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Estágio realizado na CaetanoBus e orientado pelo Eng.ª Manuela Pereira / Tese de mestrado integrado. Engenharia Metalúrgica e de Materiais. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009

As operações de carga e descarga de petróleo e seus derivados, nas diferentes modalidades de transporte, resultam num elevado índice de vaporização. Estes vapores são os Compostos Orgânicos Voláteis (COV). Os COV juntamente com os óxidos de nitrogênio (NOx) formam o smog fotoquímico. Para reduzir a formação do smog fotoquímico, os Estados Unidos e a União Européia reformularam suas legislações ambientais e estabeleceram novos limites de emissões para os COV. A partir disto iniciou-se uma série de estudos nos países desenvolvidos que permitiram, por exemplo, aos Estados Unidos através da Agência de Proteção Ambiental, entidade de estudos que trata das questões ambientais, criarem a EPA AP-42 que é um conjunto de normas que permitem estimar as emissões nas operações de carga e descarga de petróleo e seus derivadospt. No Brasil, por falta de uma legislação mais rigorosa, este tema é pouco conhecido, inclusive pelas muitas variáveis envolvidas tais como: origem do petróleo, processos de obtenção dos derivados, características dos produtos entre outros, se faz necessária a criação de uma metodologia estimativa de geração de COV própria. Neste trabalho, é apresentada uma metodologia para determinação do Fator de Saturação e Recuperação de gasolina C em um terminal de carregamento dotado de Unidade de Recuperação de Vapor. Além disto verifica-se que o investimento em uma unidade de recuperação de vapores é economicamente viável, além da redução das emissões de COV para a atmosfera. / The loading and unloading of oil and its derivatives in different modes of transport, results in a high rate of vaporization. These vapors are called Volatile Organic Compounds VOCs, that with oxides of nitrogen (NOx) forms the photochemical smog. In order to reduce the formation of photochemical smog, the United States and the European Union restated its environmental laws and set new emission limits for VOCs. Then it was began a series of studies in developed countries, for example, in the United States by the Environmental Protection Agency, an organization of studies dealing with environmental issues. As a result was created the EPA AP-42, which is a set of rules that allow to estimate the emissions during loading and unloading of oil and its derivatives. In Brazil the lack of a strict legislation on this subject, even by many variables such as origin of oil, the procedures for obtaining derivatives, characteristics, composition, among others, is needed to create an estimation methodology itself. In this work, despite its complex and difficult composition, with more than 300 three hundred substances, we present a methodology for determining the saturation factor and recovery of gasoline C at loading terminals equipped with Vapor Recovery Unit. Furthermore it is verified that an implementation of a vapor recovery unit is a viable economic investment.

Os recursos hídricos superficiais e subterrâneos tem-se mostrado contaminados, cada vez mais freqüentemente, por substâncias orgânicas e inorgânicas, em nível de traços, prejudicando os seus usos mais nobres, por exemplo, abastecimento público. Este estudo teve por finalidade principal verificar a eficiência de rejeição por membranas poliméricas, de alguns compostos orgânicos tipo, naftaleno, carbofurano, tricloroetileno (TCE) e metil paration, em baixas concentrações. Empregou-se testes hidrodinâmicos de filtração, tipo "dead-end", com taxa de aplicação média de 13,16 m3.m-2.h-1 através das membranas comerciais de características distintas, uma de ultra (UE-50) e duas de nanofiltração (XN-40 e TS-80). Avaliou-se, também, a preparação de água contaminada para a filtração por membranas, através do prétratamento por oxidação do carbofurano em meio líquido, usando um desinfetante padrão, o hipoclorito de sódio. Após a oxidação desde composto, testes hidrodinâmicos de filtração foram realizados para verificar, também, a eficiência de rejeição dos sub-produtos. Por fim, foram realizados testes de envelhecimento das membranas que poderiam ser atacadas pelos compostos orgânicos em solução aquosa. Todos os ensaios foram realizados à temperatura de 25 oC, empregando pressão de filtração de 4 atm. Os compostos orgânicos foram detectados por várias técnicas, principalmente cromatografia gasosa e líquida, sequenciada por espectrometria de massas. Para acompanhar o envelhecimento das membranas, em seis meses de uso, foi empregada microscopia de