Este trabalho teve como objetivo principal investigar o processo de imobilização do íon cromo, oriundo da cinza de incineração da serragem de couro curtido ao cromo (CSC), em corpos cerâmicos vitrificados. Para tanto, foram desenvolvidas formulações com adição de vidro sodocálcico a CSC, que foram submetidas a diferentes temperaturas de queima. Para o aprofundamento da investigação dos fenômenos atuantes no processo de imobilização do íon cromo, foram formuladas massas cerâmicas com a adição de óxidos puros de Na2O, TiO2, MgO e CaO, à composição CSC e vidro sodo-cálcido. As massas cerâmicas foram conformadas por prensagem uni-axial de duplo efeito e queimadas em forno elétrico tipo mufla, nas temperaturas de 750, 800, 950 e 1000ºC. Posteriormente, foram caracterizadas quanto às propriedades físicas e composição mineralógica, bem como, avaliadas quanto à imobilização do cromo através de ensaios de lixiviação, segundo a Norma NBR 10.005. O controle de fases formadas resultante do processamento cerâmico foi investigado com o auxílio de difração de raios X e mapeamento por microssonda EDS. Os resultados obtidos indicam que é possível obter a imobilização do íon cromo da CSC, de acordo com o limite máximo estabelecido pela NBR 10.004 (5mg/L), utilizando vidro e agentes de vitrificação/densificação, como o óxido de titânio e óxido de magnésio. Quanto mais elevada a temperatura de queima, mais efetiva foi a imobilização de cromo nos corpos cerâmicos investigados. O aumento da temperatura de queima diminui a porosidade aberta, via formação de fase vítrea, levando desse modo a uma diminuição da lixiviação do cromo. No entanto, a adição somente de vidro a CSC aumentou a lixiviação do cromo dos corpos cerâmicos, embora sempre menor para temperaturas de queima crescentes. Deve-se isso, ao aumento de fases lixiviáveis, como cromatos de sódio, a partir da reação do sódio, do vidro sodo-cálcico e do cromo da CSC. Os corpos cerâmicos que apresentaram a fase cromato de sódio, apresentaram deficiente imobilização do íon cromo, em todas as formulações investigadas.

Memoria para optar al título de Químico / El cromo hexavalente se encuentra entre los contaminantes inorgánicos más peligrosos. Se obtiene como material de desecho en diversos procesos industriales tales como el encurtido de cuero, industria textil y galvanoplastia. Presenta características toxicas para el medioambiente y potencialmente cancerígenas para el ser humano. Por estas razones resulta de suma importancia retirar este metal pesado desde los diversos residuos industriales líquidos antes de liberarlos al medioambiente. Una metodología que ha sido estudiada en diversos países en los últimos años es la microencapsulación de extractantes (MECx). Los mismos compuestos orgánicos que son utilizados en procesos de extracción en minería son inmovilizados en un soporte polimérico esférico y poroso. El procedimiento de elaboración de este soporte involucra su síntesis vía polimerización in-situ, que consiste en una reacción en suspensión con el extractante presente en la fase orgánica, quedando inmovilizado en la red polimérica durante la formación de las microcápsulas. El uso de esta metodología de extracción presenta varias ventajas frente a la extracción por solventes convencional, entre las que se destacan: mayor estabilidad del medio de extracción, facilidad de operación, mayor área superficial y fácil separación de fases. En esta Memoria de Título se estudiaron las condiciones hidrodinámicas óptimas para la utilización de columnas rellenas con microcápsulas con Aliquat 336 como extractante orgánico inmovilizado en ellas. Además, se estudió la extracción y retroextracción de cromo (VI) desde soluciones acuosas ácidas utilizando estas columnas. Los resultados hidrodinámicos muestran que con un relleno del 50% del volumen total de la columna se puede realizar el proceso de extracción y retroextracción de forma óptima. Por otro lado, se observan altas capacidades de extracción para las tres columnas y altos valores de recuperación del metal desde las microcápsulas, especialmente para la columna de mayor relación largo/diámetro, que presenta los mayores valores de porcentaje de remoción. Sin embargo, existe pérdida de la capacidad al aumentar el número de ciclos de extracción/retroextracción, lo que se debe a la pérdida del extractante desde las microcápsulas por arrastre mecánico luego de la etapa de retroextracción. SUMMARY “Study and implementation of a continuous extraction system of Cr(VI) using columns packed with microcapsules containing Aliquat 336” Hexavalent chromium is one of the most dangerous inorganic pollutants. It is obtained as waste material in various industrial processes such as tannery, textile and electroplating. It is environmentally toxic and