L'interface (0001) alpha-quartz hydroxylé/eau liquide est modélisée par dynamique moléculaire dans le formalisme de la théorie de la fonctionnelle de la densité (DFT-MD). Poursuivant une étude déjà publiée sur la structure et la réactivité acido-basique de cette interface, nous élargissons l'analyse aux effets d'ions simples et de pH sur la structure et les propriétés de l'interface avec une attention particulière aux phénomènes d'adsorption ainsi qu'aux modifications de l'eau interfaciale et des sites de surface. Nous caractérisons en particulier les changements dans la réactivité de surface dus à la présence d'ions (cations alcalins et halogénures) par calcul direct de pKa et détaillons la structure de la double couche électrique dans le cas de paires d'ions.Nous cherchons de plus à calculer les spectres SFG (Sum Frequency Generation) vibrationnels à ces interfaces, ce qui serait une première pour une interface solide/liquide traitée au niveau DFT-MD. L'approche théorique de cette spectroscopie vibrationnelle non linéaire du second ordre permettrait de proposer une interprétation claire des bandes d'élongation O-H, alors que les études expérimentales continuent à diverger sur ce sujet. / We use Density-Functional-Theory-based molecular dynamics simulations to investigate the hydroxylated (0001) alpha-quartz/liquid water interface. As a follow up of an already published study on the structural and acid/base properties of this interface, we now focus on simple ion and pH effects on these properties and characterize adsorption behaviors and interfacial changes on both solid and liquid sides. In particular, we directly calculate surface pKa's in presence of ions (alkaline cations and/or halide anions) and provide microscopic details on the structure of the electric double layer when ion pairs are concerned.Besides, we try to apply DFT-MD simulations to the computation of vibrational Sum-Frequency Generation spectra at a solid/liquid interface. Indeed, calculations would be necessary to provide a clear interpretation of the vibrational bands in the OH stretching region since experimental band assignment is still a matter of debate.

Les ions en solutions ont un rôle fondamental dans de nombreux processus physiques, chimiques et biologiques. Dans le cadre des applications industrielles, l'ingénieur les décrits par des modèles analytiques simples, qui sont paramétrisés et ajustés afin de reproduire des données expérimentales. Dans ce travail, nous proposons une procédure multi-échelle à gros-grains pour obtenir ces modèles simples à partir de descriptions atomiques. D'abord, les paramètres de forces classiques pour des ions en solutions sont extraits de calculs ab-initio. Des potentiels effectifs (McMillan-Mayer) ion-ion sont ensuite obtenus à partir des fonctions de distribution de paire mesurées dans des simulations de dynamique moléculaire. Avec ces potentiels effectifs, nous pouvons établir une description à solvant continu des électrolytes. Finalement, nous mettons en œuvre un calcul de perturbation, pour définir la meilleure représentation possible pour ces systèmes, en termes de sphères dures chargées (éventuellement associées). Le modèle final ainsi obtenu est analytique et il ne contient pas de paramètres ajustables. On montre qu'il est en bon accord avec les résultats exacts obtenus par des simulations Monte-Carlo pour la structure et la thermodynamique. La thèse se termine en proposant la mise au point d'une analyse similaire pour la viscosité des électrolytes, obtenue à partir d'une base moléculaire

Cette thèse est consacrée à l’étude de transmission de la politique monétaire dans la zone Euro, en traitant le canal du taux d’intérêt et le canal du crédit. La démarche suivie consiste à combiner des approches théoriques et empiriques de façon à mettre en évidence empiriquement l’hétérogénéité de transmission au sein de la zone euro et l’existence du canal du crédit. Le premier chapitre consiste à étudier le pass-through aux taux bancaires. D’après les résultats, le processus de transmission semble bien influencé par la spécificité des pays de la zone euro. Les niveaux et les vitesses de transmission restent en effet hétérogènes, le niveau du pass-through est incomplet dans la plupart des cas et il a diminué au cours de la période étudiée, en particulier après la crise financière. Le deuxième chapitre est consacré à l’étude des déterminants de la transmission. D’après les résultats, l’hétérogénéité de la transmission se trouve son origine dans les différences des structures des banques et des marchés bancaires et dans les différences de l’intégration bancaire. Le dernier chapitre est consacré à examiner le canal du crédit dans la zone euro en distinguant la réaction des banques sur la bas de la taille, la capitalisation et la diversification bancaires. Les résultats confirment l’existence du canal du crédit dans la zone euro qui s’avère plus important après la crise financière, et montre aussi que la taille et la capitalisation bancaire jouent un rôle important dans la réaction des banques aux chocs monétaires. Cette présente thèse a apporté de nouveaux résultats par rapport à la littérature et elle a montré que le pass-through résultant de l’estimation du modèle MCE en seule étape est supérieur pour certains cas à celui du modèle en deux étapes, ainsi que le canal du crédit semble jouer un rôle plus considérable pendant la période de la crise. / The aim of this thesis is to study the transmission of monetary policy in the Euro Zone, by treating the channels of interest rate and credit. The approach consists of combining theoretical and empirical approaches in order to empirically highlight the heterogeneity of transmission within the Euro Zone and the existence