Made available in DSpace on 2013-08-07T18:42:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 000434409-Texto+Completo-0.pdf: 489532 bytes, checksum: 6d9ad85140ac1052e70482873df7cc50 (MD5) Previous issue date: 2011 / The 2,3,7,8-tetrachlorodibenzeno-p-dioxin (TCDD) is a member of a group of environmental contaminants known as polychlorinated aromatic hydrocarbon and can be formed during the chlorine bleaching process used by pulp and paper and as a byproduct of the manufacture of certain chemicals. Once associated with ligands such as TCDD, the aryl hydrocarbon receptor (AHR) is translocated into the nucleus where it will form a dimer with nuclear translocator aryl hydrocarbon receptor (ARNT). The heterodimer AHR/ARNT formed, regulates the expression of a number of genes involved in cellular response to environmental changes and development conditions. Among the genes, is the coding for an ecto-ATPase (NTPDase2). Thus, it becomes important to assess the acute exposure (in vivo) of TCDD on the hydrolysis of ectonucleotidases in zebrafish brain membranes. The ectonucleotidases are enzymes capable of hydrolyzing the nucleotides and inactivating the signaling mediated by extracellular nucleotides. Among the ectonucleotidases, there are the NTPDase and ecto-5'-nucleotidase. The NTPDase activity showed no significant difference in the hydrolysis of ATP and ADP, as well as in AMP in menbranes of zebrafish. These findings seem to be important to reinforce the idea that NTPDase2 gene induction cannot be a general pathogenic factor in TCDD toxicity. However, further studies using either higher doses of TCDD and long-term exposure are required. / A 2,3,7,8-tetraclorodibenzeno-p-dioxina (TCDD) é membro de um grupo de contaminantes ambientais conhecido como hidrocarboneto aromático policlorinato e pode ser formada durante o processo de branqueamento com cloro, utilizado por fábrica de celulose e papel e como um subproduto da fabricação de determinados produtos químicos. Uma vez associado a ligantes como a TCDD, o receptor de hidrocarboneto arila (AHR) é translocado para o núcleo onde irá formar um dímero com o translocador nuclear do receptor hidrocarboneto arila (ARNT). O heterodímero AHR/ARNT formado regula a expressão de uma série de genes envolvidos na resposta celular a mudanças ambientais e a condições de desenvolvimento. Entre os genes, está o que codifica para NTPDase2 (previamente conhecida como ecto-ATPase). Com isso, torna-se importante avaliar a exposição aguda (in vivo) da TCDD sobre a hidrólise de ectonucleotidases em membranas cerebrais de zebrafish. As ectonucleotidases são enzimas capazes de hidrolisar os nucleotídeos e inativar a sinalização mediada pelos nucleotídeos extracelulares. Entre as ectonucleotidases, destacam-se as NTPDases e a ecto-5’-nucleotidase. A atividade de NTPDase demonstrou que não houve diferença significativa na hidrólise de ATP e de ADP, bem como de AMP em membranas cerebrais de zebrafish. Estas descobertas parecem ser importantes para reforçar a idéia de que a indução do gene que codifica à NTPDase2 pode não ser um fator geral da toxicidade de TCDD. No entanto, mais estudos utilizando doses mais elevadas de TCDD e exposição a longo prazo são necessárias.

