Orientador: Gisele Faria / Resumo: O hipoclorito de cálcio [Ca(OCl)2] e o cloridrato de octenidina (OCT) têm sido estudados como potenciais soluções irrigadoras endodônticas alternativas ao hipoclorito de sódio (NaOCl) ou à clorexidina (CHX). Os objetivos deste estudo foram avaliar a citotoxicidade do Ca(OCl)2 e do OCT (Publicação 1), e o efeito do OCT na limpeza do canal radicular (Publicação 2). Para a avaliação da citotoxicidade, foram utilizadas células do ligamento periodontal humano (hPDL) e fibroblastos da linhagem L929. As células foram expostas a diferentes diluições das soluções de Ca(OCl)2 a 2,5 e 5%, OCT a 0,1%, NaOCl a 2,5% e CHX a 2%. A viabilidade celular foi avaliada por meio dos ensaios do metil-tiazol-tetrazólio (MTT) e do vermelho neutro (NR), e a migração celular pelo teste de cicatrização. A análise estatística foi efetuada empregando ANOVA de dois fatores e teste de Bonferroni (α=0,05). Os ensaios MTT e NR mostraram, nas células do hPDL, que o OCT a 0,1% foi menos citotóxico (P<0,05), seguido da CHX a 2% e do Ca(OCl)2 a 2,5% (P<0,05). Não houve diferença significativa entre NaOCl a 2,5% e Ca(OCl)2 a 5% (P>0,05), sendo que estas soluções apresentaram maior citotoxicidade que as demais. Em L929, o resultado foi similar, exceto que não houve diferença significativa entre CHX a 2% e Ca(OCl)2 a 2,5% (P>0,05). No teste de cicatrização, tanto nas células do hPDL quanto L929, a migração celular do OCT a 0,1%, CHX a 2%, Ca(OCl)2 a 2,5% foi significativamente maior do que o Ca(OCl)2 a 5% e NaOCl a ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Calcium hypochlorite [Ca(OCl)2] and octenidine hydrochloride (OCT) have been studied as alternative irrigating solutions to sodium hypochlorite (NaOCl) or chlorhexidine (CHX). The objectives of this study were to evaluate the cytotoxicity of Ca(OCl)2 and OCT (Publication 1), and the effect of OCT on root canal cleaning (Publication 2). For cytotoxicity evaluation, human periodontal ligament (hPDL) cells and permanent cell line of mouse fibroblasts L929 were used. The cells were exposed to different doses of different solutions: 2.5% and 5% Ca(OCl)2, 0.1% OCT, 2.5% NaOCl and 2% CHX for 10 minutes. Cell viability was assessed by methyl-thiazoltetrazolium (MTT) and neutral red (NR) assays, and cell migration was determined by the scratch assay. Statistical analysis was performed by two-way ANOVA and Bonferroni tests (α=0.05). The MTT and NR assays revealed that 0.1% OCT was less cytotoxic in hPDL cells (P<0.05), followed by 2% CHX and 2.5% Ca(OCl)2 (P<0.05). There was no significant difference between 2.5% NaOCl and 5% Ca(OCl)2 (P>0.05), but these solutions showed greater cytotoxicity than the others. The result was the same for L929 cells, except that there was no significant difference between 2% CHX and 2.5% Ca(OCl)2 (P>0.05). Scratch assay in L929 and hPDL cells showed that cell migration of 0.1% OCT, 2% CHX and 2.5% Ca(OCl)2 groups was higher than 5% Ca(OCl)2 and 2.5% NaOCl groups at 24 hours (P<0.05). For evaluation of OCT cleaning capacity, fifty human unirradicular extra... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Jaime Freitas Ribeiro / Banca: Pedro Felicio Estrada Bernabé / Banca: Carlos Eduardo Aun / Banca: Maria Amélia Máximo de Araújo / Banca: Paulo Villella santos Junior / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar a capacidade de selamento apical e a adaptação marginal de cinco materiais odontológicos empregados na retrobturação ou recobrimento de ápices radiculares. Foram utilizados 140 dentes unirradiculares humanos extraídos, divididos em sete grupos de vinte. Nos grupos 1, 2, 3 e 4, os dentes receberam apicectomia, preparo cavitário e retrobturação com amálgama de prata sem zinco (G1), sistema adesivo dentinário e resina composta (G2), cimento de ionômero de vidro (G3) e compômero (G4). Nos grupos 5, 6 e 7, os dentes receberam apenas apicectomia e recobrimento da superficie radicular seccionada com sistema adesivo dentinário e resina composta (GS), cimento de ionômero de vidro (G6) e compômero (G7). Foram utilizados dois espécimes de cada grupo experimental para a avaliação da adaptação marginal em microscopia eletrônica de varredura. Os 126 espécimes restantes foram imersos em corante azul de metileno a 2% durante uma semana a 37°C e as infiltrações ocorridas foram avaliadas com auxilio de um estereomicroscópio. Os resultados foram submetidos à análise estatística e mostraram que o cimento de ionômero de vidro apresentou os menores valores de infiltração marginal quando inserido nos preparos cavitários, com diferenças estatisticamente significantes em relação aos outros materiais. Quando empregados no recobrimento apical, o cimento de ionômero de vidro e o compômero foram equivalentes entre si e significativamente melhores que o sistema adesivo dentinário e resina composta. Em microscopia eletrônica de varredura, todos os materiais apresentaram algum desajuste marginal. Na retrobturação, as menores fendas marginais foram observadas com o compômero e sistema adesivo dentinário e resina composta e as maiores com o cimento de ionômero de vidro e amálgama. No recobrimento apical, as menores