potentially carcinogenic to humans. For this reasons it is important to remove this heavy metal from the various industrial liquid waste before releasing to the environment. One of the methods that have been studied worldwide in recent years is the microencapsulation of extractants (MCEx). The same organic compounds that are used in mining extraction processes are detained in a spherical and porous polymer support. The elaboration process of this support involves its synthesis via in-situ polymerization, which consists on a suspension reaction where the extractant is present in the organic phase, being immobilized in the polymer network during the formation of the microcapsules. Using this method of extraction has several advantages over conventional solvent extraction, such as: greater stability of the extraction medium, ease of operation, larger surface area and easy separation of phases. In this Thesis the optimum hydrodynamic conditions for the use of columns filled with microcapsules with organic Aliquat 336 as immobilized extractant was studied. The extraction of chromium (VI) from acidic solutions and its recuperation from the microcapsules using these columns was also studied. Hydrodynamic study show that with a 50% of the total volume of the column filled with microcapsules the extraction and recuperation process became optimally. On the other hand, there are high extraction capabilities for all three columns and high values of metal recovery from microcapsules, especially for the highest ratio length/diameter column, which has the highest removal percentage values. However, there is a decrease in the extraction capabilities with increasing the number of extraction/recuperation cycles. This is due to the loss of extractant from microcapsules by mechanical drag after recuperation step.

Um dos grandes desafios tecnológicos deste século é encontrar fontes alternativas de energia. A utilização de resíduos de couro (biomassa) para a geração de energia torna-se atraente em função do seu poder calorífico, bem como pelas características das cinzas geradas, que podem ser utilizadas em outros processos produtivos, entre eles, a produção de sulfato básico de cromo. A partir de uma parceria entre agências de fomento e empresas foi projetada e construída a planta piloto (350 kWtérmico) para processar resíduos de couro. A operação da planta piloto iniciou em agosto de 2003. Ao longo deste período foram tratados em torno de 200 toneladas de resíduo em mais de 2.500 h de operação. Os resíduos de couro gerados pela indústria calçadista são considerados perigosos devido à presença de cromo trivalente, oriundo do sal utilizado no curtimento das peles. No Brasil a maior parte destes resíduos são dispostos em aterros, sendo que somente 3% são reciclados. Em 2005 a produção brasileira de calçados, destinada ao mercado interno, foi de 755 milhões de pares, enquanto o setor produziu 212 milhões de pares para a exportação. O estado do Rio Grande do Sul, localizado na região sul do Brasil, concentra 40% da produção nacional de calçados, sendo responsável por 75% das exportações brasileiras de calçados. O setor calçadista Brasileiro gerou 166 mil toneladas de resíduos em 2005, sendo que, em torno de 50% são de produtos que possuem cromo. Em 2004 o Brasil foi responsável por 5 % da produção e de 2,5% das exportações mundiais de calçados. A gaseificação é um processo de conversão térmica para produzir, a partir de combustíveis fósseis, biomassa e resíduos, um gás combustível ou um gás de síntese para posterior utilização. No processo podem ser usados diferentes tipos de agentes de gaseificação, entre eles o ar, O2 e uma mistura ar-vapor de água. Atualmente existem em torno de 160 plantas de gaseificação operando no mundo e cerca de 35 em estágio de planejamento. Cerca de 22% das plantas em operação e 71% das plantas em fase de planejamento são para a produção de eletricidade. Além de eletricidade pode-se produzir hidrogênio, amônia, metanol, entre outros produtos nestas plantas. A gaseificação é um processo atrativo por diminuir a possibilidade de formação de PCDD/F devido às condições redutoras (subestequiométrica). Em gaseificadores cocorrente o conteúdo de alcatrão no gás combustível é reduzido, pois os produtos da pirólise são parcialmente oxidados na zona de reação. Pesquisas a respeito da gaseificação de diversos tipos de combustíveis vêm sendo desenvolvidas nos últimos anos, principalmente em relação a carvão, resíduos, e biomassa, porém são raros os estudos em relação à gaseificação de resíduos de couro. O objetivo deste trabalho é avaliar o desempenho de uma planta piloto para o processamento de resíduos de couro. A planta piloto constitui-se basicamente de um reator de gaseificação, um reator de oxidação e um sistema de