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Tiocinamatos de metila p-substituídos: reações de Diels-Alder e de ciclo-hidrodimerização catódica / p-substituted methyl thiocinnamates: Diels Alder reactions and cyclic hydrodimerization

Fernanda Ferraz Camilo 19 March 1998 (has links)
O interesse acadêmico por tioésteres vem de longa data devido ao papel que desempenham em processos biológicos. A presente dissertação versa sobre as reações de Diels-Alder de tiocinamatos e cinamatos de metila p-substituídos por grupos atraentes e repelentes de elétrons, com ciclopentadieno em diferentes condições reacionais e na presença de diversos ácidos de Lewis. Diversos ácidos de Lewis, tais como Ti(OBu-n)4, ZnCI2, BF3&#183;OEt2, TiCl4, AICl3 brometo de borocatecol e BBr3, que geralmente são utilizados em reações de Diels-Alder, foram testados. Entre esses catalisadores, apenas brometo de borocatecol nos forneceu os adutos esperados, com total estereosseletividade endo na maioria dos casos. O emprego de diferentes meios reacionais, como água e solução etérea 5M de perclorato de lítio em éter também foi avaliado, no entanto não obtivemos resultados positivos. Sugerimos que a forte complexação do oxigênio carbonílico do dienófilo com o átomo de boro do catalisador, suposição esta confirmada com dados de RMN de 1H, e interações secundárias expliquem a eficiência desse catalisador nas reações de Diels-Alder em questão. Um estudo da reatividade dos tiocinamatos acima citados frente à redução catódica também foi apresentado nesta dissertação. Essas eletrólises, foram realizadas a potencial constante em solvente aprótico polar, fornecendo hidrodímeros cíclicos com bons rendimentos e total diastereosseletividade trans-trans. / The aim of this work is to study Diels-Alder reactions of methyl thiocinnamates, substituted at the para position by electron-donating and electron-withdrawing groups, as well as their corresponding ester analogues, towards cyclopentadiene in the presence of Lewis acid catalysts. Several Lewis acids, such as Ti(OBu-n)4, ZnCI2, BF3&#183;OEt2, TiCl4, AICl3 boroncatechol bromide and BBr3, which are usually employed in Diels-Alder reactions, were tested. Only boroncatechol bromide led to the expected adducts with total stereoselectivity in almost all cases. The use of water or a 5 mol&#183;L<SUP-1 ethereal solution of lithium perchlorate did not give good results. We believe the results obtained by the use of boroncatechol bromide are due to the strong complexation of the dienophile carbonyl oxygen with the boron atom, which has been confirmed by 1H NMR, and to secondary interactions. The cathodic reduction of the above thiocinnamates is also presented. The electrolyses, carried out potentiostatically in a polar aprotic solvent, led exclusively to the trans-trans cyclic hydrodimers in good yields.
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Análise Conformacional e estudo das interações eletrônicas de algumas &#945;-fenilseleno-&#945;-dietóxifosforilacetofenonas para-substituídas / Conformational analysis and electronic interaction study of some &#945;-phenylseleno-&#945;-dietoxyphosphoryl-acetophenones para-substituted

Celso Moreira 08 December 2006 (has links)
A presente Dissertação relata a síntese e o estudo conformacional das &#945;-fenilseleno-&#945;-dietóxifosforilacetofenonas para-substituídas p-X-&#934;-C(O)CH[Se&#934;][P(O)(OEt2] (X=OMe 1, Me 2, H 3, F 4, Cl 5, Br 6 e NO2 7) através da banda de estiramento da carbonila no infravermelho, em solventes de polaridade crescente apoiado por cálculos ab initio HF/6-3IG**. A comparação entre a freqüência e a intensidade relativa dos componentes do dubleto, para os derivados 6 e 7, e do singleto para os derivados 1-5, no solvente apolar tetracloreto de carbono, e dos componentes do dubleto, nos solventes de polaridade crescente (clorofórmio, diclorometano e acetonitrila), para os derivados 1-7, com os dados do cálculo ab initio de 3 (composto de referência), indicou que ambas as conformações estáveis (g1 e g2) apresentam a ligação C-Se na geometria anti-clinal (gauche) em relação à carbonila (C=O), enquanto que a ligação C-P assume uma geometria sin-periplanar (cis) em relação à carbonila. A análise dos contatos interatômicos de átomos relevante em comparação com a soma de seus raios de van der Waals, indicou que ambas as conformações g1 e g2 são fortemente estabilizadas pelo sinergismo das interações orbitalares e eletrostáticas &#960;*(CO) / nSe e O&#948;-[CO].....P&#948;+[PO]. Analogamente, as interações mais fracas O&#948;-[OR]..... C&#948;+[CO], 0-H&#948;+[Se&#934;]....O&#948;-[PO] e 0-H&#948;+[&#934;C(O)]....O&#948;-[CO] estabilizam as conformações g1 e g2, aproximadamente na mesma extensão. No entanto, somente a conformação g1 é estabilizada pela interação eletrostática (ligação de hidrogênio) H&#948;+[&#945;-CH].....O&#948;-[OR], enquanto que sómente a conformação g2 é desestabilizada pelo Efeito de Campo Repulsivo entre os dipolos C&#948;+=.O&#948;- e P&#948;+-OR&#948;- Assim sendo, pode-se concluir que no dubleto de VCO no