fendas marginais foram observadas com... / Abstract: The purpose of this study was to evaluate the apical sealing ability and the marginal adaptation of five dental materials used in retrofillings or applied to the bevelled root surface. One hundred and forty extracted single rooted human teeth were used, divided into seven groups of twenty each. ln the first, second, third and fourth groups, the teeth were apicoectomized, submitted to cavity preparations and retrofilled with one of the following materiais: zinc free silver amalgam, a dentin bonding system plus composite resin, a glass ionomer cement ora compomer. In the fifth, sixth and seventh groups, the teeth were apicoectomized and capped on the bevelled root surface with one of the following materiais: a dentin bonding system plus composite resin, a glass ionomer cement or a compomer. Two specimens of each experimental group were evaluated for the marginal adaptation using scanning electron microscopy. The remaining 126 specimens were immersed in 2% methylene blue dye, stored for one week at 37ºC and the infiltration was evaluated with a stereomicroscope. The results showed that the glass ionomer cement presented the lowest values of marginal infiltration when used as retrofilling material, with a significant statistical difference when compared with the others tested materials. When used as apical capping, the glass ionomer cement and the compomer were equivalent and significantly better than the dentin bonding system plus composite resin. Using scanning electron microscopy, all the materials showed some slight adjustment problem. ln the retrofilling, the smallest marginal gaps were observed with the compomer and the dentin bonding system plus composite resin, while the largest were observed with the glass ionomer cement and zinc free silver amalgam. ln the apical capping, the smallest marginal gaps were observed with the compomer and the dentin bonding system plus composite resin and ... / Doutor

Orientador: Marceloi Ornaghi Orlandi / Banca: José Antônio Malmonge / Banca: Neftali Lenin Villarreal Carreño / Resumo: Nanoestruturas unidimensionais (1D) é foco de intensivos estudos para possibilitar a fabricação de dispositivos nano escalares e sensores. As nanofitas de óxidos metálicos como In2O3 e SnO2 têm sido estudadas devido as suas excelentes propriedades elétricas e sensoras. A dopagem intencional desses óxidos pode modificar suas propriedades e render novas aplicações, pois nanofitas de óxido de índio dopadas de estanho (ITO) possuem alta condutividade elétrica e alta transmitância na região do espectro visível. O objetivo desse trabalho foi estudar o crescimento de nanoestruturas de In2O3 dopado com estanho (ITO) sintetizadas via fase vapor pelo processo de redução carbotérmica com a co-evaporação dos óxidos. Os materiais obtidos nas sínteses foram caracterizados por difração de raios X, espectroscopia no ultravioleta-visível, medidas elétricas e microscopia eletrônica. Para esse estudo foram variadas algumas condições de síntese objetivando obter nanofitas de ITO que apresentassem boa homogeneidade estrutural e morfológica. Na primeira etapa do estudo variou-se a razão óxido/carbono nos materiais de partida, e os resultados mostraram que as variadas proporções de óxidos e carbono influenciam nas fases de crescimento das nanoestruturas. A síntese que apresentou melhor homogeneidade teve seu tempo de patamar variado e, por fim, variou-se o fluxo de gás de arraste, sendo que esses dois parâmetros não influenciam significativamente na homogeneidade do material obtido. Desta forma, otimizou-se as condições de síntese sem que houvesse prejuízo na qualidade do material obtido, o que é importante visando aplicações tecnológicas do material. Além disso, com base nos resultados de microscopia eletrônica e nas reações químicas que ocorrem durante a síntese um mecanismo de crescimento das nanoestruturas foi proposto. / Abstract: 1D nanostructures is the main focus of many studies due to the possibility to produce devices with high performance.Nanobelts of the metallic oxides In2O3 and SnO2 have been studied because its excellent electrical and sensing properties. The intentional doping of the oxides can modify its properties and yield new applications because tin doped indium oxide nanobelts (ITO) have high electrical conductivity and high transmittance in the visible spectrum. The aim of this work was to study the growth of tin doped In2O3 (ITO) nanostructures synthesized by vapor phase using the Carbothermal reduction process with the co-evaporation of oxides. The materials obtained after the synthesis were characterized by X-ray diffraction, spectroscopy in the ultraviolet-visible, electrical measurements and electron microscopy. For this study were used different conditions of synthesis, aiming to obtain ITO nanobelts with good structural and morphological homogeneity. In the first stage of the study the parameter altered was ratio ranged oxide / carbon in the starting material, and the results showed that different proportions of oxides and carbon influenced the phases that nanostructures were obtained. The synthesis that presented the best homogeneity had his time varied and, finally, ranged up the flow of gas drag of level varied, and that these two parameters did not significantly affect the homogeneity of the material. Thus, the conditions for synthesis were optimized with no loss in quality of material, which is important for technological applications of the material. Furthermore, based on the results of electron microscopy and chemical reactions that occur during the synthesis, and a growth mechanism nanostructures was proposed. / Mestre