Made available in DSpace on 2014-12-05T18:34:10Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) 141.pdf: 1339527 bytes, checksum: 09ede089825b89e6c407c8b7f3eeb7dc (MD5) Previous issue date: 2006 / Fundação Oswaldo Cruz. Instituto Nacional de Controle de Qualidade em Saúde / O estudo proposto visa à quantificação de policlorodibenzo-p-dioxinas e policlorodibenzofuranos em amostras de solo coletadas em áreas ao redor de fontes potencialmente emissoras desses poluentes localizadas no Estado do Rio de Janeiro. Ao contrário de diversos países do mundo, principalmente os desenvolvidos, no Brasil, um pequeno número de avaliações similares a esta foram realizadas, resultando na carência de conhecimento do nível de contaminação dos i compartimentos ambientais do país. Medir tais níveis, bem como identificar suas fontes emissoras, contemplam obrigações prescritas na Convenção de Estocolmo, cuja entrada em vigor ocorreu internacionalmente em 2004. Este instrumento legal I requer dos países participantes, como o Brasil, providências para a proteção dos seres vivos e do meio ambiente aos Poluentes Orgânicos Persistentes. As substâncias quantificadas neste estudo pertencem a este grupo de poluentes por apresentarem alta toxicidade e persistência nas matrizes ambientais e biológicas. O solo é utilizado para avaliação do impacto ao redor de potenciais fontes emissoras desses poluentes, devido sua alta tendência de retenção desses compostos, em material particulado. O estudo foi desenvolvido coletando-se 31 amostras de solo compostas ao redor de 10 fontes potenciais classificadas de acordo com manual para identificação e quantificação de emissões desses poluentes. A maioria dos pontos de coleta foram selecionados por estarem localizados nas áreas de maior deposição de particulado na periferia das unidades estudadas, de acordo com modelos de dispersão. A análise das amostras baseou-se no método 1613 da Agência de Proteção Ambiental Norte-americana e no decreto alemão para análise de lodo ativado. Os resultados encontrados foram baixos, sendo alguns valores na faixa de teor de fundo, como os determinados em áreas de recreação no país. Os perfis de distribuição dos homólogos apontam para uma influência de fontes difusas de origem térmica, não demonstrando somente impactos diretos das fontes estudadas no solo coletado. Contudo, o pequeno número de amostras e de unidades avaliadas, não permite conclusões definitivas da origem das contaminações, bem como do nível médio de contaminação do solo nessas áreas. Torna-se necessário à ampliação do estudo utilizando-se modelos de dispersão mais específicos para a seleção dos pontos de coleta, bem como, quantificar tais níveis diretamente nas emissões das fontes potenciais. / The objective of the present study is the quantification of polychlorinated dibenzo-p-dioxin and polychlorinated dibenzofurans in soil samples collected around potential emission sources, located in the State of Rio de Janeiro. In Brazil, considerably fewer similar assessments have been made than in other countries, especially the developed ones, leading to lack of knowledge about the levels of environmental contamination in the country. Determination of these levels and identification of emission sources are obligations defined in the Stockholm Convention, which entered into force in early 2004. This global legally binding instrument requires from the participating countries, such as Brazil, several actions to protect every kind of life and the environment against the group of Persistent Organic Pollutants. Belonging to that group, the compounds studied in this work show high toxicity and persistence in the environment and biota. Due to the high trend of adsorption for these compounds, soil is often collected from the surroundings of potential emission sources and its PCDD/F amount used for evaluation of emission. This study was conducted by collecting 31 pooled soil samples in the vicinity of 10 potential emission sources, classified according to the standardized toolkit for identification and quantification of dioxin and furan releases. The majority of the selected sampling points were located in areas with higher particulate deposition around the potential sources, calculated using dispersion model of particulate matter. The samples were analyzed following the method 1613 of the United States Environmental Protection Agency and the German Decree for analysis of sewage sludge. Most of the results were low, with some in the range of background levels found normally at recreation areas in the country. The distribution patterns found in the collected soil samples indicate an influence by diffuse thermal sources and not only by the studied sources. However, the small number of samples and evaluated areas do not allow definitive conclusions about the origin of contamination and the mean levels at the studied areas. It is necessary to extend this study using dispersion models more specific for selection of sampling points, and, as well, to quantify emissions directly in the stack gases of potential sources.