força atômica, através da medição de porosidade e de rugosidade superficiais. Em termos médios, nas três faixas de concentrações testadas, o metil paration foi o composto mais eficientemente removido pelas membranas em todos os testes realizados, com 59,82 % de rejeição pela membrana UE-50, 43,97 % pela membrana XN-40 e 56,12 % pela TS-80. O TCE foi rejeitado 28,42 %, 23,87 % e 21,42 % pelas membranas UE-50, XN-40 e TS-80, respectivamente. O naftaleno, foi rejeitado 20,61 %, 14,85 % e 12,63 % pelas membranas UE-50, XN-40 e TS-80, respectivamente. Para o carbofurano, a percentagem de rejeição pelas membranas UE-50, XN-40 e TS-80 foi, respectivamente, de 4,51 %, 4,88 % e 2,92 %. Dentre todas as membranas testadas, a membrana de polisulfona UE-50, de ultrafiltração, produziu a melhor eficiência na rejeição de metil paration, tricloroetileno e naftaleno, com 59,82 %, 28,43 % e 20,61 % de rejeição, na ordem. A membrana de poliamida-uréia TS-80, de nanofiltração, proporcionou maior rejeição (56,12 %) que a membrana de poliamida XN-40, de nanofiltração (43,97 %), para o metil paration. Ao contrário, a membrana XN-40 mostrou uma rejeição maior (23,87 %) que a TS-80 para o tricloroetileno (21,42 %). Para o naftaleno, a membrana XN-40 também mostrou uma rejeição (14,85 %) maior que a TS-80 (12,63 %). A eficiência de rejeição do carbofurano foi a menor de todos os compostos ensaiados, independente da membrana. Se for assumido que a membrana de ultra deverá ser seguida pela de nanofiltração, a eficiência conjunta UE-50 + XN-40 será, em termos médios, para o naftaleno, carbofurano, tricloroetileno e metil paration, respectivamente, 32,24%, 9,19%, 45,60% e 77,44%. Para o conjunto UE-50 + TS-80 será de: 30,64%, 7,29%, 43,92% e 83,51%, não havendo diferenças estatisticamente significantes entre os dois conjuntos. Nos testes de pré-tratamento por oxidação do carbofurano, observou-se a formação do carbofurano hidrolisado e mais dois sub-produtos principais, SP-1 e SP-2, que foram rejeitados, 47,85 % e 92,80 %, respectivamente, pela membrana XN-40. Na verificação das perdas das características morfológicas pelo uso prolongado das membranas, sob ataque de compostos orgânicos em baixa concentração ("envelhecimento") verificou-se que a rugosidade (0, 3 e 6 meses) e a porosidade (0, 3 e 6 meses) foram consideravelmente alteradas. A porosidade da membrana XN-40 aumentou 42,86% e a da membrana TS-80 aumentou 34,57%, quando imersas por 3 meses. A rugosidade das membranas XN-40 e TS-80 nos testes de imersão por 3 meses, aumentou 5,37% e 291% respectivamente. Nos testes de imersão em 6 meses, o aumento da porosidade das membranas XN-40 e TS-80 foi de 29,67% e 18,52% respectivamente, enquanto que a rugosidade aumentou 25,27% e 155% para as mesmas. Conclui-se que membranas de nanofiltração poliméricas necessitam de prétratamentos para rejeitar, com segurança, e colocar dentro dos padrões de potabilidade, águas contaminadas com os compostos orgânicos tipo testados e que seu uso prolongado irá afetar as suas características de rejeição dos contaminates.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2013. / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:38:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 322394.pdf: 8446669 bytes, checksum: 6b922cac4d17e16986d3ba0a203f1a51 (MD5) Previous issue date: 2013 / No presente trabalho desenvolveram-se novas rotas sintéticas para a síntese de disselenetos orgânicos funcionalizados através de metodologias rápidas e simples. Inicialmente, foram preparados disselenetos de diarila/dialquila, por reação de acoplamento utilizando CuO nanoparticulado e sob irradiação de micro-ondas. As reações foram realizadas em um sistema one pot, pela mistura de iodetos de arila ou alquila, Se0, KOH, e CuOnano em DMSO. Os produtos foram obtidos em 52 a 94% de rendimento, em somente 7 min de reação. Por essa metodologia, também foram preparados diteluretos e dissulfetos orgânicos. Na segunda etapa do trabalho, foram preparados disselenetos de diarila, com a presença do grupo amino na posição orto do anel aromático, a partir de uma metodologia robusta e eficiente. Inicialmente, foram preparados disselenetos de o-bis-nitrobenzenos, via reação de subsituição nucelofílica aromática de o-halonitrobenzenos e uma espécie dinucleofílica de selênio (K2Se2), gerada pela reação de Se0 e KOH. Após, os nitrocompostos foram reduzidos com FeSO4.7H2O, levando a obtenção de uma série de disselenetos o-bis-anilinas em bons rendimentos. Por fim, os disselenetos de o-bis-anilinas foram avaliados quanto a sua atividade GPx-like, os quais apresentaram resultados satisfatórios, e empregados como materiais de partida para a preparação de compostos heterocíclicos contendo selênio.