IV, o componente de maior freqüência e de menor intensidade corresponde à conformação menos estável g2 (do cálculo) enquanto que o componente de menor freqüência e mais intenso corresponde à conformação mais estável g1 (do cálculo). Estes dados estão de pleno acordo com os deslocamentos de freqüência mais negativos da carbonila (&#916;VCO) do confôrmero mais estável g1 em relação ao menos estável g2. / This thesis reports the synthesis and the conformational study of some para-substituted &#945;-phenylseleno-&#945;-diethoxyphosphoryl-acetophenones p-X-&#934;-C(O)CH[Se&#934;][P(O)(OEt)2] (X=OMe 1, Me 2, H 3, F 4, Cl 5, Br 6 e NO2 7) through the analysis of the carbonyl stretching IR band, in solvents of increasing polarity, supported by ab initio HF/631G** computations of 3 (parent compound). The comparison between the frequency and the relative intensity of the doublet components for derivatives 6 and 7, and of the singlet for derivatives 1-5, in non polar solvent, carbon tetrachloride, and of the doublet components, in solvents of increasing polarity (chloroform, dichloromethane and acetonitrile), for derivatives 1-7, with the ab initio data for 3, has indicated that both stable conformations (g1 and g2 ) display the C-Se bond in an anti-clynal (gauche) geometry with respect to the carbonyl (C=O) bond, while the C-P bond assumes a syn-periplanar (cis) geometry relative to the carbonyl group. The analysis of the interatomic contacts between some relevant atoms in comparison with the sum of their van der Waals radii has shown that both g1 and g2 conformations are strongly stabilized almost to the same extension by the synergism of the &#960;*(CO) / nSe and O&#948;-[CO] .....P&#948;+[PO] orbital and electrostatic interactions. Similarly, the weaker O&#948;-[OR] ..... C&#948;+[CO], o-H&#948;+[Se&#934;] ....O&#948;-[PO] and o-H&#948;+[&#934;C(O)] ....O&#948;-[CO] interactions stabilise the referred conformations almost to the same extent. However, conformer g1 only is stabilised by the electrostatic interaction (hydrogen bond) ) H&#948;+[&#945;-CH] ....O&#948;-[OR], while the conformer g2 is the only one which is significantly destabilised through the Repulsive Field Effect which takes place between the C&#948;+=O&#948;- and P&#948;+-OR&#948;- dipoles. Therefore it may be concluded that the less intense higher vco frequency doublet component should correspond to the less stable g2 conformation, while the more intense lower VCO frequency doublet component should be related to the more stable g1 conformation. Further support for these trends are given by the larger negative carbonyl frequency shifts (&#916;VCO) for the g1 conformer relative to the g2 one, for the whole series.
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Hidrodescloração catalítica de bifenilas policloradas (PCBs) / Catalytic hydrodechlorination of polychlorinated biphenyls (PCBs)

Luiz Américo da Silva do Vale 29 October 2008 (has links)
Bifenilas policloradas (PCBs) foram produzidas comercialmente entre 1929 e meados da década de 1980 para propósitos industriais. As mesmas propriedades que despertaram o interesse industrial, tais como: inércia química, alta constante dielétrica, resistência à queima; foram responsáveis pelo espalhamento dos PCBs em todos os compartimentos ambientais, de tal forma que são encontrados em amostras de tecidos adiposos de animais e humanos, leite, sedimentos dentre outras matrizes. Enormes quantidades de PCBs continuam em uso ou estão estocadas a espera de uma destinação final. No presente estudo demonstramos o uso da reação de hidrodescloração catalítica como forma de destruição/destoxificação de bifenilas policloradas. Para tanto, a reação foi estudada em amostras reais de PCBs (óleo dielétrico - Ascarel®), amostras comerciais (Aroclor® 1242 e 1254) e amostra sintética (2,4-diclorobifenila). O estudo se baseia no uso de solventes orgânicos como meio reacional e paládio suportado em carvão ativado como catalisador, devido à sua seletividade para a reação desejada, bem como sua baixa capacidade de hidrogenar compostos aromáticos. xii A condição experimental ótima para a hidrodescloração foi determinada a partir da aplicação de planejamento experimental do tipo Doehlert. Esta condição ótima foi aplicada com sucesso a PCBs contidos em outras matrizes. A cinética da reação é apresentada para o 2,4-diclorobifenila como estudo de caso e uma proposta de mecanismo da reação de hidrodescloração de PCBs é apresentada baseada nos resultados experimentais. / Polychlorinated biphenyls (PCBs) were produced between 1929 and the 1980s for industrial applications. The same properties that make it a chemical of interest for industrial applications, such as: chemical inertness, high dielectric constant, fire resistance; were responsible for the widespreading of PCBs over all enviornmental compartments. They can be found in samples of fat tissues of humans and animals, milk, sediments, among other matrices. Enormous quantities of PCBs are still in use or stocked waiting for a final destination. In the present study, we