controle de poluição do ar. Neste trabalho foi feita a avaliação das emissões do gaseificador e a caracterização das cinzas e das emissões atmosféricas. Paralelamente foi realizada a avaliação da taxa de corrosão de diferentes materiais metálicos em contato com o gás efluente da planta piloto. / One of the great technological challenges of this century is to identify alternative energy sources. The utilization of leather wastes (biomass) to generate energy becomes interesting due to its heating value, as well as for the characteristics of the ash generated, which could be used in other processes such as the production of basic chromium sulfate. Resulting from a partnership between research agencies and private businesses, a semi-pilot unit (350 kWth) was designed and built to process leather wastes. The operation of this semi-pilot unit started in August, 2003. During this period, approximately 200 tons of wastes were treated in over 2,500 h of processing. The leather wastes generated by the footwear industry are considered dangerous due to the presence of trivalent chromium, derived from the salt utilized to tan the hides. In Brazil, the majority of these wastes are disposed of in landfills and only about 3% are recycled. In 2005, the Brazilian production of footwear for the domestic market was 755 million pairs, while 212 million pairs were produced for export. The state of Rio Grande do Sul, located in Brazil’s southern region, concentrates 40% of the country’s footwear production, and is responsible for 75% of its footwear exports. The Brazilian footwear sector generated 166 thousand tons of wastes in 2005, of which nearly 50% are products that contain chromium. In 2004, Brazil was responsible for 5% of the world’s footwear production and for 2.5% of its footwear exports. Gasification is a thermal conversion process to produce, from fossil fuels, biomass and wastes, a combustible gas or a synthesis gas for subsequent utilization. In the process, several different types of gasification agents may be utilized, among these are air, O2 and air/steam. There are currently approximately 160 gasification plants in operation in the world, and another 35 are being planned. Approximately 22% of the operating plants and 71% of those being planned are for the production of electricity. Aside from electricity, it is possible to produce in these plants hydrogen, ammonia, syngas and methanol, among other products. The gasification is an attractive process for reducing the possibility of the formation of PCDD/F due to the reducing conditions (substequiometric). In downdraft gasifiers, the tar content in the combustible gas is reduced by a factor of nearly 100, because the pyrolysis products are partially oxidized in the hearth zone. Researches on the gasification of several types of fuels have been conducted in recent years, mostly related to coal, wastes and biomass. However, there are rarely any studies related to leather wastes gasification. The objective of this paper is to evaluate the performance of a semi-pilot unit for the processing of footwear leather wastes. The unit is basically composed of a downdraft gasifier, an oxidation reactor and an air pollution control system. In this work the gasifier’s emissions were evaluated and the ash and the flue gas were characterized. Besides was evaluated the oxidation rate of different metallic materials in contact with the flue gas of the pilot plant.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-30T14:20:32Z No. of bitstreams: 3 Rocha, Sérgio Anunciação.pdf: 189596 bytes, checksum: 4b0caf2405235f9ebce32b24034c6cf9 (MD5) Rocha, Sérgio Anunciação 1.pdf: 347820 bytes, checksum: 62a704a656fac6e71c3d1d08cfc8c577 (MD5) Tabela de resultados corrigida.pdf: 20946 bytes, checksum: 7b7af125e0636429338049c0b0eca2da (MD5) / Approved for entry into archive by NUBIA OLIVEIRA (nubia.marilia@ufba.br) on 2016-10-10T14:04:25Z (GMT) No. of bitstreams: 3 Rocha, Sérgio Anunciação.pdf: 189596 bytes, checksum: 4b0caf2405235f9ebce32b24034c6cf9 (MD5) Rocha, Sérgio Anunciação 1.pdf: 347820 bytes, checksum: 62a704a656fac6e71c3d1d08cfc8c577 (MD5) Tabela de resultados corrigida.pdf: 20946 bytes, checksum: 7b7af125e0636429338049c0b0eca2da (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-10T14:04:25Z (GMT). No. of bitstreams: 3 Rocha, Sérgio Anunciação.pdf: 189596 bytes, checksum: 4b0caf2405235f9ebce32b24034c6cf9 (MD5) Rocha, Sérgio Anunciação 1.pdf: 347820 bytes, checksum: 62a704a656fac6e71c3d1d08cfc8c577 (MD5) Tabela de resultados corrigida.pdf: 20946 bytes, checksum: 7b7af125e0636429338049c0b0eca2da (MD5) / CNPQ / A especiação de cromo é muito importante porque o cromo(VI) é conhecido por ser tóxico para seres humanos, enquanto que o cromo(III) é essencial a nível de traços para manutenção da