<br> / Abstract : In the present work, a fast and simple approach for the synthesis of a series of organic diselenides with high structural diversity was developed. In the first step the preparation of the organic diselenides was performed by microwave-assisted cross coupling reaction catalyzed by CuO nanoparticles. In this methodology, the reactions were carried out in one pot system by a mixture of aryl or alkyl iodides with elemental selenium in the presence of KOH and CuO nanoparticles in DMSO. This synthetic route afforded the desired diselenides 2a-l in 52 to 94 % yield in short reaction time. Furthermore, by using the same methodology the organic ditellurides 3a-f and disulfides 4a-f were prepared in moderated to good yields. In the second part of this work, functionalized organic diselenides with the indispensable presence of amino group in the orto position of aromatic ring were prepared. These compounds are difficult to obtain mainly in scale-up, but are important intermediates for the preparation of others compounds with useful synthetic and/or biologic proprieties. Initially, the o-bisnitrobenzene diselenides 6a-g was prepared by nucleophilic aromatic substitution (SNAr) of o-halonitrobenzenes 5 with selenium nucleophilic specie (K2Se2), generated by the reaction of selenium and potassium hydroxide. Next, the o-bisnitrobenzene diselenides 6a-f were reduced to a series of o-bisaniline diselenides 7a-f using iron(II) sulfate (FeSO4.7H2O), in good yields. The o-bis-aniline diselenides 7a-b were used as starting materials for the preparation of selenium heterocycle compounds. Thus, in preliminary studies it was observed that CuO nanoparticle-catalyzed the reaction of diselenides 7a-b with 2- bromo-1-iodobenzene giving of phenoselenazines 8a-b in moderated yields. In addition, the structure-activity relationships for o-bisaniline diselenides 7a-e was evaluated as a potential glutatione peroxidase mimetics. Noteworthy, it was observed that the diselenide 7c with electron donating group was the most active compound of the series 7a-e and it was four times more efficient than the Ebselen standard.

Submitted by Nathália Faria da Silva (nathaliafsilva.ufv@gmail.com) on 2017-06-23T11:35:15Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 748779 bytes, checksum: cef289bec04b3554c9a5179942e6e1c0 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-23T11:35:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 748779 bytes, checksum: cef289bec04b3554c9a5179942e6e1c0 (MD5) Previous issue date: 2003-01-30 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O presente trabalho objetivou mostrar como compostos orgânicos com diferentes graus de hidrofobicidade podem fornecer um aumento da estabilidade dos agregados do solo, e como os ciclos de umedecimento e secagem influenciam nesse aumento. Para isto, com amostras de dois horizontes (A e B) de um Latossolo Vermelho Amarelo, foram conduzidos três experimentos: o primeiro, utilizando a matriz Pan-Puebla III modificada variando a dose dos compostos orgânicos adicionados, em um único tempo de incubação; o segundo, um fatorial incompleto 2x3[(4-1)+(4-1)], constituído por: dois horizontes (A e B), três intervalos de tempo (40, 80 e 160 dias), três compostos orgânicos (amido, ácido esteárico e ácido húmico) em combinações amido sem e com ácido húmico (Am e AmAH) e ácido esteárico sem e com ácido húmico (E e EAH) menos a testemunha; e o terceiro, semelhante ao segundo, com a diferença que ao invés de ser incubado, o solo foi exposto a ciclos semanais de umedecimento e secagem (5 semanas e 5 dias, 11 semanas e 3 dias e 22 semanas e 6 dias). Os resultados obtidos indicaram que o composto hidrofílico (amido) apresenta as melhores respostas em doses mais baixas e quando o tempo de incubação é de 160 dias, e que quando se tem uma única dose (9,9 g kg -1 ) o menor tempo de incubação (40 dias) proporciona maior agregação. Para o composto hidrofóbico (ácido esteárico) a melhor dose nos tempos de incubação maiores (160 dias) variou entre 4,8 e 5,1 g kg -1 conforme a variável analisada, sendo que doses maiores que essa dificultam a agregação. Em tempos de incubação de 80 a 160 dias, a dose de 9,9 g kg -1 aumenta a estabilidade de agregados em água. Utilizando um composto com características, tanto hidrofóbica como hidrofílica (ácido húmico), verificou-se resposta sempre positiva na agregação para doses até 9,9 g kg -1 , quando incubados durante 160 dias. Para esse mesmo composto, incrementos significativos na agregação foram observados para todas as variáveis analisadas, seja por via úmida ou via seca. De