have shown the use of catalytic hydrodechlorination as an alternative for the destruction/detoxification of polychlorinated biphenyls. For this, the reaction was studied in real samples of PCBs (dielectric oil - Ascarel®), commercial samples (Aroclor® 1242 e 1254) and pure chlorinated biphenyls (2,4-dichlorobiphenyl). The study is based in the use of organic solvents as reactional media and palladium supported in activated carbon as catalyst, due to its selectivity for the desired reaction and to its low capacity to hydrogenate aromatic compounds. xiv The optimal hydrodechlorination condition was determined through the application of a Doehlert experimental planning. This optimal condition was applied with success to PCBs contained in other matrices. The reaction kinetics for 2,4-dichlorobiphenyl was presented as a case study and a mechanistic proposal was presented for the hydrodechlorination of PCBs based on these experimental conditions.
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Efeitos da poluição atmosférica na área do Aeroporto Internacional de São Paulo - Guarulhos sobre ensaio de bioindicadores vegetais / Effects of the air pollution in the São Paulo International Airport - Guarulhos area on a vegetable bioindicators assay

José Rocco Junior 16 March 2009 (has links)
O presente estudo justifica-se pelo crescente aumento da economia e conseqüentemente dos diferentes tipos de transportes para viabilizar esta economia, a exemplo do transporte aéreo que vem crescendo significativamente. Este estudo objetivou verificar um possível efeito mutagênico causado pelo combustível de aeronaves em bioindicadores vegetais As áreas selecionadas para esta pesquisa foram o Aeroporto Internacional de São Paulo (pontos: torre, pátio, pista L e pista R), um bairro adjacente que é rota de aeronaves e o Parque Estadual da Cantareira que dista 16km do aeroporto. O aeroporto situa-se a 749m de altitude com ventos médios de 129 graus e velocidade média de cinco nós, temperatura média de 19 graus centígrados e umidade relativa do ar média de 80 por cento. Um bioindicador vegetal proposto foi a Tradescantia pallida, com 15 floreiras em cada ponto mencionado, analisando o potencial mutagênico através dos números de micronúcleos (Trad-MCN) e metais pesados impregnados nas folhas da planta, sendo coletadas as inflorescências e folhas mensalmente durante um ano e meio. Para caracterizar a área de estudo foi analisado o material particulado presente nos diversos pontos, utilizou-se amostradores mini-vol, com exposição por 24 horas em sete coletas durante um ano. Para verificar os compostos orgânicos voláteis (COVs), foram feitas três coletas através de canisters. As maiores concentrações de gases provenientes da queima do querosene foram encontradas nos pontos: pátio, pista L e bairro. Os resultados indicaram uma correlação positiva (p=0,034) entre COVs e MCN, no local de maior concentração (pátio, indicando que os compostos orgânicos voláteis provenientes de combustível de aeronaves (QAV) apresentaram componentes capazes de causar mutagenicidade em nosso estudo. / The worthiness of this study lies on the fact that, within the scenario of the multiplication of various kinds of transportation means resulting from the economical development, the growing use of air transportation means has been quite significant. The aim of this study was to verify a mutagenic potential effects caused by aircraft fuel on a vegetable indicator. The locations selected to carry out this research are the São Paulo International Airport Guarulhos (points: tower, apron, runway L and runway R), an adjoining district which lies within the route of the aircrafts, and Parque Estadual da Cantareira (a public park), 16 km away from the airport and apparently not impacted by the aircraft traffic (reference point). The airport lies at an altitude of 749 meters, with average winds of 129 degrees and average speed of five knots, average temperature of 19 degrees centigrade and air relative humidity of 80 per cent. The vegetal bioindicator propos, the Tradescantia pallida, with 15 flowerbeds placed in each of the locations mentioned above, which were used for the observation of the mutagenic potential through the analysis of the amounts of micronuclei (Trad-MCN) and heavy metals accumulated on the leaves. The inflorescences and leaves were collected on monthly basis within a period of eighteen months. For to characterize the study area was analyzed the particulate material in the various locations, using mini-vol sample collectors, with 24 hour exposure through a one year period. For the analysis of the volatile organic compounds (VOCs), three collections were made with the use of canisters. The greatest concentrations of gases resulting from the burning of kerosene were found on the locations: apron, runway L and district. The result showed a positive correlation (p=0,034) between the VOCs and micronuclei in the location with greatest concentration (apron) indicating that the organic compounds from aircraft fuel (AVK) have mutagenic able components.