Made available in DSpace on 2015-08-20T17:09:52Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-02-27. Added 1 bitstream(s) on 2015-08-20T17:26:15Z : No. of bitstreams: 1 000837747.pdf: 2408017 bytes, checksum: 7f8655ec0de54ab3d45fd2fc8fc76bcf (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / A proposta deste trabalho é a deposição de filmes finos de GaAs através da técnica simples de evaporação resistiva, e de filmes finos de SnO2 dopado com o íon terra-rara Eu3+, pelo processo sol-gel-dip-coating, combinando um material semicondutor com alta mobilidade eletrônica e transição direta (GaAs), com um semicondutor de bandgap largo (SnO2), e condutividade naturalmente do tipo-n, onde a emissão de íons terras-raras, entre eles Eu3+, é bastante eficiente. São investigadas amostras desses dois materiais de forma separada, como filmes finos ou pó de SnO2:Eu3+, pensado na forma de pastilhas, e também combinado como uma heteroestrutura. Assim, são mostrados e discutidos neste trabalho resultados referentes a filmes finos de GaAs, de SnO2:2%Eu, xerogéis de SnO2 dopado com Eu, e de filmes finos formando a heteroestrutura GaAs/SnO2:2%Eu. Medidas de difração de raios-X (DRX) mostraram as principais direções cristalográficas da estrutura cristalina de SnO2, com a estrutura identificada como do tipo rutilo e fase cassiterita, cuja estimativa do tamanho do cristalito para plano (101) forneceu os valores 16nm e 19nm, para filme depositado em substrato de vidro e quartzo, respectivamente. A microscopia eletrônica de varredura (MEV) permitiu observar a superfície da heterojunção GaAs/SnO2:2%Eu, mostrando uma superfície não homogênea, com regiões mais claras, onde a análise de espectroscopia de energia dispersiva de raios-X (EDX) permitiu verificar uma variação de até 700% da composição relativa Sn/Eu nessas regiões. Medidas de fotoluminescência (PL) possibilitaram a observação das linhas de Eu3+, principalmente para o caso de amostras de heteroestruturas, e o aparecimento de uma banda laraga que se desloca para altas energias de acordo com a temperatura de tratamento térmico. A caracterização elétrica realizada possibilitou a investigação tanto do efeito da temperatura como de uma saturação por fonte... / The purpose of this work is the deposition of GaAs thin films through the simple resistive evaporation technique, and SnO2 thin films doped with Eu3+ rare-earth ion, by sol-gel-dip-coating process, combining a semiconductor material with high electron mobility and direct transition (GaAs), with a wide bandgap semiconductor (SnO2), and natural n-type conductivity, where the rare-earth ion emission, including Eu3+, is very efficient. Samples of these two materials are investigated separately, where SnO2:Eu3+ are in the form of thin films or pressed powder into pellets, as well a combined heterostructure. Thus, results for GaAs, SnO2:2%Eu thin films, Eu-doped SnO2 xerogels, and thin films forming the heterostructure GaAs/SnO2:2%Eu are shown and discussed in the this paper. X-ray difraction (XRD) measurements have shown the main crystallographic directios of SnO2 crystals, with identified rutile structure and cassiterite phase, where the estimated crystallite size along the (101) plane has yielded the values 16nm and 19nm, for film deposited on glass and quartz substrates, respectively. Scanning electron microscopy (SEM) images show the surface of heterojunction GaAs/SnO2:2%Eu, presenting an inhomogeneous character with lighter regions, where the energy-dispersive X-ray spectroscopic (EDX) analysis allows obtaining a range of up to 700% variation in the Sn/Eu relative composition in these regions. Protolominescence (PL) measurements enabled the observation of Eu3+ lines, manly to the case of heterostructure samples, and the appearance of a broad band, which shifts to higher energy according to the thermal annealing temperature. Electrical characterization enabled the evaluation of the temperature effect as well saturation by a monochromatic ligh source. Then, it is expected that the study of luminescent mechanisms and electrical behavior help in the production of new devices, such as electroluminescent devices, combining the properties of... / FAPESP: 12/21239-9

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Los plásticos han llegado a ser una parte integral de nuestra vida cotidiana, desplegando una amplia gama de beneficios en diversos aspectos. A pesar de su contribución positiva al aumento de nuestro nivel de vida, la persistencia y la gestión inadecuada de los plásticos plantean desafíos significativos para el medio ambiente. En aras de avanzar hacia una economía circular más sostenible, es imperativo aumentar la proporción de plástico reciclado. En este sentido, se enfoca en la necesidad de obtener plásticos reciclados de alta calidad, libres de contaminantes. Para conseguirlo, en esta investigación se desarrolló un método analítico que permite cuantificar diversos contaminantes, como los hidrocarburos aromáticos policíclicos (PAHs), los dioxinas y furanos policlorados (PCDD/Fs), los bifenilos policlorados similares a dioxinas (PCBs) y distintos tipos de bisfenoles (BPA, BPS, BPF y BPM). Con el método analítico establecido y tras verificar la presencia de diferentes niveles de contaminantes, se procedió a investigar un proceso óptimo de descontaminación. Se exploraron varias técnicas y se identificó un método que, mediante condiciones de temperatura moderadas y el uso de solventes o reactivos no perjudiciales para el medio ambiente, logró reducir de manera significativa el contenido de contaminantes en el plástico reciclado. Este avance representa un hito importante, ya que podría permitir que el plástico reciclado posea propiedades iguales a las del plástico virgen, abriendo así nuevas posibilidades de aplicación en mercados previamente inaccesibles. Este proceso de descontaminación tiene el potencial de ampliar significativamente el uso de plásticos reciclados en diversas aplicaciones, contribuyendo así a la transición hacia una economía más circular y sostenible. Este estudio, por tanto, no solo aborda la necesidad crítica de mejorar la gestión de los plásticos y reducir su impacto ambiental, sino que también ofrece una solución innovadora y práctica para hacer frente a este desafío. Además, sienta las bases para futuras investigaciones y desarrollos en el campo del reciclaje de plásticos y la gestión de contaminantes, con el objetivo último de promover un futuro más limpio, seguro y sostenible para las generaciones venideras. / Estudios financiados por el Ministerio de Ciencia e Innovación (España), con número de subvención PID2019-105359RB-I00.