maneira geral, os ciclos semanais de umedecimento e secagem dificultaram a formação e a estabilização de agregados em ambos os horizontes. / How the organic compounds with differents hidrophobicity levels, and wet-drying cycles can improve the aggregate stability was the objective of this work. Then, with samples of two horizons (A and B) from an Oxissol was conduced three experiments: first, plotted in a Pan-Puebla III modified matrix varying the organic compounds doses in a single incubation time; second, plotted in a incomplete factorial 2x3[(4-1)+(4-1)], where the factors are, two horizons (A and B), three interval time (40, 80, 160 days), three organic compounds(starch, stearic acid and humic acid) in combinations starch with or without humic acid (Am and AmAH) and stearic acid with or without humic acid (E and EAH) less control; third, was similar to second, the difference was that the soil didn’t stay incubated but exposed to wet-drying weekly cycles (5 weeks and 5 days, 11 weeks and 3 days and 22 weeks and 6 days). The results showed that to the hydrophobic compound (starch) the best results are at lower doses when the incubation time was 160 days, and when there was a single dose the lower incubation time (40 days) provided higher aggregations. To the hydrophobic compound (stearic acid) the best dose, in highest incubation time (160 days), varyied between 4,8 until 5,1 g kg -1 depending to the analysed variable, in this way higher dose make difficult the aggregation. Nevertheless, in higher incubation times (80 and 160 days) the 9,9 g kg -1 improve the aggregate stability in water. Utilizing the hydrophobic and hydrophilic characters compound (humic acid) the result was always positive aggregation to doses until 9,9 g kg -1 , when incubated xduring 160 days. Improvements in aggregation were observed for all analyzed variables either by wet or dry way. Generally, the weekly wet drying cycles make difficult the aggregate formation and stabilization to both horizons.

PANTOJA, L. D. M. Estimativa dos níveis de bioaerossóis e compostos orgânicos voláteis fúngicos em ambientes ocupacionais no município de Fortaleza - Ceará. 2016. 169 f. Tese (Doutorado em Engenharia Civil: Saneamento Ambiental) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Hohana Sanders (hohanasanders@hotmail.com) on 2016-07-15T17:04:14Z No. of bitstreams: 1 2016_tese_ldmpantoja.pdf: 1775236 bytes, checksum: 8ce6e1787c0ed6b36d1e271f5b9d39e5 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-07-18T17:21:27Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_tese_ldmpantoja.pdf: 1775236 bytes, checksum: 8ce6e1787c0ed6b36d1e271f5b9d39e5 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-07-18T17:21:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_tese_ldmpantoja.pdf: 1775236 bytes, checksum: 8ce6e1787c0ed6b36d1e271f5b9d39e5 (MD5) Previous issue date: 2016-05-20 / The search for more accurate methods of characterization of fungal composition in the air is required. It is known that when fungi develop within the structure of a building or ventilation filters, clearly there is a reasonable amount of \"hidden contamination\" can not be detected only through visual inspection. As well, the fact is that the fungi when they start to develop emit into the atmosphere Organic Compounds Fungal Volatile (COVFs), arising from the metabolic pathways or from degradation materials due to the release of enzymes produced by them. In the meantime, the goal of this thesis was to estimate the indoor air quality via bioaerosols and COVFs order improvements in monitoring and control of occupational environments in Fortaleza, Ceará. Therefore, there was the analysis of the researched environments (tertiary hospital, shopping center and public library) and application questionnaire to users in order to analyze the worker\'s understanding of the air quality. Then there was the preparation and validation of a protocol for determining COVFs. For the analysis of COVFs was used gas chromatography coupled to mass spectrometry is performed on Analysis Laboratory Trace - UFC. As for fungal samples were sent the Microbiology Laboratory - UECE, in order to identify through macro analysis and micromorphological and biochemical tests. 