taxa normal de glicose em animais inclusive o homem. No presente trabalho, é proposto um método indireto para a determinação de cromo(VI) na presença de cromo(III). O método é baseado na reação de redução do cromo(VI) por ferro(II) e reação de complexação do ferro(II) que não reagiu com o reagente 2-(5-bromo-2-piridilazo)-5-dietilaminofenol (Br-PADAP). O ferro(II) reage com Br-PADAP, formando um complexo estável que absorve a 560 e 748 nm. Os seguintes parâmetros foram estudados: efeito do volume da solução de referência na reação de oxidação, efeito de pH na reação de oxidação, quantidade de ferro(II), efeito de pH na reação de complexação, quantidade de Br-PADAP, quantidade de EDTA, sensibilidade de calibração, sensibilidade analítica, efeito de outros íons e precisão. Os resultados demonstraram que cromo(VI) pode ser determinado na presença de cromo(III), com absortividade molar aparente de 7,3 x 104 l. mol-1. cm-1 a 748 nm. O uso de EDTA permite um procedimento com boa seletividade. Os resultados revelaram que 275,0 g de cromo(III) não interfere durante a determinação de 5,0 g de cromo(VI). Uma boa precisão (R.S.D.  2%) foi obtida. Este método foi usado para determinação de cromo(VI) em amostras de água coletadas no efluente do rio Catu na cidade de Pojuca, na Bahia. / The speciation of chromium is very important because the chromium(VI) is known to be toxic to humans, while that the chromium(III) is essential at trace levels to maintain normal glucose to animals and man. In the present work a indirect method for chromium(VI) determination in the presence of chromium(III) is proposed. It is based on the oxidation reaction of iron(II) by chromium(VI) and complexation reaction of unreacted iron(II) with the spectrophotometric reagent 2-(5-bromo-2-piridilazo)-5-dietilaminofenol (Br-PADAP). The iron(II) reacts with Br-PADAP, forming a stable complex which absorbs at 560 and 748 nm. The sequentes parameters were studied: effect of reference solution volume on the oxidation reaction, effect of pH of reference solution on the oxidation reaction, amount of iron(II), effect of pH on the complexation reaction, amount of Br-PADAP, amount of EDTA, calibration sensitivity, analytical sensitivity, effect of other ions and precision. The results demonstrated that chromium(VI) can be determinated in the presence of chromium(III), with apparent molar absorptivity of 7,3 . 104 l. mol-1. cm-1 at 748 nm. The use of EDTA as masking agent allowed a procedure with great selectivity. The results revealed that 275.0g of chromium(III) do not interfere during the determination of 5.0 g of chromium(VI). A good precision (R.S.D.  2%) was obtained. This method was used for chromium(VI) determination in water samples in the effluent of the Catu river, in the Pojuca city, Bahia.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-11-17T17:13:09Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1125978 bytes, checksum: 943ab1e68d5c423db641e29cac7f50e2 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-17T17:13:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1125978 bytes, checksum: 943ab1e68d5c423db641e29cac7f50e2 (MD5) Previous issue date: 2016-08-10 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O compósito calcinado Fe-TiO 2 -Ag foi preparado e utilizado na fotorredução de Cr(VI) de soluções aquosas e de efluentes de galvanoplastia. Os catalisadores foram caracterizados por microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia de raio-X (DRX), espectroscopia de infravermelho (IV), espectroscopia Raman, espectroscopia de reflectância difusa (ERD) e espectroscopia de massas com plasma indutivamente acoplado (ICP-MS). A atividade fotocatalítica foi verificada em soluções de Cr(VI) (30 mg L -1 ), onde foram obtidos aproximadamente 100% de redução, em 120 minutos, quando submetida a radiação artificial (λ > 300 nm), e 85% de remoção, em 270 minutos, na presença de radiação solar em um dia de inverno. Não foram observadas diferenças significativas quando o catalisador foi utilizado em um efluente real de galvanoplastia, indicando que a fotorredução de Cr(VI) não é afetada por possíveis interferentes deste efluente. A impregnação da prata culminou em uma melhoria na atividade do fotocatalisador, que passou a absorver radiação visível. A introdução do óxido de ferro tornou o catalisador completamente magnético, facilitando sua retirada da solução ao término do processo pela aplicação de um simples campo magnético. As condições experimentais foram investigadas para a otimização da proporção mássica de prata (15%), de óxido de ferro (10%), pH (2), dosagem do catalisador (1 g L -1 ) e o efeito da calcinação, que provocou um aumento na área superficial do catalisador, melhorando sua atividade. Verificou-se ainda que a cinética