Introdução: Dioxinas, furanos e bifenilas policloradas são poluentes tóxicos para a saúde humana incluindo riscos de incidência de cânceres, efeitos de neurodesenvolvimento, lesões dérmicas, cloroacne. Estes compostos são poluentes orgânicos persistentes (POPs) que podem ser transportados de longas distâncias da fonte de emissão e se bioacumular em ecossistemas. A atmosfera poluída foi recentemente classificada como carcinogênica para os seres humanos pela Organização Mundial da Saúde, mostrando a importância de sua caracterização, principalmente para compostos tóxicos. Entretanto, técnica de coleta ativa tem custo elevado para POPs, e existem poucos estudos de calibração que validem a substituição. Objetivos: Avaliar a toxicidade equivalente da atmosfera por dioxinas, furanos e bifenilas cloradas, utilizando técnicas de coleta ativa e passiva, e verificar gradiente de concentração nos ambientes urbano, urbano/industrial e de background. Método: Amostras de ar foram coletadas, utilizando coletores ativos e passivos, durante dois períodos consecutivos de quatro meses: de setembro a dezembro de 2014 (período 1) e de maio a agosto de 2015 (período 2) em três cidades de São Paulo, SP, em ambientes urbano, urbano/industrial e de background. Todas as amostras foram extraídas com solução de tolueno:acetona (9:1) em Soxhlet por 24 h e padrões marcados (13C12-PCDD/Fs e 13C12-PCBs) foram adicionados em cada amostra antes do processo de extração. Os extratos foram purificados em coluna de sílica mista (40 por cento H2SO4 e 10 por cento AgNO3) seguida por coluna de alumina. O procedimento analítico foi realizado utilizando HRGC/HRMS (High Resolution Gas Chromatograph/High Resolution Mass Spectrometer) operando em ionização de impacto de elétrons com energia de 35 eV no modo SIM (Select Ion Monitoring) e resolução de 10.000. Resultados mostraram que: (1) existe variação sazonal para concentrações de PCDD/Fs no ar entre os períodos 1 e 2 (p=0,03), enquanto as concentrações de dl-PCBs não foram estatisticamente diferentes nestes períodos (p=0,52); (2) existe gradiente de concentração de PCDD/Fs e dl- PCBs que aumenta na seguinte ordem: background<urbano<urbano/industrial, porém não foi encontrada diferença significante entre as concentrações dos locais urbano e urbano/industrial para as amostras da coleta ativa; (3) as concentrações de PCDD/Fs e dl-PCBs das amostras do coletor ativo variaram de 9,34 a 221 fg TEQ/m³ no período 1, e entre 7,76 a 453 fg TEQ/m³ no período 2; nas amostras dos coletores passivos estas concentrações variaram de 6,11 a 32,2 fg TEQ/m³ no período 1, e entre 48,6 e 298 fg TEQ/m³ no período 2; (4) a estimativa da taxa de coleta utilizando duas abordagens diferentes mostrou discrepâncias. Conclusões: Os resultados dos coletores ativos e passivos estão em boa concordância em termos de tendências espacial e temporal, assim como os perfis de congêneres e grupos homólogos, a coleta passiva com disco de PUF mostrou-se como uma técnica adequada para determinação de PCDD/Fs e dl-PCBs / Introduction: Dioxins, furans and polychlorinated biphenyls are toxic pollutants for human health including risks of cancer incidence, neurodevelopmental effects, dermal lesions, chloracne. These compounds are persistent organic pollutants (POPs) that can be transported to long distances from the emission source and they are bioaccumulated in ecosystems. Recently, the outdoor air pollution were classified as carcinogenic to humans by the World Health Organization, showing the importance of its characterization for toxic compounds. However, active air monitoring has a high cost for POPs, and there is a few calibration studies which support that substitution. Objective: To assess the equivalent toxicity of the atmosphere regarding the measurement of dioxins, furans and polychlorinated biphenyls, using active and passive air samplers, and to evatuate the contrasting concentrations at urban, urban/industrial and background sites. Method: Air samples were collected, using active and passive samplers, over two consecutive periods of four months: from September to December 2014 (period 1) and from May to August 2015 (period 2) at three cities