Nesse trabalho são apresentados os resultados do efeito da irradiação iônica nas propriedades tribológicas de cerâmicas odontológicas comercializadas: Vitadur Alfa, Omega 900 e IPS Empress 2. Inicialmente, foram executados testes de medida de coeficiente de fricção em discos das três cerâmicas com polimento superficial do tipo glaseamento, normalmente empregado em Odontologia, que produziram resultados incoerentes e não reprodutíveis. Em razão do resultado obtido, além do glaseamento foram executados outros dois tipos de polimentos superficiais nos discos das porcelanas estudadas: polimento com kit odontológico (específico para porcelanas) e polimento metalográfico (assim nomeado em virtude de sua utilização em metalurgia). Os valores de coeficiente de fricção obtidos evidenciaram que, dentre os três tipos de polimentos, o polimento metalográfico foi o que apresentou resultados mais uniformes. Com o intuito de avaliar as propriedades tribológicas de dureza e módulo de elasticidade, os corpos-de-prova das três cerâmicas polidas metalograficamente foram irradiados com íons de N ou Ar de 500 e 900 keV, respectivamente, resultando em implantações em torno de 1μm de profundidade em ambos os casos. Medidas do coeficiente de fricção e de desgaste em experimentos do tipo pino-sobre-disco foram realizadas, tanto nas cerâmicas virgens (não irradiadas) quanto nas cerâmicas irradiadas, contra pinos de esmalte dental humano e contra alumina. Os resultados mostram que o processo de irradiação iônica produziu uma redução nos coeficientes de fricção de, aproximadamente, 40% nas três cerâmicas testadas e uma correspondente redução na perda de massa do esmalte dental. Posteriormente, ensaios de nanoindentação foram executados, tanto nos corpos-de-prova cerâmicos virgens quanto nos irradiados. Os resultados mostraram uma drástica redução da dureza (50%) e do módulo de elasticidade (30%) nas cerâmicas irradiadas. Após as irradiações, as propriedades de dureza e o módulo de elasticidade das cerâmicas aproximaram-se dos valores conhecidos para o esmalte dental. As superfícies das cerâmicas antes e após as irradiações foram examinadas por microscopia eletrônica de varredura. As modificações observadas nas porcelanas irradiadas foram correlacionadas basicamente a dois processos: alterações estruturais ocorridas principalmente no tetraedro SiO4, da matriz vítrea e amorfização da fase cristalina, que compõem essas porcelanas. Finalmente, os resultados obtidos mostraram que, através da irradiação iônica, foi possível modificar as cerâmicas transformando-as em materiais restauradores odontológicos mais compatíveis com o esmalte dental. / This work reports results of ion irradiation effects on the tribologial properties of odontological commercial ceramics Omega 900, Vitadur Alpha and IPS Empress 2. Initial measurements of the friction coefficent in discs of the three ceramics with surface finishing obtained via the standard odontological surface polishing technique of glazing produced incoherent and non reproductible results. In consequence, two other polishing techniques were investigated: polishing with na odontological kit and metallographic polishing. The measured friction coefficients for the three surface finishing have shown that the Best results are obtained with metallographic polishing. Samples of the three ceramics metallographically polished were irradiated with N or Ar íons of 500 and 900 keV respectively, resulting in ≈ 1μm deep implantations for both ions. Fricction coeficcients and wear determinations in pin-on-disk experiments have been performed in virgin (non irradiated) and irradiated ceramics against dental enamel pins and against alumina. The results show that the íon irradiation process produced a 40% reduction of the friction coefficients for the three ceramics, and a correlated reduction of dental enamel mass loss. Nanoindentation tests were also performed on both virgin and íon irradiated ceramic samples. The obtained results show a drastic redution of hardness (≈ 50%) and of Young modulus (≈ 30%) after irradiation, transforming the ceramics into materials with hardness and Young modulus values very similar to those of dental enamel. The observed modifications of the irradiated ceramics are correlated basically to two processes: structural changes mainly in the SiO4 tetrahedron od the vitreous matrix and amorphization of the ceramics crystalline phase. Finally, the results show that via íon irradiation it is possible do modify the mechanical properties of dental ceramics transforming them into odontological material more compatible with the dental enamel.