144 samples were analyzed front of COVFs, with nine compounds were detected in at least one of the sectors considered and only 3-octanone was not observed. In the quantitative analysis, with the highest COVFs concentrations (in g / m3) were 2-methyl-1-propanol, 3-methyl-1-butanol and 2-heptanone. At the regard to fungal findings, 72 samples were analyzed, being observed a high number of colony forming units per cubic meter (UFC.m-3) in all environments, in particular the general collection (3,497 UFC.m-3), followed by the center covered parking commercial (3245 UFC.m-3). While regarding the fungi spectrum composition airborne the three environments, it is formed predominantly by filamentous hyaline, especially the genus Aspergillus sp., and yeasts such as Candida species tropicalis. We evaluated the relationship between COVFs and fungal strains, and found the presence Six similarity groups such as 2-methyl-1-propanol which had a distribution space similar to fungi Acremonium sp., Aspergillus niger, Candida tropicalis and Penicillium sp. Also, we analyzed the distribution of the quantity of sample and COVFs Fungal by seasons, there was a significant difference between fungal samples and seasonality. The data presented mapped existence in the presence of COVFs working environments analyzed, characterizing the need for control of these compounds in ambient air indoor. Through research is expected to provide improved the current monitoring in the absence of national legislation on the COVFs, aiming in the future assist decision making managers in relation to occupational hazards, prompting further discussion in the academic and legislative environment and ultimately contribute to the systematic study of Aerobiology in the country. / A busca por métodos mais acurados de caracterização da composição fúngica no ar se faz necessária. Sabe-se que quando o fungo se desenvolve no interior da estrutura de um edifício ou em filtros de ventilação, claramente, há uma quantidade razoável de \"contaminação oculta\", não podendo ser detectada apenas através de uma inspeção visual. Bem como, é fato que os fungos quando começam a se desenvolver emitem para a atmosfera Compostos Orgânicos Voláteis Fúngicos (COVFs), que surgem das vias metabólicas ou a partir da degradação de materiais, devido à liberação de enzimas produzidas pelos mesmos. Nesse ínterim, o objetivo da presente tese foi estimar a qualidade do ar interno através de bioaerossóis e COVFs visando melhorias no monitoramento e controle de ambientes ocupacionais no município de Fortaleza, Ceará. Para tanto, houve a análise dos ambientes pesquisados (hospital terciário, shopping center e biblioteca pública) e aplicação de questionário aos usuários, visando analisar o entendimento do trabalhador sobre a qualidade do ar. Em seguida, houve a elaboração e validação de um protocolo para determinação de COVFs. Para a análise dos COVFs foi utilizada a cromatografia gasosa associada à espectrometria de massa, sendo executada no Laboratório de Análise Traço - UFC. Enquanto para as amostras fúngicas foram encaminhadas ao Laboratório de Microbiologia - UECE, visando à identificação por meio de análise macro e micromorfológica e provas bioquímicas. Foram analisadas 144 amostras frente aos COVFs, sendo que nove compostos foram detectados em pelo menos um dos setores analisados e apenas o 3-octanona não foi observado. Na análise quantitativa, os COVFs com as maiores concentrações (em μg/m3) foram 2-metil-1-propanol, 3-metil-1-butanol e 2-heptanona. No tocante aos achados fúngicos, 72 amostras foram analisadas, sendo observado um elevado número de unidades formadoras de colônia por metro cúbico (UFC.m-3) em todos os ambientes, em especial o acervo geral (3.497 UFC.m-3), seguido do estacionamento coberto do centro comercial (3.245 UFC.m-3). Enquanto a respeito da composição do espectro de fungos anemófilos dos três ambientes, este é formado predominantemente por filamentosos hialinos, com destaque para o gênero Aspergillus sp., bem como, leveduras, como a espécie Candida tropicalis. Avaliou-se a relação entre COVFs e amostras fúngicas, sendo constatado a presença de seis grupos de similaridade, como o 2-metil-1-propanol que apresentou uma distribuição espacial semelhante aos fungos Acremonium sp., Aspergillus niger, Candida tropicalis e Penicillium sp. Também, analisou-se a distribuição do quantitativo dos COVFs e das amostras fúngicas por estações climáticas, havendo diferença significativa entre amostras fúngicas e à sazonalidade. Os dados apresentados mapearam a existência da presença de COVFs nos ambientes laborais analisados, caracterizando assim a necessidade do controle desses compostos no ar ambiental de interiores. Com a pesquisa espera-se estabelecer uma melhoria no monitoramento vigente devido à ausência de legislação nacional em vigor sobre os COVFs, visando no futuro auxiliar a tomada de decisão de gestores em relação aos riscos ocupacionais, instigando uma maior discussão no meio acadêmico e legislativo e, por fim, contribuir para o estudo sistematizado da Aerobiologia no país.