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Efeito dos extratos do albedo de Citrus sinensis, Lentinula edodes, Agaricus blazei e dos compostos orgânicos voláteis produzidos por Saccharomyces cerevisiae no controle da mancha preta dos citros / Effect of albedo extracts of Citrus sinensis, Lentinula edodes, Agaricus blazei and volatile organic compounds produced by Saccharomyces cerevisiae in the control of citrus black spot

Leonardo Toffano 06 April 2010 (has links)
A mancha preta dos citros é uma doença que limita a exportação de laranja brasileira para os países da Europa. Exceto para Citrus aurantium e seus híbridos, todas as outras variedades são susceptíveis ao patógeno. Com isso existe um grande interesse para que esta doença não ocorra, uma vez que é considerada uma doença quarentenária A1. Problemas associados à aquisição de resistência e a percepção do público em geral sobre o impacto potencial das práticas tradicionais de controle sobre a saúde e meio ambiente levaram a uma crescente demanda por produtos livres de resíduos químicos. Em vista disso, este trabalho verificou o efeito dos extratos aquosos do albedo de C. sinensis, L. edodes, A. blazei e da suspensão de S. cerevisiae no controle da mancha preta dos citros quando associados a refrigeração. Os frutos de C. sinensis var. Valência, após serem tratados pelos extratos, permaneceram durante 21 dias a 3 ºC e posteriormente 4 dias a 25 ºC, foram realizadas cinco avaliações ao longo do experimento. Neste trabalho, também verificou-se a eficiência dos compostos orgânicos voláteis produzidos por S. cerevisiae no controle da mancha preta dos citros quando aplicados em pós-colheita. A linhagem CR-1 da levedura S. cerevisiae foi colocada para crescer em placas de poliestireno contendo meio de batata-dextroseágar e colocada em recipientes de vidro de 3 L fechados, junto com frutos de C. sinensis var. Valência apresentando sintomas de mancha preta dos citros. E por fim, verificou-se a eficiência de diferentes compostos orgânicos identificados a partir da S. cerevisiae, obtidos a partir de produtos disponíveis comercialmente, que foram utilizados para verificar o crescimento micelial a germinação e a formação de apressório por G. citricarpa, e o controle da mancha preta dos citros em pós-colheita. Como resultado, os extratos aquosos do albedo de C. sinensis, L. edodes e A. blazei apresentaram potencial como agentes de controle sobre a mancha preta dos citros em frutos de laranja (C. sinensis var. Valência) associados a refrigeração, pois apresentaram inibição no aparecimento de novas lesões. Os compostos voláteis produzidos por S. cerevisiae inibiram a expressão de sintomas em frutos de C. sinensis var. Valência, quando tratados em pós-colheita, sendo que os compostos orgânicos voláteis, 2-metil-1-butanol e 3-metil-1-butanol apresentaram inibição sobre Guignardia citricarpa in vitro e atuaram como agentes de controle, inibindo o aparecimento de novas lesões em frutos de laranja Valência, apresentando sintomas de mancha preta, quando aplicados em pós-colheita. / The citrus black spot is a disease that restricts the export of Brazilian oranges to the countries in Europe. Except for Citrus aurantium and its hybrids, all other varieties are susceptible to the pathogen. Thus, there is great interest that this disease does not occur, since it is considered a quarantine A1 disease. Problems associated with the acquisition of fungal resistance and the perception of the general public about the potential impact of traditional control measures over the health and the environment led to a growing demand for products free of chemical residues. Thus, this study was carried out to investigate the effect of aqueous extracts of the albedo of C. sinensis, L. edodes, A. blazei and the suspension of S. cerevisiae cells in the control of citrus black spot when associated with cooling. The fruits of C. sinensis var. Valencia, after being treated with the extracts, were stored for 21 days at 3 º C and then 4 days at 25 ° C (there were five evaluations during the experiment). This work also verified the efficiency of volatile organic compounds produced by S. cerevisiae in the control of citrus black spot when applied in post-harvest. The CR-1 strain of yeast S. cerevisiae was put to grow inside polystyrene plates containing potato-dextrose-agar medium. The plates were placed in closed glass containers of 3 L, along with fruits of C. sinensis var. Valencia showing symptoms of citrus black spot. Finally, it was verified the effect of different organic compounds, identified from the S. cerevisiae and obtained from commercially available products, on in vitro mycelial growth, germination and appressorium formation by G. citricarpa and on the in vivo control of citrus black spot under post-harvest conditions. The results showed that the aqueous extracts of the albedo of C. sinensis, L. edodes and A. blazei exhibit potential to control the black spot in orange (C. sinensis var. Valencia) associated with cooling, since they inhibited the appearance of new lesions. The volatile compounds produced by S. cerevisiae inhibited the expression of symptoms in fruits of C. sinensis var. Valencia, when treated in postharvest. On the other hand, the microbial volatile organic compounds, 2-methyl-1- butanol and 3-methyl-1-butanol inhibited the growth of Guignardia citricarpa in vitro and acted as control agents by inhibiting the appearance of new lesions of black spot in fruits of Valencia orange when applied in post-harvest.