O objetivo desse estudo foi comparar o desempenho de ligaduras ortodônticas estéticas de 4 marcas comerciais, após 30 dias na cavidade bucal, com o uso de dentifrício clareador e convencional para avaliar: alteração de cor por meio da espectrofotometria; a ultraestrutura da superfície por meio da Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV); propriedade elástica por meio do teste de tração. Foram avaliadas as ligaduras seguintes marcas comerciais: American Orthodontics, 3M Unitek, Orthotechnology e Morelli Ortodontia. Foram selecionados, após o cálculo amostral, 20 pacientes que atenderam aos critérios de inclusão. Os pacientes receberam, de forma aleatória, com o auxílio do acessório Shooter (TP Orthodontics, La Porte, IN, EUA) ligaduras nos elementos 13, 23, 33 e 43; 32, 31, 41 e 42. No mesmo dia receberam dentifrício clareador Colgate Luminous White (Colgate-Palmolive Indústria e Comércio, São Bernardo do Campo, SP, Brasil) que foi usado por 30 dias (grupo experimental). Após esse período as ligaduras foram removidas, armazenadas (em saliva artificial) e, imediatamente submetidas aos testes. Os pacientes receberam, então, dentifrício convencional Colgate Máxima Proteção Anti-cáries (Colgate-Palmolive Indústria e Comércio, São Bernardo do Campo, SP, Brasil) (grupo controle). Após 30 dias, foram removidas, armazenadas e submetidas aos ensaios. As ligaduras inseridas nos bráquetes dos caninos foram avaliadas para alteração de cor pelo espectrofotômetro (Vita Easyshade Zahnfabrik, Bad Säckingen, Alemanha). Em seguida, as ligaduras, de cada marca, que apresentaram maior e menor variação de cor com o dentifrício clareador e convencional, bem como ligaduras novas, foram submetidas à avaliação qualitativa com a visualização pelo Microscópio Eletrônico de Varredura (EVO 50, Carl Zeiss, Cambridge, Inglaterra). As ligaduras que estavam inseridas nos bráquetes incisivos inferiores foram submetidas ao teste de tração pela Máquina de Ensaio Mecânico Universal (EMIC DL 2000, São José dos Pinhais, PR, Brasil). Os achados foram submetidos à análise estatística ANOVA e ao teste complementar de Duncan em um nível de significância de 5%. Os resultados mostraram que o dentifrício clareador não conseguiu efetivamente manter a estabilidade de cor das ligaduras ortodônticas estéticas. O valor final para o &Delta;E (variação total de cor) para todas as marcas foi > 3,3 o que indica uma alteração clinicamente perceptível pelo olho humano e que sinaliza a reposição do material por razões estéticas. Em relação à MEV as imagens obtidas foram heterogêneas e não permitiram caracterizar um padrão para um ou outro dentifrício. No que se refere ao teste de tração, houve melhor desempenho para as marcas 3M Unitek e American Orthodontics. O tipo de dentifrício, clareador ou convencional, não alterou a propriedade elástica entre as marcas estudadas. Pode-se concluir, pela presente pesquisa, que o dentifrício clareador não foi capaz de alterar a estabilidade de cor nas 4 marcas avaliadas por um período de 30 dias. A avaliação qualitativa pela MEV não permitiu concluir se a abrasividade do dentifrício clareador trouxe danos ou injurias à superfície das ligaduras. Apesar disso, o seu uso não alterou a propriedade elástica das mesmas. / The objective of this study was to compare the performance of aesthetic orthodontic ligatures/modules of 4 commercial brands, after 30 days in the oral cavity, with the use of conventional and whitening dentifrice to evaluate: color change by spectrophotometry; the ultrastructure of the surface by Scanning Electron Microscopy (SEM); elastic property by the tensile test. The following brands were evaluated: American Orthodontics, 3M Unitek, Orthotechnology and Morelli Orthodontics. Twenty patients who were included in the inclusion criteria were selected after sample calculation. Patients received, at random, with the aid of the Shooter accessory (TP Orthodontics, La Porte, IN, USA) ligatures on elements 13, 23, 33, 43, 32, 31, 41 e 42 and whitening dentifrice Colgate Luminous White (Colgate-Palmolive Indústria e Comércio, São Bernardo do Campo, SP, Brazil), which was used for 30 days (test group). After this period, the ligatures were removed, stored (in artificial saliva) and immediately submitted to the tests. Patients were then given conventional toothpaste Colgate Maximum Anti-caries Protection (Colgate-Palmolive Indústria e Comércio, São Bernardo do Campo, SP, Brazil). This was the control group. Once again, after 30 days, the modules were removed, stored and submitted to assays. Ligatures inserted into the canine brackets were evaluated by the spectrophotometer (Vita Easyshade Zahnfabrik, Bad Säckingen, Germany) to evaluate the color change. After this step, the ligatures of each brand, which presented greater and lesser color variation, both with the whitening dentifrice as well as the conventional one, and new ligatures, were selected for qualitative evaluation with the visualization by the Scanning Electron Microscope (EVO 50, Carl Zeiss, Cambridge, England). The ligatures that were inserted in the lower incisor brackets were subjected to the tensile test by the Universal Mechanical Testing Machine (EMIC DL 2000, São José dos Pinhais, PR, Brazil). The findings were submitted to ANOVA statistical analysis and Duncan\'s complementary test at a significance level of 5%. The results showed that the whitening dentifrice failed to effectively improve the color stability of aesthetic orthodontic ligatures. The final value for &Delta;E (total color change) for all brands was > 3.3 which indicates a change clinically perceptible by the human eye and signaling the replacement of the material for aesthetic reasons. In relation to the SEM the images obtained were heterogeneous and did not allow to characterize a standard for one or the other dentifrice. Regarding the tensile test, there was better performance for the brands 3M Unitek and American Orthodontics. The type of dentifrice, whitening or conventional did not alter the elastic property between the brands studied. It can be concluded from the present research that the whitening dentifrice was not able to change the color stability in the 4 brands evaluated for a period of 30 days. The qualitative evaluation by SEM did not allow the conclusion that the abrasiveness of the whitening dentifrice caused damage to the surface of the ligatures. Despite this, their use did not alter their elastic property.