de fotorredução do Cr(VI) segue um modelo de pseudoprimeira ordem e que a quantidade máxima de Cr(III) adsorvida é de aproximadamente 72 mg g -1 . A boa estabilidade apresentada pelo compósito Fe-TiO 2 -Ag calcinado, permitindo sua reutilização por até 5 ciclos com pequena perda na atividade, somada ao fato de ser magnético, não sofrer interferências de outros metais e poder ser usado sob radiação solar torna possível a aplicabilidade prática deste fotocatalisador na indústria. / Fe-TiO 2 -Ag calcined composite was prepared and used for photo- reduction of Cr(VI) from aqueous solution and electroplating wastewater. The catalysts were characterized by scanning electron microscopy (SEM), X-ray diffraction (XRD), infrared spectroscopy (IR), Raman spectroscopy, UV-Vis diffuse reflectance spectroscopy (DRS) and inductively coupled plasma mass spectroscopy (ICP-MS). The photocatalytic activity was investigated for Cr(VI) (30 mg L -1 ) solutions, in which it was obtained almost 100% of reduction, in 120 minutes, under artificial irradiation (λ > 300 nm), and 85% removal, after 270 minutes, under solar irradiation in a winter’s day. There were no significant differences when the catalyst was used for an industrial electroplating wastewater, indicating that the photo-reduction of Cr(VI) is not affected by possible interference in this industrial effluent. Silver doping improves the photocatalytic activity, inducting visible light radiation absorption. The introduction of iron oxide turned the catalyst completely magnetic, facilitating its removal from solution, after the end of the procedure, with a simple application of a magnetic field. The experimental conditions have been investigated for the optimization of mass proportion of loading silver (15%) and iron oxide (10%), pH (2), catalyst dosage (1 g L -1 ) and the effect of calcination, which results in an increase in the catalyst’s surface area, improving its activity. It was also verified that the Cr(VI) photo-reduction obeys to a pseudo first order kinetic and the maximum adsorption capability for Cr(III) was about 72 mg g -1 . The good stability showed by the calcined composite Fe-TiO 2 -Ag, allowing its reutilization for 5 cycles with small loss in activity, added to the fact of being magnetic, not affected by other metal interfering and with the possibility of be used under solar irradiation, support the practical industrial applicability of this photo-catalyst.

A transformação da pele animal em couro é uma atividade bastante antiga e que gera uma grande quantidade de resíduos, líquidos e sólidos, com alto potencial poluidor devido à presença de cromo. Parte considerável dos resíduos gerados pelos curtumes se constitui de serragem de rebaixamento; resíduo este gerado na etapa de ajuste de espessura da pele curtida, cromado e potencialmente agressivo ao meio ambiente. Com o objetivo de se determinar alternativas para descromagem da serragem de rebaixamento, foram avaliadas duas rotas: uma através de hidrólise enzimática, visando determinar as melhores condições para redução da quantidade de resíduo e reaproveitamento da proteína e do cromo presentes na serragem; e outra através de remoção biológica do cromo presente na serragem de rebaixamento, utilizando-se a espécie bacteriana gram-negativa e aeróbia Pseudomonas aeruginosa, espécie esta já utilizada na remoção de cromo de solos e águas contaminadas. No estudo de hidrólise enzimática, foram testadas as condições ótimas de temperatura, tempo de operação, pH e concentração. Foi constatado que, com a enzima utilizada e nas condições ótimas, obtém-se uma redução de 73,0% em média na massa de resíduo em uma torta rica em cromo e um líquido protéico. Segundo estudos anteriores, o cromo pode ser recuperado como sal (re)curtente e o líquido pode ser utilizado como fertilizante ou no recurtimento de couros. Já na etapa de remoção do cromo da serragem de rebaixamento pela ação bacteriana foram testadas condições variadas de incubação da bactéria com a serragem, dentre as quais: pH, adição de sacarose e período de incubação visando à segregação do metal. Constatou-se que as melhores condições de processo são as de pH original da serragem (ácido) com adição de fonte de carbono para o maior desenvolvimento bacteriano. Obteve-se uma fase líquida com baixa concentração de cromo e uma torta com redução de até 57% do cromo inicial presente na serragem. Estudos posteriores para otimização da ação de P. aeruginosa sobre a serragem de rebaixamento, visando a maior remoção do cromo contido neste resíduo, além de opções para a disposição dos subprodutos deste processo, em especial do lodo biológico, são necessários. / The transformation of animal skin into leather is a long time known activity. This activity generates a large