in São Paulo, SP, covering urban, urban/industrial and background sites. All samples were extracted with toluene:acetone (9:1) in a Soxhlet apparatus for 24 hours and surrogate standards (13C12-PCDD/F and 13C12-PCBs) were spiked on each sample media prior to extraction procedure. The extracts were purified on an silica column (40 per cent H2SO4 and 10 per cent AgNO3) followed by an alumina column. The analytical procedure was carried out using HRGC/HRMS (High Resolution Gas Chromatograph/High Resolution Mass Spectrometer) operating in electron impact ionization with an energy of 35 eV in SIM (selected ion monitoring) mode and 10.000 resolution power. Results show that (1) there are seasonal variations for PCDD/F concentrations in air between period 1 and 2 (p=0.03), whereas dl-PCB levels were not statistically different (p=0.52) in those periods. (2) PCDD/F and dl-PCB air levels are in the following order: background <urban <urban/industrial for both active and passive samplers; (3) PCDD/F and dl-PCB concentrations in active air samples ranged from 9.34 to 221 fg TEQ/m³ in period 1, and between 7.76 and 453 fg TEQ/m³ in period 2; in the passive air samples, these concentrations ranged from 6.11 to 32.2 fg TEQ/m³ in period 1, and between 48.6 and 298 fg TEQ/m³ in period 2; (4) the estimation of sampling rate using two approachs for PCDD/Fs showed differences. Conclusions: Passive and active air sampling results are in good agreement in spatial terms and temporal trends, as are the congener and homologue profiles, showing that passive air sampling of PUF disk is a powerful sampler for PCDD/F and dl-PCB measurements

A tecnologia de incineração no gerenciamento de resíduos sólidos urbanos é empregada de maneira intensa em diversos países do mundo. No Brasil, além da sua utilização eventual em resíduos de serviços de saúde, há uma proposta para implantação de duas usinas de grande porte visando ao tratamento térmico de resíduos sólidos domiciliares na cidade de São Paulo. Através de uma revisão bibliográfica sobre o tema, são apresentados os principais parâmetros técnicos e ambientais desta tecnologia, entre eles os mecanismos de combustão e de formação de poluentes, os tipos de equipamentos empregados, as formas de manejo e disposição de cinzas e escórias e os métodos de controle e redução de emissões atmosféricas como gases ácidos, material particulado e metais pesados. Também é feita uma revisão do atual conhecimento técnico-científico sobre dioxinas e furanos relativamente à incineração de resíduos sólidos urbanos. A partir desta base teórica pesquisada e da análise dos Estudos de Impacto Ambiental e dos Relatórios de Impacto Ambiental das usinas de incineração de Santo Amaro e Sapopemba, conclui-se que tais incineradores, na forma como são propostos, não apresentam o nível tecnológico necessário para atender às normas de operação e emissão de poluentes vigentes em países onde há legislação regulando esta atividade. / The incineration technique on the management of municipal solid waste is intensely used in several countries. In Brazil, besides an occasional utilization on medical services waste, there is a proposal for the implantation of two large facilities for the thermal treatment of domestic solid waste in São Paulo city. Through a review on this theme, we present here the main technical and environmental parameters on this technology, including the combustion and the pollutant generation mechanisms, types of equipment, management and disposition of fly and bottom ashes and the main control and reduction methods of atmospheric pollution like acid gases, particulates and heavy metals. The state of the art on the present technical-scientific knowledge on dioxins and furans connected to the incineration of urban solid waste is presented. On this theoretical basis and on the analysis of the environmental impact assessment and environmental impact report on the Santo Amaro and Sapopemba facilities, we conclude that the incineration systems, as in the proposal, do not present the technologic level necessary to obey the operation and pollutant emission rules on the countries where this activities are controlled.