EVANGELISTA, N. S. Desenvolvimento de um método preditivo para cálculos de massa específica de líquidos iônicos em um amplo intervalo de temperatura e pressão. 2015. 116 f. Dissertação (Mestrado em Engenharia Química) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2015-04-27T12:47:50Z No. of bitstreams: 1 2015_dis_nsevangelista.pdf: 3553049 bytes, checksum: a2ad4eba9815c5482dd70ad5288cf301 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2015-04-27T17:51:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_dis_nsevangelista.pdf: 3553049 bytes, checksum: a2ad4eba9815c5482dd70ad5288cf301 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-04-27T17:51:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_dis_nsevangelista.pdf: 3553049 bytes, checksum: a2ad4eba9815c5482dd70ad5288cf301 (MD5) Previous issue date: 2015-02-27 / Ionic liquids are compounds of considerable interest due to their unique physicochemical properties. A detailed knowledge of these properties is of great importance. In particular, the liquid density is a very important property required in many design problems and, therefore, in process simulation . Experimental measurements of this property is not viable for all the existing ionic liquids . Therefore, development of new methods for its estimation is essential. In this work , a new group contribution model capable of estimating ionic liquids density over a wide range of temperatur e (251.62 – 473. 15 K) is proposed. This method ( “ GCVOL - IL ” ) is an extension of a reliable existing method ( “GCVOL - OL - 60” ) able to estimate the same property for organic molecular compounds at several temperatures and atmospheric pressure . Estimation of density at higher pressures (up to 300 MPa) was performed by the use of a Tait - type equation. A large databank containing 21845 experimental density data for 863 pure ionic liquids and 994 experimental data for 15 different binary mixtures of these com pounds has been applied in the development of this work . The results presented indicated that the model was able to estimate the volumetric behavior (T, P, ρ ) of various ionic liquids ( including policationic species) and of binary mixtures containing these compounds (x, T, ρ ) . The method has been compared to the best existing group contribution models able to estimate the same property. The analysis of different criteria encourage s the application and implementation of the proposed method in process simulators / Líquidos iônicos são compostos possuidores de uma série de características físico-químicas desejáveis para diferentes aplicações industriais. O conhecimento das suas propriedades, sobretudo da massa específica, é fundamental para que eles sejam aplicados em simuladores de processos. A determinação experimental de tal propriedade é impraticável para todos os líquidos iônicos existentes, de forma que métodos capazes de estima-las são requeridos. Neste trabalho, é apresentado um novo método de contribuição de grupos capaz de estimar a massa específica dessa classe de compostos em um amplo intervalo de temperatura (251,62 – 473,15 K), o qual foi denominado “GCVOL-IL”. O método proposto é uma extensão do modelo “GCVOL-OL-60”, o qual é capaz de estimar satisfatoriamente a massa específica de compostos orgânicos moleculares a diferentes temperaturas e à pressão atmosférica. A estimativa da massa específica a altas pressões (até 300 MPa) foi realizada por meio de uma equação do tipo Tait. Para o desenvolvimento deste trabalho, foi criado um banco de dados, composto de 21845 dados experimentais de massa específica para 863 diferentes líquidos iônicos puros além de 994 dados experimentais para misturas binárias contendo compostos dessa classe. Os resultados obtidos indicam que o modelo proposto foi capaz de estimar satisfatoriamente o comportamento volumétrico (T, P, ρ) de uma grande variedade de líquidos iônicos puros (incluindo espécies policatiônicas), bem como o comportamento (x, T, ρ) das misturas binárias estudadas. Na etapa final do trabalho, o método foi comparado com os três melhores modelos de mesma natureza existentes na literatura. A análise de uma série de critérios indicou que o método é competitivo frente aos existentes, o que encoraja sua utilização e implementação em simuladores de processos

MENESES, Abner José Girão. Morfofisiologia do capim-elefante adubado com composto orgânico proveniente da produção e do abate de pequenos ruminantes. 2015. 