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Degradação de compostos orgânicos voláteis em fase gasosa através da fotocatálise com luz UV, TiO2 e TiO2/Pt / Degradation of volatile organic compounds in gas phase by photocatalysis with UV Light, TiO2 and TiO2/Pt

Ponczek, Milena, 1986- 26 August 2018 (has links)
Orientador: Edson Tomaz / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T01:40:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ponczek_Milena_M.pdf: 3719180 bytes, checksum: efe8192ba2f868976819b64f089b973c (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Compostos orgânicos voláteis, ou COV, são uma importante classe de poluentes do ar comumente encontrados na atmosfera ao nível do solo, nos centros urbanos e industriais. O tratamento de COV provenientes de fontes industriais através da fotocatálise heterogênea é uma técnica eficiente para a degradação de baixas concentrações de uma grande gama de compostos orgânicos diferentes (hidrocarbonetos, aromáticos, alcóois, cetonas, etc) operando em condições ambientes. Um dos problemas que ainda impede sua aplicação industrial é a desativação do catalisador e por isso muitos grupos de pesquisa têm se dedicado ao estudo desta técnica na tentativa de melhorá-la e solucionar estes entraves. A atividade fotocatalítica do TiO2 pode ser melhorada pela adição de metais na sua superfície. Neste trabalho, preparou-se catalisadores de TiO2 por impregnação de Pt (1% m/m). A platina foi reduzida com NaBH4, fazendo-se posteriormente caracterização por DRX, XPS, UV ¿Vis, BET, Quimissorção de H2 e MEV/EDS para a validação do método de síntese. Todas as técnicas confirmaram que o método de redução com NaBH4 não modifica estruturalmente o TiO2, mantendo a sua cristalinidade e a razão de anatase/rutilo. A técnica de XPS indicou a presença de metal em estado de oxidação reduzido. Para o estudo da influência da impregnação de Pt no óxido titânio, foram realizados experimentos de fotocatálise em um reator recoberto com TiO2puro, e em um reator recoberto com TiO2/Pt variando-se a concentração de entrada (de 50 à 500 ppmv) ou o tempo de residência (de 10 à 50 s) para os COV n-octano, iso-octano, n-hexano e ciclohexano. Utilizou-se reatores tubulares com volume interno de 1160 ml com os catalisadores, dióxido de titânio puro ou modificado, imobilizados na parede interna dos reatores. A fonte de radiação UV foi uma lâmpada do tipo germicida de 100W de potência, caracterizada por comprimentos de onda de 254 nm (banda de emissão UV-C). As concentrações na entrada e na saída do reator foram analisadas através de um monitor contínuo de hidrocarbonetos do tipo FID. A adição de platina ao TiO2 gera uma melhoria na eficiência fotocatalítica nas reações de oxidação de COV; a conversão dos COV utilizando o catalisador impregnado com platina atingiu 99 % de conversão, enquanto que TiO2 puro atingiu, no máximo 93% / Abstract: Volatile organic compounds, or VOC, are an important class of air pollutants commonly found in the atmosphere at ground level in urban and industrial centers. The treatment of VOC from industrial sources by oxidative photodegradation is presented as a good alternative. These systems are promising as pollution control technology, since they can decompose low concentrations of VOC efficiently and in ambient conditions. The recombination of electrons and holes formed on the surface of TiO2 is a factor that limits the photocatalytic efficiency. For this reason, many efforts have been made to maximize the separation of charges, in order to improve the photocatalytic efficiency. A proposed alternative is to add noble metals to TiO2 structure. This work aims to study the degradation of volatile organic compounds by heterogeneous photocatalytic oxidation using ultraviolet light, bare TiO2 and TiO2 impregnated with 1% w/w platinum as catalysts. TiO2 catalysts were prepared by impregnating Pt on TiO2 structure by reduction method with NaBH4. The photocatalysts were characterized using analytical techniques like XRD, XPS, UV-Vis Diffuse Reflectance, BET, H2 Chemisorption and SEM/EDS to validate the method of synthesis. All analysis confirmed that the reduction method with