Introdução: Dioxinas, furanos e bifenilas policloradas são poluentes tóxicos para a saúde humana incluindo riscos de incidência de cânceres, efeitos de neurodesenvolvimento, lesões dérmicas, cloroacne. Estes compostos são poluentes orgânicos persistentes (POPs) que podem ser transportados de longas distâncias da fonte de emissão e se bioacumular em ecossistemas. A atmosfera poluída foi recentemente classificada como carcinogênica para os seres humanos pela Organização Mundial da Saúde, mostrando a importância de sua caracterização, principalmente para compostos tóxicos. Entretanto, técnica de coleta ativa tem custo elevado para POPs, e existem poucos estudos de calibração que validem a substituição. Objetivos: Avaliar a toxicidade equivalente da atmosfera por dioxinas, furanos e bifenilas cloradas, utilizando técnicas de coleta ativa e passiva, e verificar gradiente de concentração nos ambientes urbano, urbano/industrial e de background. Método: Amostras de ar foram coletadas, utilizando coletores ativos e passivos, durante dois períodos consecutivos de quatro meses: de setembro a dezembro de 2014 (período 1) e de maio a agosto de 2015 (período 2) em três cidades de São Paulo, SP, em ambientes urbano, urbano/industrial e de background. Todas as amostras foram extraídas com solução de tolueno:acetona (9:1) em Soxhlet por 24 h e padrões marcados (13C12-PCDD/Fs e 13C12-PCBs) foram adicionados em cada amostra antes do processo de extração. Os extratos foram purificados em coluna de sílica mista (40 por cento H2SO4 e 10 por cento AgNO3) seguida por coluna de alumina. O procedimento analítico foi realizado utilizando HRGC/HRMS (High Resolution Gas Chromatograph/High Resolution Mass Spectrometer) operando em ionização de impacto de elétrons com energia de 35 eV no modo SIM (Select Ion Monitoring) e resolução de 10.000. Resultados mostraram que: (1) existe variação sazonal para concentrações de PCDD/Fs no ar entre os períodos 1 e 2 (p=0,03), enquanto as concentrações de dl-PCBs não foram estatisticamente diferentes nestes períodos (p=0,52); (2) existe gradiente de concentração de PCDD/Fs e dl- PCBs que aumenta na seguinte ordem: background<urbano<urbano/industrial, porém não foi encontrada diferença significante entre as concentrações dos locais urbano e urbano/industrial para as amostras da coleta ativa; (3) as concentrações de PCDD/Fs e dl-PCBs das amostras do coletor ativo variaram de 9,34 a 221 fg TEQ/m³ no período 1, e entre 7,76 a 453 fg TEQ/m³ no período 2; nas amostras dos coletores passivos estas concentrações variaram de 6,11 a 32,2 fg TEQ/m³ no período 1, e entre 48,6 e 298 fg TEQ/m³ no período 2; (4) a estimativa da taxa de coleta utilizando duas abordagens diferentes mostrou discrepâncias. Conclusões: Os resultados dos coletores ativos e passivos estão em boa concordância em termos de tendências espacial e temporal, assim como os perfis de congêneres e grupos homólogos, a coleta passiva com disco de PUF mostrou-se como uma técnica adequada para determinação de PCDD/Fs e dl-PCBs / Introduction: Dioxins, furans and polychlorinated biphenyls are toxic pollutants for human health including risks of cancer incidence, neurodevelopmental effects, dermal lesions, chloracne. These compounds are persistent organic pollutants (POPs) that can be transported to long distances from the emission source and they are bioaccumulated in ecosystems. Recently, the outdoor air pollution were classified as carcinogenic to humans by the World Health Organization, showing the importance of its characterization for toxic compounds. However, active air monitoring has a high cost for POPs, and there is a few calibration studies which support that substitution. Objective: To assess the equivalent toxicity of the atmosphere regarding the measurement of dioxins, furans and polychlorinated biphenyls, using active and passive air samplers, and to evatuate the contrasting concentrations at urban, urban/industrial and background sites. Method: Air samples were collected, using active and passive samplers, over two consecutive periods of four months: from September to December 2014 (period 1) and from May to August 2015 (period 2) at three cities in São Paulo, SP, covering urban, urban/industrial and background sites. All samples were extracted with toluene:acetone (9:1) in a Soxhlet apparatus for 24 hours and surrogate standards (13C12-PCDD/F and 13C12-PCBs) were spiked on each sample media prior to extraction procedure. The extracts were purified on an silica column (40 per cent H2SO4 and 10 per cent AgNO3) followed by an alumina column. The analytical procedure was carried out using HRGC/HRMS (High Resolution Gas Chromatograph/High Resolution Mass Spectrometer) operating in electron impact ionization with an energy of 35 eV in SIM (selected ion monitoring) mode and 10.000 resolution power. Results show that (1) there are seasonal variations for PCDD/F concentrations in air between period 1 and 2 (p=0.03), whereas dl-PCB levels were not statistically different (p=0.52) in those periods. (2) PCDD/F and dl-PCB air levels are in the following order: background <urban <urban/industrial for both active and passive samplers; (3) PCDD/F and dl-PCB concentrations in active air samples ranged from 9.34 to 221 fg TEQ/m³ in period 1, and between 7.76 and 453 fg TEQ/m³ in period 2; in the passive air samples, these concentrations ranged from 6.11 to 32.2 fg TEQ/m³ in period 1, and between 48.6 and 298 fg TEQ/m³ in period 2; (4) the estimation of sampling rate using two approachs for PCDD/Fs showed differences. Conclusions: Passive and active air sampling results are in good agreement in spatial terms and temporal trends, as are the congener and homologue profiles, showing that passive air sampling of PUF disk is a powerful sampler for PCDD/F and dl-PCB measurements