of the credit channel. The first chapter dilates on the study of pass-through through banking rates. According to results, the process of pass-through seems well influenced by the specificity of the countries of Euro Zone. The levels and speeds of transmission remain heterogeneous; the level of pass-through is incomplete in most cases and decreases during the period under study, in particular after the financial crisis. The second chapter is devoted to investigate the determinants of transmission. According to results, the heterogeneity of transmission finds its origin in the differences of the structure of banks, banking markets, and in the differences of banking integration. The final chapter examines the channel of the credit in the Euro Zone by distinguishing the reaction of banks on the basis of size, capitalization, and diversification. The results confirm the existence of credit channel in the Euro Zone, which proves to be even more important after the financial crisis, and also shows that the size and capitalization of the banks play a significant role in the reaction of the banks to the monetary shocks. This thesis produces new results compared to the literature and it shows that the pass-through resulting from the estimate of ECM model in one stage is higher for certain cases, as well as the credit channel seem to play a more considerable role during the period of the crisis.

Cette thèse est consacrée à l'étude de la transmission des chocs réels et financiers en Europe, en traitant le canal du capital bancaire. La démarche suivie consiste à combiner des approches théoriques et empiriques de façon à mettre en évidence empiriquement l'hétérogénéité de transmission au niveau européen et l'ampleur du canal du capital bancaire. Le premier chapitre consiste à faire un tour d’horizon sur les fonds propres et la structure financière des banques, tout en analysant leur impact au niveau micro et macroéconomique. D'après l’analyse de la littérature relative à ce champ, le processus de transmission semble bien influencé par la spécificité des banques et leur niveau de fonds propres réglementaires. La contrainte exercée sur ces derniers détermine l’ampleur de la transmission des chocs. Le deuxième chapitre est consacré à l'étude des déterminants de la réaction des banques face à un choc. D'après les résultats, le niveau ex ante des fonds propres mais également les différentes composantes du capital réglementaire influencent la réaction des banques. Le troisième chapitre analyse les effets de Bâle I et II sur le mécanisme de transmission des chocs à partir d’un modèle d’équilibre général. Les résultats des simulations montrent que la prise en compte simultanée d’un canal du capital bancaire et d’un mécanisme d’accélérateur financier amplifie la propagation des chocs monétaires à travers un effet prime de liquidité. Le dernier chapitre est consacré à examiner un aspect particulier de la réglementation prudentielle : la résolution des défaillances des institutions financières. L’accent est mis sur les banques d’importance systémique. L’analyse des politiques de résolution adoptées montre que ces dernières ne permettent pas de réduire le risque moral. Aussi, pour prévenir de leur défaut, des règles de fermeture sont mises en place. À cette fin, une modélisation théorique conduit à conclure que des sanctions monétaires, couplées à une surveillance accrue peuvent limiter les incitations des banques à prendre des risques excessifs. Cette présente thèse a apporté de nouveaux résultats par rapport à la littérature et elle a montré le rôle à court et long terme des différents éléments de la structure du bilan des banques résultant de l'estimation du modèle VECM. / In this thesis, we study the transmission of real and financial shocks in Europe focusing on the bank capital channel. In our approach, we consider both theoretical and empirical issues. The ai mis to empirically emphasize the heteregeneity in the transmission of shocks at a European level and the extent of the bank capital channel. In Chapter 1, we do a survey on the structure of bank capital and balance sheet to analyse their impact at micro and macro levels. Considering the existing literature on bank capital and transmission channel, the transmission process seems to be influenced by banks’ specificities and by their level of regulatory capital. Regulatory constraint on bank capital determines the magnitude of the transmission of shocks. In Chapter 2, we study the determinants of banks’ reaction to a shock. Or results show that, the ex ante level of capital and the various components of regulatory capital significantly impact banks’ behaviour. In Chapter 3, we focus on the impact of Basel I and II regulatory frameworks on the transmission of shocks from a general equilibrium model. The simulation results point out that considering simultaneously the bank capital channel and the financial accelerator mechanism increases the propagation of monetary shocks through the liquidity premium effect. In Chapter 4, we examine a singular aspect of the prudential regulation : the resolution of failing financial institutions. We focus on the systemic importance banks. Current policy statements have not reduced moral hazard behaviour of such financial institutions. Thus, to prevent the catastrophic consequences of their failure, bankruptcy laws have been adopted. Considering a theoretical model, we conclude that monetary sanctions, strengthen by stronger monitoring pressures may limit banks’ incentives to take excessive risks. This thesis provides new results to the existing literature. It emphasizes the role of the several components of bank balance sheet structure in both short and long runs, resulting from an estimated VECM.