NaBH4 do not structurally modify TiO2, keeping its crystallinity and the ratio of anatase/rutile. XPS indicates the presence of metal in reduced oxidation state. To study the influence of the impregnation of platinum on titania, after synthesis and characterization, the study of gas-solid heterogeneous photocatalytic oxidation of some VOC was carried out at room temperature with annular plug flow reactors (1160 ml), one coated with pure TiO2 and another coated with TiO2/Pt, the catalysts were immobilized on reactor¿s internal walls. The photocatalystic tests were performed for n-octane , iso-octane, n-hexane and ciclohexane varying the inlet concentration (from 50 to 500 ppm) or residence time (from 10 to 50 s). The light source was an UV lamp (100 W, wavelengths with a maximum intensity at 254 nm. Reactants and products concentrations were analyzed using a continuous monitoring with a total hydrocarbon analyzer with flame ionization detector (FID). The addition of platinum to TiO2 improves photocatalytic efficiency of oxidation of VOC; conversion of the VOC using impregnated catalyst reached 99%, whereas pure TiO2 was at most 93%. No título do trabalho, a fórmula TiO2 deve vir com o "2" em subscrito, pois trata-se da fómula química da substância / Mestrado / Processos em Tecnologia Química / Mestra em Engenharia Química
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Produção enzimática de frutooligossacarídeos (FOS) por leveduras a partir de melaço de cana-de-açúcar / Production of fructooligosaccharides from sugarcane molasses by Saccharomyces cerevisiae and Kluveromyces marxianus cells

Carlos Eduardo Vieira da Silva 18 February 2009 (has links)
Frutooligossacarídeos (FOS), açúcares não convencionais, são oligossacarídeos de ocorrência natural principalmente em produtos de origem vegetal. Os FOS são produzidos através de uma reação enzimática de transfrutosilação em resíduos de sacarose resultando em 1-kestose (GF2), nistose (GF3) e frutofuranosil nistose (GF4). Com o objetivo de produzir frutooligossacarídeos (FOS) a partir do melaço de cana-de-açúcar, linhagens das leveduras Saccharomyces cerevisiae e Kluveromyces marxianus foram cultivadas em meio contendo sacarose ou melaço de cana de açúcar. Após diferentes períodos de cultivo, foram retiradas alíquotas para analisar açúcares redutores (AR) e redutores totais (ART) pelo método do DNS (ácido 3,5-dinitrossalicílico); o crescimento celular por turbidimetria a 600nm e a viabilidade celular por coloração com azul de metileno. A produção de frutooligossacarídeos foi acompanhada por cromatografia em papel ou cromatografia líquida. Através da análise qualitativa em cromatografia em papel foi observada a presença de FOS quando o meio contendo melaço foi cultivado por Kluveromyces marxianus o mesmo não ocorrendo para o Saccharomyces cerevisiae. Em meio contendo sacarose as duas leveduras não apresentaram nenhuma atividade de produção de FOS. / Fructooligosaccharides (FOS), sugars unconventional, are oligosaccharides of naturally occurring mainly in products of plant origin. The FOS are produced through an enzymatic reaction of transfructosylation of sucrose resulting in 1-kestose (GF2), nistose (GF3) and fructofuranosyl nistose (GF4). Aiming to produce fructooligosaccharides (FOS) from sugar cane molasses, strains of yeast Saccharomyces cerevisiae and Kluveromyces marxianus were grown in medium containing sucrose or sugar cane molasses. After different periods of cultivation, aliquots were removed to analyze reducing sugars (AR) and reducing total sugars (ART) by the method of DNS (3.5- dinitrossalicilic acid), the cell growth by turbidimetry to 600nm and cell viability by staining with methylene blue. The production of fructooligosaccharides was accompanied by chromatography on paper and liquid chromatography. Through qualitative analysis on chromatography on paper was observed the presence of FOS when the medium containing molasses cultivated by Kluveromyces marxianus otherwise cultivation by Saccharomyces cerevisiae did not resulted in the production of the FOS. Both of the yeast did not show any activity for the production of FOS when the medium contained sucrose.