Introducción .Las dioxinas, son compuestos organoclorados que se acumulan en la cadena alimentaria, generando diversos problemas de salud. En el año 1997 fueron declarados carcinógenos humanos. Su principal fuente de producción son las incineradoras de residuos sólidos. Objetivos del estudio:Analizar la producción cientifica sobre dioxinas en los últimos 7 años; conocer la distribución de los articulos en las revistas, estudiar su distribución geográfica e idiomas, analizar la productividad de los autores, las pautas de firmas por autor y trabajo en equipo, la calidad de los articulos y el impacto de las revistas que publican sobre el tema, la existencia de los colegios invisibles y las enfermedades que más carga de enfermedad producen en los paises que publican sobre el tema. Material y método. Se utilizaron las bases de datos PubMed e Índice Médico Español (IME). Se crearon nuevas bases de datos en Reference Manager v.10 y se analizaron con SPSS v. 11.0 Se utilizó la base de datos Science Citation Index-Expanded para el estudio de las citas y Journal Citation Reports (JCR) para el estudio de la calidad de las revistas. Se aplicaron las leyes de Solla Price, la ley de Bradford y la ley de Lotka; se estudiaron el Índice de productividad y el de Transitoriedad de los autores, el Índice de Impacto y el Índice de Inmediatez de las revistas. Se hizo un control de la calidad de los articulos siguiendo los Requisitos de Uniformidad para Manuscritos enviados a Revistas Biomédicas del Comité Internacional de Directores de Revistas Médicas (CIDRM).Se analizaron y representaron los componentes de los colegios invisibles a través del estudio de las citas. Se estudió la morbi-mortalidad y la carga de enfermedad de las enfermedades que según la OMS existen en los paises más afectados por estos compuestos. Resultados Se encontraron 3.522 articulos. El número de articulos por año publicado se adecua a la Ley de Solla Price, con un coeficiente de correlación cercano a 1. De las 641 revistas que publican sobre el tema el núcleo de las zonas de Bradford lo compone la revista Chemosphere con 446 articulas, en el otro extremo hay 313 revistas que publican 1 solo articulo en los 7 años del estudio. El autor que más publica es Peterson con 42 artículos. La ecuación de Lotka se adapta a nuestro estudio. Las revistas que más publican tienen mayor factor de impacto. No hay diferencias en la calidad de los artículos publicados entre las que más y menos publican. Las tres enfermedades que producen mayor carga de enfermedad según la OMS en los paises productores de información sobre dioxinas son las enfermedades neuropsiquiátricas, cardiovasculares y neoplasias. Conclusiones: Se muestra la dispersión de la literatura cientifica en orden creciente. La mayoría de los artículos pertenecen a revistas publicadas en el pais de origen de la base de datos. Del análisis de los autores se reconocen grupos de investigación siendo los que más publican los que más se citan, y los que trabajan en conjunto. Los artículos con más de 7 autores son los que predominan al final del estudio. Las revistas que más artículos publican tienen con más frecuencia factor de impacto medido por JCR. La calidad de los artículos no difiere entre los autores más o menos prolíficos. No existe relación entre la publicación de artículos sobre dioxinas en los paises y una mayor prevalencia o incidencia de ciertos cánceres. Las enfermedades que más carga de enfermedad producen probablemente se deben a la presencia de otros factores más que a las dioxinas. / Introduction Dioxins were declared as human carcinogenic substances in 1997. They accumulate in food, and they can genera te health problems. The main dioxins producers are salid waste incinerators. Objectives: to analyse the scientific production about dioxins in the last 7 years, describing the distribution in journals, geographic distribution and the publication languages. To analyse the productivity of authors, the pattern of signatories / authors, the work teams and the relationship with burden of disease. Methods Sources of date: PubMed, I.M.E. (Spanish Medical Index) and Science Citation Index-Expanded databases. Data were analysed with SPSS 11.0 and Reference Manager 10.0 programs. Solla Price, Bradford and Lotka modeis were applied; the productivity index was computed; the Impact Factor and the Immediacy Index of journals were studied. A quality control of papers was done, taking into account the Uniform Requirements for Manuscript Submitted to Biomedical Journals of the International Commitee of Medical Journal Editors. Components of Invisible Colleges were assessed. Scientific production was linked to burden of disease produced by dioxins. Results 3522 articles were found. The number of articles published each year is fitted to Solla Price model, with a correlation coefficient clase to 1. The Bradford nucleus is the journal Chemosphere, with 446 articles. One author published 42 articles. The equation is fitted to Lotka's one, with an exponential change of -0.5. The most publisher journals have algo higher Impact Factor. No differences of quality of articles were founded among journals according to the number of published papers. Neuro-psychiatric and cardiovascular disorders and tumors were founded as the three groups that produce majar burden of disease in countries with higher information production on dioxins. Conclusions It has been shown the scientific literature dispersion. Majority of papers belong to journals edited in the origin country of database. Research groups of authors have be en found. Specialisation of some journals of Nucleus and 1st Bradford Zone has been shown. Burden of disease of some countries is not explained by contamination.