La présente étude est une approche holistique axée sur l'étude des effets spécifiques d'ions sur les propriétés d'auto-assemblage de tensioactifs cationiques gemini. Notre objectif principal étant l’étude de l'effet de divers contre-ions sur les caractéristiques d’auto-assemblage de tensioactifs cationiques en solution aqueuse. Afin d'obtenir une vision plus complète de l'effet des interactions ioniques et moléculaires à l’interface sur les propriétés globales, nous avons utilisé des approches différentes. Nous avons combiné une étude expérimentale portant sur les propriétés en solution (concentration micellaire critique, degré d'ionisation, nombre d'agrégation, etc.), avec des approches centrées sur l'étude des propriétés micellaires interfaciales en analysant les concentrations des contre-ions et de l'eau de façon expérimentale (piégeage chimique) et informatique (simulations de dynamique moléculaire). En outre, nous avons étudié l'impact de la nature des contre-ions sur la croissance des micelles géantes par rhéologie. En plus de l'examen des propriétés de tensio-actifs en solution, les effets spécifiques d'ions sur les structures cristallines des agents tensioactifs gémini ont été étudiés.Nous avons trouvé que les effets d'ions spécifiques qui déterminent le comportement des agrégats micellaires de gemini cationiques d'ammonium quaternaire dans des solutions aqueuses dépendent fortement de l'énergie libre d'hydratation des contre-ions, en d'autres termes, sur leur propriétés hydrophile /hydrophobe. Contrairement à la solution aqueuse, dans les cristaux, la taille de l'ion devient le facteur déterminant. La comparaison des résultats obtenus pour un même système en solution aqueuse et à l'état solide a montré l'importance des interactions ion-eau dans les effets spécifiques d'ions. Cependant, il faut noter que les propriétés du substrat (les gemini dans notre cas) doivent être prises en compte non moins soigneusement afin de prédire complétement les effets Hofmeister. / The present study is a holistic approach focused on the investigation of ion specific effects on the self-assembly properties of cationic gemini surfactants. Our main focus was on the effect of various counterions on the self-organization features of cationic surfactants in aqueous solution. In order to obtain amore comprehensive understanding of the effect of interfacial ionic and molecular interactions on aggregate properties we used different approaches. We combined an experimental study focused on the bulk solution properties (critical micelle concentration, ionization degree, aggregation number, etc.), with approaches focused on investigating the interfacial micellar properties by analyzing the interfacial counterion and waterconcentrations, experimentally (chemical trapping) and computationally (molecular dynamic simulations). Moreover, the impact of counterion nature was investigated by studying the growth of wormlike micelles using rheology. Besides the examination of the surfactants properties in solution, the ion specific effects onthe crystalline structures of gemini surfactants were studied.We found that ion specific effects which determine the behavior of micellar aggregates of cationic quaternary ammonium gemini in aqueous solutions strongly depend on the free energy of hydration of the counterions, in others words, on their hydrophilic/hydrophobic properties. Contrarily to aqueous solution, in crystals, the size of the ion becomes the determining factor. Comparison of the results obtained for the same system in aqueous solution and in solid state showed the importance of ion-water interactions in ion specific effects. However, one should note that the properties of substrate (the gemini in our case) should be taken into account not less carefully in order to fully predict Hofmeister effects.