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Efeito da compostagem sobre a solubilização e a eficiência agronômica de diferentes fontes de fósforo /

Cézar, Vicente Rodolfo Santos, 1975- January 2005 (has links)
Na capa consta o título "Efeito do processo de compostagem sobre a solubilização e a eficiência agronômica de diferentes fontes de fósforo" / Orientador: Roberto Lyra Villas Bôas / Banca: Dirceu Maximino Fernandes / Banca: Iraê Amaral Guerrini / Banca: Edmar José Kiehl / Banca: Mario Sergio Rodrigues / Resumo: Com o intuito de avaliar o efeito do processo de compostagem sobre a solubilização e a eficiência agronômica de diferentes fontes de fertilizantes fosfatados, foram desenvolvidos dois experimentos. O primeiro constou da produção de compostos orgânicos enriquecidos ou não com superfosfato triplo (ST) ou fosfato natural de Arad (FN). Foi realizado o acompanhamento da temperatura da pilha e do pH do material orgânico durante o processo, além de uma análise química do composto ao final do processo de compostagem. No experimento II, conduzido em vasos com plantas de alface, em casa de vegetação, os compostos orgânicos gerados foram aplicados ao solo para avaliar, através da planta, a Eficiência Agronômica (IEA) do fósforo. Para ambas as fontes, as quantidades de P adicionadas nos vasos foram de 200 mg de P L-1 de terra. Os tratamentos foram: testemunha, fosfato natural de Arad (FN), superfosfato triplo (ST), composto orgânico + ST (COST) com 1,5; 3,0; 4,5 e 6,0% de P, composto orgânico com FN (COFN) com 1,5; 3,0; 4,5 e 6,0% de P adicionada antes da compostagem, COSTF e COFNF com adição das mesmas quantidades de P (ST ou FN) no composto orgânico após o processo de compostagem. Utilizou-se o delineamento estatístico inteiramente casualizado para os dois experimentos. Não se observou no experimento I, efeito favorável do enriquecimento com diferentes porcentagens de superfosfato triplo na compostagem sobre os parâmetros avaliados. Já para adição de diferentes porcentagens de fosfato natural de Arad, observou-se aumento sobre os valores de temperatura, pH, redução da massa da pilha e diminuiu à solubilidade do P solúvel em água, o que sugere que o processo biológico não promoveu a solubilização do fósforo. Para o experimento II os resultados do IEA, baseado na matéria seca e na quantidade de fósforo extraído pela parte aérea... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: To evaluate the composting process on the solubility and agronomic efficiency of different phosphate sources, two experiments were developed. The first consisted of producing organic composts enriched with different levels of triple superphosphate (TS) or natural Arad phosphate (NP). Compost heap temperature and organic material pH were monitored throughout the process; compost chemical analysis was performed at the end of the composting process. In the second experiment, the organic composts were applied to the soil in potted lettuce plants under greenhouse conditions and agronomic phosphate efficiency (APE) was evaluated analysing the plants. For both compost sources, the quantity of additional phosphate was 200mg/L soil. Treatments were: control, NP, TS, organic compost + TS (OCTS) with 1.5, 3.0, 4.5, and 6.0% P, organic compost + NP (OCNP) with 1.5, 3.0, 4.5, and 6.0% P added before composting, OCTSP and OCNPP adding the same quantities of P (NP or TS) after the composting process. A completely randomized experimental design was used for both experiments. No favourable enrichment effects were seen in Experiment I from the different TS levels. However, increase in NP increased temperature and pH, and reduced heap mass and soluble P solubility; this suggests that the biological process did not promote phosphate solubility. APE results from Experiment II, based on dry material and quantity of phosphorous extracted from the above soil part of the lettuce plants, showed that the pre-enrichment composts were inferior to the post-enrichment composts in both crops, indicating that there was no favourable effect in adding TS and NP to the composting process in the evaluated period. / Doutor
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Composto de lixo orgânico urbano na produção do pimentão irrigado em cultivo protegido /

Cardozo, Mirian Tavares Dias. January 2012 (has links)
Orientador: João Antonio Galbiatti / Coorientador: Márcio José Santana / Banca: Américo Iorio Ciociola Júnior / Banca: Haroldo Silva Vallone / Banca: Carlos Eduardo Angeli Furlani / Banca: Rogério Teixeira de Faria / Resumo: Na produção de hortaliças é fator determinante a adubação aplicada nas dosagens corretas e a reposição de água no solo em quantidades ideais. A adubação com compostos orgânicos pode diminuir o custo da produção e proporcionar aumento da produtividade. O presente trabalho teve como objetivos determinar os efeitos das reposições de água de irrigação na produtividade, e a dosagem do composto de lixo a ser utilizada na cultura do pimentão quando cultivada em ambiente protegido. O experimento foi conduzido em estufa modelo arco com 280 m2. O delineamento experimental foi em blocos casualizados com 24 tratamentos em esquema fatorial de 6 x 4 (formas de adubação e reposição de água no solo, respectivamente). Quanto à adubação, foram seis formas: adubação mineral e adubação com composto de lixo orgânico (4 t ha-1, 8 t ha-1, 12 t ha-1 e 16 t ha-1), mais uma testemunha sem adição de adubos. Quanto às reposições de água no solo foram de 70%, 100%, 130% e 160% da lâmina necessária para elevar o solo à capacidade de campo. Foram determinados o número de frutos, altura das plantas, diâmetro do caule, eficiência do uso da água e a