amount of residues, liquids and solids, with high polluting potential due to chromium presence. Considerable part of the residues generated by tanneries is the chromed leather shaving; this residue is generated in the thickness adjustment of tanned hides. This chromed residue is potentially aggressive to the environment. In order to establish routes for dechroming the shaving, two routes had been evaluated: one through enzymatic hydrolysis, aiming to determine the best conditions for mass (and volume) reduction and the reuse the protein residues and the chromium cake; and another one through biological removal of the chromium, using a gram-negative aerobic bacterial species Pseudomonas aeruginosa, species which is already used in the chromium removal of soil and contaminated waters. In the study of enzymatic hydrolysis the best conditions of temperature, running time, pH and concentration had been tested. The obtained results evidenced that, using the selected enzyme in the previously determinated excellent conditions, it's possible to obtain an average reduction of,73,0% in the residue's mass in a chromium concentrate cake and a chromium free protein liquid. According to previous studies, the chromium can be recovered as (re)tanning salt and the liquid can be used as fertilizer or in the retanning of leathers. In the study of chromium removal from the chromed sawdust via Pseudomonas aeruginosa, varied incubation conditions of the bacterium and leather shaving had been tested, as pH, addition of sacarose (sucrose) and period of incubation for the metal segregation. It was evidenced that the best conditions for this process are taken in the original shaving (acid) pH with addition of carbon source for larger bacterial development. A liquid phase with low chromium concentration and a cake with reduction of even 57% of initial chromium in the shaving were obtained. Subsequent studies for the optimization of the action of P. aeruginosa on the chromium removal from the sawdust, aiming this residue's chromium removal. In addition, options for the disposal of byproducts of this process, especially for the biological mud has to be carried on.

Made available in DSpace on 2012-09-06T01:11:19Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) 597.pdf: 2642179 bytes, checksum: 3a9444b07197ec0058e790760d4ac378 (MD5) Previous issue date: 2003 / O presente trabalho teve como objetivo aprimorar a dosagem de meissulfito de sódio em efluentes contendo cromo hexavalente em meio ácido (pH = 2), oriundos de galvanoplastias pertencentes ao Comando da Aeronáutica, estimando o potencial redox e o critério de dosagem mais adequado para ser usado para padrões de lançamento de cromo hexavalente de 0.01, 0.1, 0.5 e 5.0 ppm.A metodologia englobou a revisão bibliográfica dos aspectos relativos ao cromo no meio ambiente, dos processos de geração de efluentes crômicos nos parques de material da Aeronáutica, dos aspectos teóricos relativos aos critérios de dosagem de redutor e às reações químicas do tratamento de cromo hexavalente. Adicionalmente, foi necessário o desenvolvimento de modelos para estimação dos potenciais com respectivas incertezas, a execução de experimentos e análises laboratoriais, a crítica dos resultados e a realização dos comentários finais.O potencial de equivalência médio em relação ao eletrodo padrão de hidrogênio foi igual a 485 ± 37 mV para um nível de confiança de 90 por cento, 485 ± 45 mV para um nível de confiança de 95 por cento e 485 ± 64 mV para um nível de confiança de 99 por cento. A estimativa do potencial de controle através da equação de Nernst (potencial teórico) e através de cálculo estequiométrico foram inadequadas, sendo o critério gráfico (estimativa pelo ponto de inflexão da titulação) o mais preciso.O erro de titulação médio obtido por t-student para o potencial gráfico considerando-se as doze titulações realizadas foi igual a 130 ± 20 mV para um nível de confiança de 90 por cento, 130 ± 25 mV para um nível de confiança de 95 por cento e 130 ± 35 mV para um nível de confiança de 99 por cento. Os potenciais médios obtidos para o padrão de lançamento igual a 0,1 ppm foram respectivamente iguais a 584 ± 44 mV para um intervalo de confiança de 90 por cento (noventa por cento), 584 ± 55 mV para um intervalo de confiança de 95 por cento (noventa e cinco por cento) e 584 ± 77 mV para um intervalo de confiança de 99 por cento (noventa e nove por cento). Os potenciais médios obtidos para o padrão de lançamento igual a 1,5 ppm foram respectivamente iguais a 673 ± 37 mV para um intervalo de confiança de 90 por cento (noventa por cento), 673 ± 46 mV para um intervalo de confiança de 95 por cento (noventa e cinco por cento) e 673 ± 65 mV para um intervalo de confiança de 99 por cento (noventa e nove por cento).