85 f. Dissertação (mestrado em zootecnia)- Universidade Federal do Ceará, Fortaleza-CE, 2015. / Submitted by Elineudson Ribeiro (elineudsonr@gmail.com) on 2016-04-05T19:16:40Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_ajgmeneses.pdf: 1928938 bytes, checksum: 0baf4f349226e0c7146a1b55dd2b5e9b (MD5) / Approved for entry into archive by José Jairo Viana de Sousa (jairo@ufc.br) on 2016-05-24T18:44:34Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_ajgmeneses.pdf: 1928938 bytes, checksum: 0baf4f349226e0c7146a1b55dd2b5e9b (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-24T18:44:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_ajgmeneses.pdf: 1928938 bytes, checksum: 0baf4f349226e0c7146a1b55dd2b5e9b (MD5) Previous issue date: 2015 / Similarly to other agricultural activities, small ruminant farming produces waste that, if managed improperly, results in negative environmental impacts. However, when properly managed, sheep and goat farming waste have a high potential to be used as agricultural inputs. This study evaluated the morphological and physiological characteristics of Pennisetum purpureum cv. Cameroon irrigated and subjected to different levels of organic compost from waste production and slaughter of small ruminants. The experiment was conducted in a cut and carry elephant grass at Embrapa Goats and Sheep, Sobral-CE. The treatments consisted of different levels of the organic compost (0; 13,3; 26,6; 39,9; 53,2; 79,8 tha-1) besides a mineral treatment of nitrogen and potassium equivalent to 720 and 900 kgha-1year-1 , respectively. This was a split-plot randomized complete block design with repeated measures over time, in which the plots corresponded to seven levels of organic compost and an additional treatment (mineral fertilization), and the subplots to four crop growth cycles. The potential quantum efficiency (Fv/Fm) showed a value of 0,75 at a level of 79,8 tha-1. The fluorescence decrease ratio (Rfd) responded quadratically in cycles 1 and 2, indicating proper functioning of the photosynthetic apparatus over the cycles. In cycles 1 and 2, it was observed the maximum forage accumulation rate of 278,9 kg DMha-1day1 at a level of 70,63 tha-1. Biomass of leaf blades (LDB) and green stems (GCB) presented a quadratic response in cycle 1, with maximum point at the levels 67,73 and 63,05 tha-1, respectively. Similar behavior was found for the variables water use efficiency for blade production (WUELDB) and stem (WUEGCB), with maximum point at the levels 62,94 and 60,28 tha-1 compost. The contrast analysis between the levels of the organic compost x mineral fertilization evidenced no effect in the first cycle for most variables. In conclusion, due to the high rate of mineralization of nitrogen from the organic compost in the first two growth cycles, there is need for supplementation with nitrogen fertilizer in subsequent cycles, for the purpose of maintaining productivity. / Como todas as demais atividades agropecuárias, a criação de pequenos ruminante é geradora de resíduos que, manejados inadequadamente, acarretam em impactos negativos ao meio ambiente. Entretanto, vale salientar que, quando corretamente manejados, os resíduos oriundos da ovinocaprinocultura apresentam alto potencial como insumos agrícolas. Objetivou-se avaliar as características morfofisiológicas de Pennisetum purpureum cv Cameroon irrigado e submetido a doses de composto orgânico proveniente de resíduos da produção e do abate de pequenos ruminantes. O experimento foi realizado em capineira de capim-elefante, na Embrapa Caprinos e Ovinos, Sobral-CE. Os tratamentos foram doses do composto orgânico (0; 13,3; 26,6; 39,9; 53,2; 79,8 tha-1), além de um tratamento mineral de nitrogênio e potássio numa dose equivalente a 720 e 900 kgha-1ano-1, respectivamente. Utilizou-se o delineamento em blocos completos casualizados em esquema de parcelas subdivididas, com medidas repetidas no tempo, onde as parcelas corresponderam a sete doses de composto orgânico e um tratamento adicional (adubação mineral) e, as subparcelas, quatro ciclos de crescimento da cultura. A eficiência quântica potencial (FV/FM) apresentou valor de 0,75 na dose de 79,8 tha-1. Porém, a razão de decréscimo da fluorescência (Rfd) respondeu de maneira quadrática nos ciclos 1 e 2, denotando bom funcionamento do aparato fotossintético ao longo dos ciclos. Nos ciclos 1 e 2, foi verificado a taxa de acúmulo de forragem máxima de 278,9 kg de MSha-1dia-1, na dose de 70,63 tha-1. As variáveis biomassa de lâmina foliar verde (BLV) e de colmo verde (BCV) apresentaram comportamento quadrático no ciclo 1, com ponto de máximo nas doses 67,73 e 63,05 tha-1, respectivamente. Comportamento semelhante foi verificado para as variáveis eficiência de uso água para produção de lâmina (EUABLV) e de colmo (EUABCV), com ponto de máximo nas doses 62,94 e 60,28 tha-1 do composto. A análise de contraste entre as doses do composto orgânico x adubação mineral não revelou efeito no primeiro ciclo para a maioria das variáveis analisadas. Conclui-se que devido à alta taxa de mineralização do nitrogênio do composto orgânico nos dois primeiros ciclos de crescimento, há a necessidade da suplementação com o uso de adubação nitrogenada nos ciclos subsequentes, com o propósito de garantir a manutenção da produtividade.