Orientador: Wellerson Rodrigo Scarano / Banca: Patricia Simone Leite Vilamaior / Banca: Luis Fernando Barbisan / Resumo: O TCDD (2,3,7,8-tetraclorodibenzo-p-dioxina), é considerado o contaminante ambiental com maior toxicidade na atualidade e sua ação está associada à interação com o receptor aril-hidrocarboneto (do termo inglês, AhR), responsável pela resposta biológica do TCDD sobre as células. Na próstata, o TCDD age diretamente no UGS inibindo o brotamento prostático através da ativação das vias dependentes de AhR. O Resveratrol destaca-se por suas propriedades anticâncer, antiagregação de plaquetas, antiinflamatória e antialérgica, atuando inclusive como antagonista do AhR. O estudo teve por objetivo avaliar o potencial quimioprotetor do Resveratrol sobre o desenvolvimento da próstata de ratos expostos ao TCDD durante a fase inicial da morfogênese prostática. Para isso, ratas prenhes da linhagem Wistar foram divididas em 4 grupos experimentais: Controle, TCDD, TCDD+Resveratrol e Resveratrol. O TCDD foi administrado em dose única no 15º. dia gestacional (DG15) na dose de 1μg/kg (diluído em óleo de milho) e o Resveratrol foi administrado entre o DG10 e o dia pós-natal 21 (DPN21) na dose de 20mg/kg (diluído em etanol 8%), ambos por via oral. Machos recém-nascidos (DPN1) foram eutanasiados para avaliação dos efeitos imediatos do TCDD (com ou sem a adição do Resveratrol) sobre a morfogênese prostática inicial, através de técnicas morfológicas e imunohistoquímicas, enquanto que, machos adultos (DPN90) foram eutanasiados para avaliação dos efeitos tardios. . No DPN1, os aspectos histológicos e morfométricos apontaram para a redução no número de brotos prostáticos no grupo TCDD quando comparado aos demais grupos Nesse mesmo grupo, as células epiteliais periféricas foram menos imunorreativas para p63 comparado com o Controle e TCDD+Resveratrol. O índice de proliferação celular nos brotos epiteliais e no mesênquima no grupo TCDD foi inferior ao observado nos grupos Controle e TCDD + Resveratrol, bem como o índice... / Abstract: TCDD (2,3,7,8-tetrachlorodibenzo-p-dioxin) is the most toxic environmental contaminant which mechanism of action is through the interaction with the aryl hydrocarbon receptor (AhR). In the prostate, TCDD works inhibiting the prostatic budding and activating the AhR-dependent pathways. Resveratrol is known by your anticancer, antiplatelet, anti-inflammatory and anti-allergic properties, besides acting as AhR antagonist. Therefore, the current research aimed to assess the protective effect of Resveratrol on prostate development in rats exposed to TCDD during early prostate morphogenesis. Pregnant Wistar rars were divided in four experimental groups: Control, TCDD. TCDD+Resveratrol and Resveratrol. TCDD (1μg/kg body weight) diluted in corn oil was administered by gavage as a single dose on 15th gestational day (GD15) while Resveratrol (20mg/kg body weight) was given by gavage (diluted in 8% of ethanol) between GD10 and postnatal day 21 (PND21). Newborn males (PND1) were euthanized to evaluate immediate effects of TCDD and Resveratrol on the initial prostatic morphogenesis, through morphological and immunohistochemical assays, while male rats (PND90) were euthanized for evaluation the late effects. There was decreasing of prostatic buds number in TCDD group. In the same group, basal cells showed weak immunoreactivity for p63 when compared to Control and TCDD+Resveratrol. TCDD reduced the cell proliferation index in the epithelial buds and mesenchyme as well as the number of androgen receptor (AR)-positive mesenchyme cells compared to Control and TCDD+Resveratrol groups. It is worth mentioning that the AR immunostaining was weak in the epithelial buds and intense in the surrounding mesenchyme in all experimental groups. On the other hand, α-actin staining was less intense in the differentiated mesenchymal cell that surrounded the epithelial buds in the TCDD group. Regarding to adult animals (PND90), the histological analysis revealed in ... / Mestre