Resumo: O objetivo deste estudo foi avaliar a influência da fotopolimerização gradual no deslocamento de materiais protetores pulpares em função da contração de polimerização da resina composta através da formação de microfendas nas interfaces: estrutura dental/material protetor pulpar/ resina composta. Cavidades classe V, com dimensões padronizadas foram preparadas nas faces V e L de 20 terceiros molares humanos, divididos em 4 grupos de acordo com o material protetor pulpar e técnica de fotopolimerização: (1) Ketac Molar Easymix, 3M ESPE - (IVQ) + Fotopolimerização convencional - 850mW/cmø por 20s (FC); (2) IVQ + Fotopolimerização gradual - 100 mW/cm2 até 1000 mW/cm2 por 10s e 1000 mW/cm2 por 10s (FG); (3) Vitrebond 3M ESPE (IVR) + FC; (4) IVR +FG. Todas as cavidades foram restauradas com sistema adesivo Single Bond (3M ESPE) e resina composta híbrida Four Seasons (Ivoclar Vivadent). O aparelho fotopolimerizador utizado foi Optilux 501 (Demetron - Kerr) no modo convenciona e gradual (RAMP). Após ciclagem térmica um segmento longitudinal de 2 mm de espessura foi obtido na porção central de cada restauração e, em seguida, submetidos às etapas de fixação e desidratação em grau ascendente de etanol. A adaptação interna dos materiais à parede axial foi analisada em MEV, com 1000x de magnificação. A análise estatística realizada pela ANOVA a dois critérios de avaliação e pelos testes de Levene e Shapiro-Wilk (p_0,05) mostrou haver significância estatística entre as técnicas de fotopolimerização convencional e gradual (Ramp). Há evidência de que a fotopolimerização convencional produz, em 13 média, fendas maiores do que a fotopolimerização gradual. / Abstract: The aim of this study was to evaluate the influence of gradual photolymerization on the displacement of pulp protective materials due to the resinþs photopolymerization contraction trough the formation of gaps on the following interfaces: dental structure/ pulp protective material/ composite resin. Class V cavities with standardized dimensions were prepared on the buccal and lingual surfaces of 20 human sound third molars, divided into 4 groups according to their pulp protective material and photopolymerization technique:(1) Ketac Molar Easymix, 3M ESPE- (IVQ) + Conventional photopolymerization-850 mW/cm2 for 20 seconds (FC); (2) IVQ + gradual photopolymerization-100 mW/cm2 to 1000 mW/CM2 for 10 seconds and 1000 Mw/CM2 for 10 seconds (FG); (3) Vitrebond 3M ESPE (IVR)+ FC; (4) IVR + FG.All cavities were restored using the adhesive system Single Bond (3M ESPE) and hybrid composite resin Four Seasons (Ivoclar Vivadent). The device used for photopolymerization was the Optilux 501 (Demetron-Kerr) in both conventional and gradual (RAMP) modes. After thermal cycling, a longitudinal segment of 2 mm of thickness was obtained from the central part of every restoration, and submitted to fixation and dehydration with uprising levels of ethanol processes. The internal adaptation of the materials to the axial wall of the preparation was analyzed in 16 SEM with 1,000x of magnification. The statistical analysis was made using two-way ANOVA and Levene and Shapiro-Wilk (p _ 0,05) tests. Results showed statistically significant differences between the gradual (RAMP) and conventional photopolymerization techniques. There are evidences that the conventional technique creates wider gaps than the gradual technique. / Orientador: Alexandre Henrique Susin / Coorientador: Osmir Batista de Oliveira Junior / Banca: Marcelo Ferrarezi de Andrade / Banca: Roselaine Terezinha Pozzobon / Doutor

Orientador: Elson Longo da Silva / Coorientador: Marcelo Ornaghi Orlandi / Banca: José maria Corrêa Bueno / Banca: Daniela Coelho de Oliveira / Banca: Reginaldo Muccillo / Banca: Juan Andrés / Resumo: O trabalho que se apresenta centra-se no estudo investigativo do crescimento de cristais de óxido de cobre (II), CuO, com cristais organizados em diferentes formas semelhantes à ouriços-do-mar, fibras, e nanobastões, com controle fino da morfologia e cristalizados pelo método hidrotérmico assistido por micro-ondas. Esses materiais foram previamente caracterizados por difração de raios X (DRX), medida de área de superfície específica, espectroscopia de fotoelétrons excitados por raios X, microscopia eletrônica de varredura de alta resolução e de transmissão, além de espectroscopia de absorção de raios X próxima à borda de absorção (XANES), e outras. Pelas técnicas de microscopia combinadas foi possível caracterizar detalhadamente os materiais sintetizados, como sua estrutura, forma, tamanho, composição química, direção de crescimento, etc. Os óxidos obtidos foram testados quanto suas propriedades catalíticas na reação de desidrogenação do etanol - atividade, seletividade, frequência de reação. A originalidade do trabalho é que ao compreender as relações entre a morfologia do cristal e a estrutura da superfície dos óxidos nanoestruturados será possível obter catalisadores mais sensíveis, seletivos e com maior atividade catalítica. Ademais, foram realizados experimentos in situ de redução e reoxidação a temperatura programada, monitorada por XANES e DRX, resolvidos no tempo e na temperatura. Assim obteve-se uma projeção semiquantitativa de diferentes espécies de clusters de cobre (Cu2+, Cu+, e/ou Cu0). Esses resultados sugerem particularidades intrínsecas devido às diferentes morfologias no estado ativo nas cinéticas de redução e reoxidação. Em suma, foi desenvolvida uma rota sintética rápida e eficaz para sintetizar estruturas de CuO com diversas morfologias. Os materiais foram ... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The present work goal the crystal growth of copper (II) oxide (II), CuO, with in different particles assembly. Herein, we report results of three distinct controlled CuO morphologies, urchin-like, fiber-like and nanorods, with fine control of morphology and crystallized by microwave assisted hydrothermal method. These materials were previously characterized by X-ray diffraction (XRD), X-ray photoelectron spectroscopy, surface area determination, scanning electron microscopy high-resolution and transmission electron microscopy, and absorption spectroscopy, X-ray absorption near edge (XANES), and others. The entire sequence of the crystallization procedure of CuO was monitored by field emission scanning electron microscopy in combination with transmission electron microscopy combined was possible to characterize in detail the materials synthesized, and its structure, shape, size, chemical composition, direction of growth, etc. The oxides obtained were tested for their catalytic properties in the reaction of dehydrogenation of ethanol - activity, selectivity, turnover frequency. The originality of this work is that by understanding the relationships between morphology and crystal structure of the surface oxides of nanostructured catalysts will be possible to obtain more sensitive and more selective catalytic activity. Copper-based catalysts obtained by microwave-assisted morphosynthesis were correlated with the dehydrogenation of ethanol. The degree of reduction and reoxidation was monitored using time-resolved in situ XANES and XRD during TPR under H2 and TPO under O2. A semiquantitative estimation of the different chemical forms (Cu2+, Cu+, and/or Cu0) was obtained. The results suggest intrinsic particularities due to different morphologies at the active state in reduction kinetics. In summary, we developed a rapid... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor

No presente trabalho, amostras monofásicas de granada (TR3Fe5O12, onde TR = Y, ou Eu, ou Gd) foram obtidas por moagem de alta energia, seguida de tratamento térmico, de misturas estequiométricas de sesquióxidos (Fe2O3 + Gd2O3, Fe2O3 + Eu2O3 e Fe2O3 + Y2O3). Essas amostras foram pré compactadas e processadas em altas pressões, essencialmente nos patamares de 2,5 e 7,7 GPa. Em alguns casos, simultaneamente à aplicação da alta pressão, foram feitos tratamentos térmicos moderados, em 500 e 1000°C. Os produtos desses processamentos, corpos cilíndricos com boa resistência mecânica, foram analisados por difratometria de raios X, espectroscopia Raman, microscopia eletrônica de varredura e medidas de microdureza Vickers. Nessas análises, foi verificado um comportamento sistemático para os sistemas de diferentes constituições químicas. Salvo pequenas variações da faixa de estabilidade, foi observada, em alta pressão e temperatura, a decomposição da fase granada em uma mistura de fases óxidas mais simples. Os parâmetros de processamento podem ser ajustados para obtenção de peças sinterizadas, altamente densificadas, constituídas puramente da fase granada ou de uma mistura homogênea de fases do tipo perovskita e hematita. / In this work, monophasic garnet samples (TR3Fe5O12, where TR = Y, or Eu, or Gd) were synthesized by high energy ball milling followed by thermal treatment of stoichiometric mixtures of sesquioxides (Fe2O3 + Gd2O3, Fe2O3 + Eu2O3 and Fe2O3 + Y2O3). The obtained garnet samples were pre-compacted and processed under high pressure (2,5 and 7,7 GPa). In some cases, the samples were submitted to moderate thermal treatments (500 and 1000°C) simultaneously to the application of high pressure. The obtained cylindrical bodies with good mechanical resistance were analysed by X-ray diffractometry, Raman spectroscopy, scanning electron microscopy and Vickers micro-hardness. Except by small variations in the stability range, a systematic behavior was verified for the different garnet samples. The high pressure/high temperature treatment induced the decomposition to a mixture of simpler oxide phases. The processing parameters can be chosen to produce highly densified sintered bodies containing only the garnet phase or an homogeneous mixture of hematite and a perovskite-type phase.