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2017-06-27T04:11:12Z (GMT). No. of bitstreams: 1 345986.pdf: 5143636 bytes, checksum: e28b84fa16362f2ce5984a1fbf518a58 (MD5) Previous issue date: 2016 / Pode-se produzir corantes naturais a partir de um processo fermentativo realizado por fungos com baixo custo ambiental, com grande eficiência e sem a necessidade de instrumentação de grande porte para o beneficiamento da matéria-prima. Fungos do gênero Monascus podem produzir pigmentos amarelo, laranja e vermelho, entre outros metabólitos provenientes da fermentação de determinados substratos. Estudar o processo fermentativo e os compostos secundários gerados é relevante para a compreensão das reações envolvidas e da significância dos resultados finais do processo. Durante o processo fermentativo industrial são produzidos gases de exaustão, contendo Compostos Orgânicos Voláteis (abreviação em inglês - VOC) que são oriundos de vários processos bioquímicos e químicos, entre os composto de maior interesse podem ser encontrados os Compostos Orgânicos Voláteis Microbianos (abreviação em inglês - MVOC). Os MVOC estão presentes em vários processos de produção em biotecnologia. Nesse estudo é avaliada a utilização de dois métodos envolvendo SPME e SPE (in vivo), na extração de MVOC, associados com o processo de produção de pigmento, pelo fungo do gênero Monascus. Foram testadas duas espécies do fungo Monascus (Monascus ruber e Monascus sp.). O fungo Monascus ruber foi utilizado para produzir pigmento vermelho a partir da fermentação em biorreator, utilizando-se como meio de cultura submerso uma mistura de 20 g L-1 de pó de arroz, 7 g L-1 de glicina, 2 g L-1 de glucose e água destilada. Os valores de biomassa e pigmento vermelho encontrados para uma fermentação de dez dias foram de 4,03 ± 0,21 g L-1 e 3,96 ± 0,17 (UA480), mostrando que o desempenho da fermentação é comparável com o que já foi descrito por outros autores, estudando a mesma espécie de fungo Monascus. Foram encontrados dezessete compostos associados com a presença do fungo, sendo os principais o etanol, 2-metil-propanol, 3-metil-butanol, 2-metil-butanol e 2-fenil-etanol. Tais compostos foram estudados através de modelos empíricos, onde foram encontrados os valores máximos de 313,87 mg L- 1 para o etanol, 5,51 mg L-1 para o 2-metil-propanol, 2,37 mg L-1 para o 3-metil-butanol, 0,95 mg L-1 para o 2-metil-butanol e 0,70 mg L-1 para o 2-fenil-etanol. Esses valores foram obtidos com a extração (SPME), em espaço confinado (ou headspace), do caldo fermentativo após 102?120 horas de fermentação. Estudos online dos MVOC também foram avaliados por coleta dos gases de exaustão com cartuchos de Xad-2 (SPE), onde foram encontrados os valores máximos de 55,67 µg L-1 para o etanol, 1,28 µg L-1 para o 2-metil-propanol, 0,18 µg L-1 para 3-metil-butanol, 0,10 µg L-1 para o 2-metil-butanol, quando são coletados 28,03 ± 0,04 L, em média, dos gases contendo os produtos da respiração celular e os MVOC identificados nesse trabalho.<br> / Abstract : Natural dyes can be produced from a fermentative process performed by fungi with low environmental cost with high efficiency and without large need for instrumentation to process raw material. The Monascus genus of fungi can produce yellow, orange and red pigments, and other metabolites from fermentation of certain substrates. Studying fermentation process and generated secondary compounds is relevant to understand reactions involved and the significance of the final results of this process. During industrial fermentation process, exhaust gases are produced, containing volatile organic compounds (VOC) derived from various biochemical and chemical processes; among most compounds of interest, it can be found microbial volatile organic compounds (MVOC). The MVOC are present in many biotechnology production processes. This study evaluates the use of two methods involving SPME and SPE (in vivo), for extraction of MVOC associated with pigment production process, by Monascus genus of fungus. Two species of Monascus fungus were tested (Monascus ruber and Monascus sp.). Monascus ruber fungus was used for producing red pigment from fermentation in bioreactor, using as submerged means of culture a mixture of 20 g L-1 powder, 7 g L-1 glycine, 2 g L-1 glucose and distilled water. The values of biomass and red pigment found for fermentation for ten days were 4.03 ± 0.21 g L-1 and 3.96 ± 0.17 (UA480), showing that the performance of the fermenting is comparable to that which has been described by other authors who studied the same species of Monascus fungus. Seventeen compounds were found associated with the presence of the fungus, the main being ethanol, 2-methyl-propanol, 3- methylbutanol, 2-methylbutanol and 2-phenylethanol. Such compounds have been studied by empirical models, which have found maximum values of 313.87 mg L-1 for ethanol, 5.51 mg L-1 for 2-methyl-propanol, 2.37 mg L-1 for 3-methyl-butanol, 0.95 mg L-1 to 2-methylbutanol and 0.70 mg L-1 for 2-phenyl-ethanol. These values were obtained from the extraction (SPME) in confined space (or headspace) of the fermentation broth after 102-120 hours of fermentation. Online studies of MVOC were also evaluated by collecting the exhaustion gases with XAD-2 cartridges (SPE), where were found the maximum values of 55.67 µg L- 1 for ethanol, 1.28 µg L-1 to 2-methyl-propanol, 0.18 µg L-1 to 3- methylbutanol, 0.10 µg L-1 to 2-methylbutanol, when collected 28.03 ± 0.04 L, on average, of the gases containing the cellular respiration products and MVOC identified in this work.