produtividade da cultura. Dentre os resultados, verificou-se que quando a reposição de água no solo foi efetuada integralmente (100% de reposição) a produtividade foi similar entre as adubações com composto de lixo orgânico de 16 t ha-1, 12 t ha-1 e 8 t ha-1 / Abstract: In vegetables production, the correct dosages of applied fertilizer and replacement of water in the soil in optimal amounts is a determining factor. The fertilization with organic compounds can decrease the production cost and provide increased productivity. This study aimed to: determine the effects of different replacement of irrigation water in crop yield, and optimal dosage of organic compound to be used in sweet pepper when grown in a greenhouse. The experiment was conducted in a bow model greenhouse with 280 m2. The experiment was designed in randomized blocks with 24 treatments in a factorial arrangement of 6 x 4 (types of fertilization and water replacement in the soil, respectively). As for fertilization, it's used six forms: fertilization with mineral fertilizer and organic compound (4 t ha-1, 8 t ha-1, 12 t ha-1 and 16 t ha-1) and one as control, without addition of fertilizers. For the water replacement in the soil, it's used 70%, 100%, 130% and 160% of the blade to raise the soil at field capacity. It was determined the number of fruits, plants height, stalk diameter, efficiency of water use and crop productivity. Among the results, it was found that when the replacement of water in the soil was made in full (100% replacement) the productivity was similar between the fertilizer with organic waste compound of 16 t ha-1, 12 t ha-1 and 8 t ha-1 / Doutor
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Adubação fosfatada e lodo de esgoto compostado na nutrição da mamoneira de porte baixo, cultivada sob calagem e silicatagem /

Capuani, Silvia, 1986- January 2013 (has links)
Orientador: Dirceu Maximino Fernandes / Banca: Rogerio Peres Soratto / Banca: Tammy Aparecida Manabe Kiihl / Resumo: A aplicação de resíduos urbanos e industriais na agricultura, como o lodo de esgoto e a escória podem diminuir o consumo de fertilizantes e corretivos da acidez do solo, promovendo adequada nutrição para a mamoneira, além de proporcionar adequada destinação deste resíduo no ambiente. Objetivou-se com o trabalho analisar a influência e as interações entre a aplicação de lodo de esgoto compostado e uma fonte de fósforo solúvel, em combinação com doses de calcário e escória de aciaria no crescimento e produtividade da mamoneira de porte baixo. O experimento foi realizado sob túnel plástico no Departamento de Solos e Recursos Naturais, FCA/UNESP, Botucatu-SP, utilizando vasos plásticos com capacidade de 40 litros. O delineamento experimental utilizado foi o de blocos casualizados, em esquema fatorial 4 x 4 com quatro repetições, constituídos pelas combinações das doses de calcário (C) com as doses de escória de aciaria (S), nas proporções de 100, 66, 33 e 0% e, pelas doses do adubo fosfatado (P) mais o lodo de esgoto compostado (L), nas mesmas proporções. O solo utilizado foi incubado com as combinações de calcário e escória de aciaria por 30 dias e após, foi realizada a semeadura da mamona, com quatro sementes de mamona de porte baixo, das quais, após desbaste, permaneceu uma planta por vaso. Os seguintes parâmetros foram avaliados: análise do solo, altura média das plantas, diâmetro do caule, área foliar, massa de matéria seca da parte aérea e raiz, massa de sementes e frutos, número de frutos, rendimento, teor de óleo e teor de nutriente nas sementes. A combinação do lodo de esgoto compostado com as doses de fósforo proporcionou diferenças no crescimento da planta, bem como incrementos na massa de sementes e frutos, frutos por cacho e teor de óleo, promovendo incremento... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The application of urban and industrial wastes in agriculture, such as sewage sludge and slag can reduce the consumption of mineral fertilizers and lime soil acidity, promoting proper nutrition for castor bean, and provide proper disposal of this waste in the environment. The objective of the work is to analyze the influence and interactions between the application of composted sewage sludge and a source of soluble phosphorus in combination with lime and steel slag on growth and yield of castor bean sized down. The experiment was performed under plastic tunnel in the Department of Land and Natural Resources Area / Soil Science, FCA / UNESP, Botucatu-SP, using plastic pots with a capacity of 40 liters. The experimental design was a randomized block in factorial 4 x 4 replicates, consisting of combinations of limestone with doses of steel slag, the ratios of 100, 66, 33 and 0%, and the doses of phosphate fertilizer plus composted sewage sludge, in the same proportions. The soil was incubated with combinations of limestone and steel slag for 30 days after sowing was made from castor beans, with four castor seed sized low, which, after thinning, remained one per pot. The following parameters were evaluated: soil analysis, plant height, stem diameter, leaf area, dry weight of shoot and root, seed and fruit, fruit number, yield, oil content and content nutrient in seeds. The combination of composted sewage sludge with doses of phosphorus induced differences in plant growth and increases in weight of seeds and fruits, fruits per bunch and oil content, promoting the productivity of castor oil in stature. Moreover, allowing higher levels of soil nutrients and seed, as well as pH, sum of bases, and base saturation. The combinations... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

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