O processamento com pulsos de laser é uma técnica que possibilita o aquecimento de amostras a milhares de kelvins com extrema rapidez. Esta técnica, aliada ao confinamento de amostras submetidas a altas pressões, em urna configuração que possibilita o resfriamento ultrarrápido da amostra, permite explorar formas metaestáveis que possam se formar em condições extremas de pressão e temperatura. Lenz et al. mostraram que o processamento com pulsos de laser de filmes de carbono amorfo depositados sobre substrato de cobre, sob certas condições de pressão e temperatura, resultava na formação de um material com um espectro Raman bem definido. Apesar da semelhança do espectro Raman da espécie produzida nestes processamentos com o do poliacetileno, não foi identificada a fonte de hidrogênio para que esta fase pudesse se formar. Adicionalmente os processamentos com pulsos de laser geravam temperaturas muito acima do limite de estabilidade conhecidos para o poliacetileno. Essas questões levaram à suposição de que a espécie formada não seria poliacetileno, mas uma fase carbonácea desconhecida. Neste trabalho são apresentadas evidências que permitem a identificação positiva do poliacetileno como principal produto decorrente do processamento com pulsos de laser de filmes de carbono amorfo sobre substrato de cobre em ambiente confinado. O arranjo experimental, inicialmente desenvolvido por Lenz et al.. foi aperfeiçoado de modo a permitir um controle preciso dos parâmetros de processamento, bem como dos contaminantes, principalmente de umidade. presentes rias amostras e ria célula de pressão. O dispositivo experimental permitiu determinar a temperatura durante o processamento ajustando-se uma curva de Planck ao espectro da radiação térmica emitida pela amostra. Esse procedimento foi validado por meio da medida da temperatura de fusão da platina e do tungstênio. Este dispositivo permitiu processar com pulsos de laser amostras confinadas sob pressões e temperaturas de até 3 GPa e 5500 K, respectivamente. Por meio dele foi possível demonstrar a formação de poliacetileno entre 0,6 GPa e 1,1 GPa, e 1400 K a 2600 K. Além disso, observou-se urna forte dependência da formação de poliacetileno com a umidade presente no substrato. A contaminação com água foi identificada como principal fonte de hidrogênio necessária para a formação de poliacetileno. Experimentos realizados utilizando-se diferentes precursores orgânicos mostraram a influência da proporção C:H sobre os produtos do processamento com pulsos de laser. O confinamento de filmes finos no interior da célula de alta pressão com bigornas de safira proporcionou as condições para se obter taxas de resfriamento superiores a 1011 K/s. Estas taxas ultrarrápidas reduzem o tempo disponível para a difusão do hidrogênio para fora do sistema, o que torna possível explorar a produção e a estabilidade de espécies ricas em hidrogênio formadas no gás quente e denso confinado sob pressão gerado por pulsos de laser. Isto permitiu demonstrar experimentalmente que cadeias de poliacetileno são estáveis a alta temperatura, em um ambiente rico em hidrogênio, contrariando estudos anteriores. / Processing with laser pulses is a technique that allows heating of samples to thousands of kelvins extremely quickly. The pulsed laser heating of confined samples followed by ultrafast cooling constitutes an interesting route to explore the production of new phases and compounds. Indeed, in some cases the ultrafast cooling allows retaining at ambient conditions species that were produced under extreme conditions. Lenz et al. showed that processing with laser pulses of amorphous carbon films deposited on copper substrate under certain conditions of pressure and temperature resulted in the forrnation of a material with a fingerprint Raman spectra. Despite the similarity of the Raman spectrum of the species produced in this process with that of polyacetylene, the source of hydrogen for the production of this phase was not identified. In addition, the processing with laser pulses generates temperatures well above the stability limit of polyacetylene. These arguments led to the assumption that the species formed would not be polyacetylene, but an unknown carbonaceous phase. In this work, further evidentes are presented that allow a positive identification of polyacetylene as the main product of pulsed laser heating of carbon films in a confined environment in the presence of hydrogen. The experimental setup. first developed by Lenz et al. has been improved to allows a precise control of processing parameters, and contaminants, especially humidity, present in samples and pressure cell. The experimental setup allowed us to determine peak temperature, in situ, by fitting a Planck curve to the measured spectrum of thermal radiation emitted by the sample. The procedure for the measurement of peak temperature was validated by measuring the melting point of platinum