MEDEIROS, A. M. L. Síntese e caracterização de nanopartículas de Cr2O3 através do método sol-gel proteico. 2007. 84 f. Dissertação (Mestrado em Ciência de Materiais) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2007. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2016-03-30T16:15:32Z No. of bitstreams: 1 2007_dis_amlmedeiros.pdf: 3668347 bytes, checksum: da8c197659add8ee71489e0aa9eebbb6 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2016-04-07T18:07:19Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2007_dis_amlmedeiros.pdf: 3668347 bytes, checksum: da8c197659add8ee71489e0aa9eebbb6 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-07T18:07:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2007_dis_amlmedeiros.pdf: 3668347 bytes, checksum: da8c197659add8ee71489e0aa9eebbb6 (MD5) Previous issue date: 2007-02-26 / In the last years, nanoparticles have becoming important to several researchers. This research reside in the fact that new and uncommon physical and chemical properties, absent in the same material in macro and microscopic size, are observed in this new scale. The subject of this study is obtaining chromium oxide nanoparticles (Cr2O3) by sol–gel proteic process using gelatin as an organic precursor. This process appears as a new alternative for the synthesis of oxides for great applications with high efficiency and low cost. The interest in that material is due to the several applications such as green pigments, coverings of materials for thermal protection and mainly as catalyst of countless products originating from of the industry of the petroleum, among others. This new route, using chromium salt as chromium source, produces nanoparticles with average particle size between 20 and 60nm. These values were obtained for different crystallographic direction by means of X-Ray Diffraction (XRD) technique and the structure refinement by Rietveld method were applied in several samples prepared at different temperatures. Other techniques have been used in order to complement the XRD results. / Ultimamente as nanopartículas têm sido o foco principal dos pesquisadores. Esse empenho reside no fato de que novas e incomuns propriedades físicas e químicas, ausentes no mesmo material em tamanho macro e microscópico, são observadas nessa nova escala. O direcionamento desse estudo é voltado à obtenção de nanopartículas de óxidos de cromo (Cr2O3) utilizando o método sol-gel protéico, tendo a gelatina como precursor orgânico e com o uso reduzir o custo de produção. Esse processo surge como uma nova alternativa para obtenção de óxidos com alta eficiência e baixo custo. O interesse nesse material é devido às diversas aplicações como pigmentos verdes, revestimentos de materiais para proteção térmica e principalmente como catalisador de inúmeros produtos oriundos da indústria do petróleo, entre outras. Através dessa nova rota e utilizando um sal como fonte de cromo, foram obtidas partículas de tamanho médio variando entre 20 e 60nm. Esses valores foram retirados de diferentes direções cristalográficas através da técnica de Difração de Raios-X (DRX) e após o refinamento da estrutura pelo método Rietveld em diversas amostras preparadas em diferentes temperaturas. Outras técnicas foram utilizadas para complementar os resultados obtidos pela DRX.

A técnica de oxinitrocarbonetação combina dois processos o de nitretação e de oxidação com a formação sobre a camada de compostos óxidos como a magnetita, hematita e wüstita, buscando aumentar a resistência a corrosão e desgaste devido à camada de nitretos. E em muitas aplicações este processo vem substituindo o processo de cromo duro. O presente trabalho tem como objetivo mostrar a viabilidade técnica de substituir o processo de cromo duro pela oxinitrocarbonetação em componentes hidráulicos. Neste estudo foi utilizado um componente de válvula hidráulica chamado de comando de válvula. Para avaliar seu comportamento realizamos diversos ensaios como difração de raios-X, ensaios de microdureza, análises metalográficas e ensaios de corrosão acelerada, além de testes práticos avaliando o seu funcionamento. Também foram realizados estudos estatísticos, comparando o diâmetro dos comandos de válvula antes e após o processo de oxinitrocarbonetação. Com a utilização do processo oxinitrocarbonetação foi possível viabilizar uma significativa redução nas etapas de usinagem que eram necessárias no processo convencional sem perda de qualidade e desempenho do componente. Isto é, houveram ganhos principalmente do ponto de vista ambiental pela não utilização de processo que contenha o Cr+3. / The techniques of oxi-nitrocarburizing combine two types of nitriding processes and oxidation to produce on the white layer oxides such as hematite, wustite and magnetite to increase the corrosion and wear resistance due to nitride layer. In many applications replace the hard-chrome. The present work aims to show the technical feasibility of replace the hard-chrome with oxi-nitrocarburizing in hydraulic parts. In this study was used an element of the hydraulic system called control valve. To evaluate the performance of control valve was made several tests with x-ray diffraction, micro hardness, metallographic analysis and salt spray as well as practical test. The statistical studies were also conducted to comparing the valve command diameter before and after the oxi-nitrocarburizing process. The use of oxi-nitrocarburizing process promotes a reduction of machining steps that were necessary in the conventional process without loss of quality and performance. Environmentally was obtained gain because this new process does not have Cr+3 in the composition.

Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológico, Programa de Pós-Graduação em Engenharia Química, Florianópolis, 2012. / Made available in DSpace on 2013-06-25T20:18:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 315205.pdf: 3607768 bytes, checksum: 207dc170849c797b97a1809890fa2174 (MD5) / A presença de metais pesados em efluentes originados da indústria de petróleo é um fato de grande preocupação devido a sua absorção na cadeia alimentar. Cromo é um dos metais mais comuns encontrados em efluentes de indústrias petroquímicas e ainda, a indústria de refino de petróleo gera catalisadores de conversão contaminados com cromo. Inibidores são adicionados aos sistemas de resfriamento de água para aliviar problemas de corrosão e de crescimento de microrganismos, tais como o cromato. Esses efluentes contém cromo hexavalente em concentrações que variam de décimos a centenas de mg L-1. Este trabalho visa à aplicação de carvão ativado, biomassa marinha (algas) e sistemas emulsionados para a remoção de cromo presente em efluentes petroquímicos. Foi utilizado o agente tensoativo dodecil sulfato de sódio (SDS) para a geração de emulsões e foi avaliada a eficiência da espécie de alga marinha Sargassum cymosum e carvão ativado como biossorvente e adsorvente, respectivamente. No processo de biossorção/redução de Cr(VI) pela biomassa S. cymosum observou-se que a concentração de Cr(VI) diminui com o tempo, até ser removido completamente, enquanto que a concentração de Cr(III), que inicialmente foi zero, aumentou e parte era adsorvida na biomassa, até alcançar um valor constante igual à concentração de cromo total em solução. Essa característica indica a ocorrência de uma reação redox no processo. O estudo cinético de adsorção de Cr(III) e Cr(VI) em carvão ativado a pH=4 mostrou que a cinética de Pseudo 2ª ordem se ajusta melhor aos dados experimentais (R2 = 0,968 e 0,979 respectivamente) e, Qmax é 0,13±0,02 mmol·g-1 para Cr(III) e 0,1711±0,0006 mmol·g-1 para Cr(VI). Sistemas emulsionados demonstraram capacidade de remoção de Cr(III) de 0,313 mmol Cr(III)/g SDS com reutilização da fase de emulsão. Dessa forma conclui-se que os processos estudados foram eficientes na remoção de cromo de efluentes sintéticos sendo que em termos de capacidade, os processos de biossorção em Sargassum c. demonstraram ser mais eficientes removendo maiores quantidades de cromo dos efluentes.<br> / Abstract : The presence of heavy metals in wastewater originating from the oil industry is a fact of great concern due to its absorption in to the food chain. Chromium is one of the most common metals found in wastewater from petrochemical industries and also the petroleum refining industry generates conversion catalysts contaminated with chromium. Inhibitors are added to cooling water systems to alleviate problems of corrosion and growth of microorganisms, such as chromates. These effluents contain hexavalent chromium in concentrations ranging tenths to hundreds of mg L-1. This work aims at applying activated charcoal, marine biomass (algae) and emulsion systems for the removal of chromium present in petrochemical effluents. It was used agent surfactant sodium dodecyl sulphate (SDS) for generating emulsions and were evaluated, the species of seaweed and Sargassum cymosum biosorbent and activated carbon as adsorbent respectively. In the process of sorption / reduction of Cr (VI) by biomass Sargassum c. it was observed that the concentration of Cr (VI) decreases with time, until removed completely, while the concentration of Cr (III), that was initially zero, increased and part was adsorbed on biomass, until reaching a constant value equal to the concentration of total chromium in solution. This characteristic indicates the occurrence of a redox reaction in the process. The adsorption kinetics of Cr (III) and Cr (VI) on activated carbon at pH 4 showed that the pseudo second order kinetics fits better to the experimental data (R2 = 0,968 and 0,979 respectively) and qm is 0,13 ± 0,02 mmol g-1, for Cr (III) and 0,1711 ± 0,0006 mmol g-1 for Cr (VI). Emulsified systems showed removal capacity of Cr (III) of 0,313 mmol Cr (III)/g SDS with reuse of the emulsion phase. Thus it can be concluded that the processes studied were effective in removing chromium from synthetic effluents and in terms of capacity, processes for biosorption in Sargassum c. demonstrated to be more efficient by removing higher amounts of chromium from effluents.