and tungsten. This device allowed processing samples with laser pulses confined under pressures and temperatures of up to 3 GPa and 5500 K, respectively. It was possible to demonstrate the formation of polyacetylene between 0.6 GPa and 1.1 GPa and between 1400 K to 2600 K. In addition, we observed a strong dependente of the formation of polyacetylene with humidity present in the substrate. The water contamination was identified as the rnain source of hydrogen required for the formation of poliacetylene. Experiments carried out using different organic precursors showed that the products depend on the ratio C:H. The confinement of thin film samples inside the high-pressure cell provided quenching rates estimated to be around 1011 K/s. This fast cooling considerably reduces the time available for hydrogen diffusion out of the system, thus making it possible to quench hydrogen rich species formed in the hot, dense gas confined under high pressure and generated by the high power density, nanosecond laser pulse. This allowed to demonstrate experimentally that polyacetylene chains are stable at high temperature in a hydrogen rich environment, contrarily to previous studies.

Cryptococcus neoformans e Cryptococcus gattii são leveduras do grupo dos basidiomicetos que causam criptococcose em indivíduos imunocomprometidos e imunocompetentes, respectivamente. Ambas as espécies são caracterizadas por diferenças moleculares, imunológicas, fisiológicas e epidemiológicas. Visando identificar diferenças morfológicas, foi desenvolvido um procedimento de preparação alternativo para análise de C. neoformans e C. gattii por MEV (Microscopia eletrônica de varredura) fixando as células diretamente na cultura em ágar. Este método é mais simples do que os outros já publicados e a morfologia das células foi bem preservada. Neste trabalho também foi realizado o método de RDA (Análise de diferença representacional) com o objetivo de isolar seqüências que representam diferenças no DNA genômico de C. neoformans var. grubii e C. gattii. Aproximadamente 200 clones foram seqüenciados permitindo a identificação de 19 seqüências diferentes com significante similaridade (Evalue < 10-5) com o genoma completamente seqüenciado de C. neoformans var. neoformans linhagem JEC21. A maioria das seqüências identificadas representa proteínas hipotéticas ou proteínas de função desconhecida. Experimentos de Southern blot com cinco clones selecionados confirmaram a presença de polimorfismos ou especificidade para C. gattii. Os dados de seqüenciamento de uma das regiões identificadas como polimórficas, IDE (do inglês, insulin degrading enzime), foram usados juntamente com os dados de seqüenciamento de outros 3 loci (ACT1, URA5, PLB1) para estudar as relações filogenéticas entre as espécies. O locus IDE mostrou-se mais conservado entre diferentes tipos moleculares do que os outros loci estudados, e as variações intra-variedades em C. gattii são maiores do que em C. neoformans. Estes resultados sugerem que o RDA é um método eficiente para isolar regiões polimórficas de leveduras e suportam o conceito de duas espécies reconhecido atualmente para o complexo C. neoformans. / Cryptococcus neoformans and Cryptococcus gattii are basidiomycetous yeasts that cause cryptococcosis in immunecompromised and immunecompetent individuals. Both species are characterized by biochemical, immunological, molecular and epidemiological differences. Aiming to identify morphological differences, we propose an alternative to conventional preparation procedures for scanning electron microscopy (SEM) analysis of C.neoformans and C. gattii was done fixing the cells directly in the agar culture. This method is simpler than others already reported and the morphology of the cells was well preserved. We also applied representational difference analysis (RDA) to isolate sequences representing genomic differences between C. neoformans var. grubii and C. gattii. Approximately 200 clones were sequenced leading to the identification of 19 different sequences with significant similarities (Evalue< 10-5) to the completely sequenced genome of the C. neoformans var. neoformans JEC21 strain. Most of the identified sequences represent hypothetical proteins or proteins of unknown function. Southern blot experiments using five selected clones confirmed the presence of polymorphisms or specificity to C. gattii. The polymorphic IDE (insulin degrading enzyme, putative) sequence data were used together with the DNA sequence data of other 3 loci (ACT1, URA5, PLB1) for studying phylogenetic relationship between species. The IDE locus was exceptionally conserved among individual molecular types compared with other loci, and intra-varieties variations in C. gattii is higher than in C. neoformans. Our results suggest that RDA provides an efficient way to isolate polymorphic regions from yeasts and highly supports the two species concept recognized currently.