Made available in DSpace on 2014-06-11T19:23:30Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2008-08-15Bitstream added on 2014-06-13T20:10:54Z : No. of bitstreams: 1 macedo_cp_me_bauru.pdf: 351183 bytes, checksum: faac1af790a3f3c02dba9cddfe8a63d9 (MD5) / Grande parte dos fenômenos químicos e físicos, em especial a química dos elementos mais pesados da tabela periódica, somente pode ser compreendida à luz da teoria quântica relativística. As propriedades catalíticas da platina, por exemplo, são em grande parte devidas aos efeitos relativísticos. Esses efeitos relativísticos, por sua vez, são mais pronunciados nos elementos de número atômico superior a 103, elementos conhecidos como transactinídeos ou super-pesados. Neste trabalho, investigamos a ligação química com carbonilas entre o elemento químico de maior número atômico (z=118) já sintetizado, o Uuo. Nossos resultados em relação a este novo elemento, que supostamente está localizado na família dos gases nobres (grupo 18), sugerem que a química do Uuo deve ser distinta da química dos demais elementos do grupo, indicando novas propriedades para este grupo. / Great part of chemical and physical phenomena can only be understood under the relativistic quantum mechanics framework, mainly the chemistry of the heavier elements. For example, the catalytic propertiers of platinum are in the most part due to relativistic effects. These relativistic effects are more intense in elements beyond atomic number 103, elements known as super heavy elements or transactinides. In this work, we investigated the chemical bound between the chemical element of highest atomic number that has been sintetized, the Uuo with z=118, and carbonyls. Our results, despite the fact that the new element Uuo is located at noble gas family, suggest that its chemical properties are probably different from the other elements of the same group and a possible break of periodic properties.

Made available in DSpace on 2015-07-13T12:10:23Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-03-04. Added 1 bitstream(s) on 2015-07-13T12:25:17Z : No. of bitstreams: 1 000825886.pdf: 2374301 bytes, checksum: 0246455742546c0dec95918d7c6ee8fd (MD5) Bitstreams deleted on 2015-08-28T16:09:04Z: 000825886.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2015-08-28T16:10:03Z : No. of bitstreams: 1 000825886_20170303.pdf: 155651 bytes, checksum: a527d9f67c6e1878afe1e6d089b2784c (MD5) Bitstreams deleted on 2017-03-03T11:01:32Z: 000825886_20170303.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2017-03-03T11:02:41Z : No. of bitstreams: 1 000825886.pdf: 2374306 bytes, checksum: b2970a9c7666a2c1bbf81049f8840f62 (MD5) / A busca por novos materiais com propriedades físicas e químicas melhoradas tem se intensificado nos últimos anos devido aos avanços na área da nanotecnologia. Esses avanços tem permitido a miniaturização e o aumento no desempenho de diversos sistemas e dispositivos. Nesse contexto tem se intensificado a busca por modos de aumentar a condutividade térmica (k) de sistemas trocadores de calor, através do emprego de nanofluidos, que consistem na dispersão da nanomateriais em um fluido trocador de calor tradicional (água, etileno glicol e óleos). Essa dispersão visa permitir um grande aumento na taxa de transferência de calor dos dispositivos trocadores de calor. Os nanofluidos devem ser estáveis por longos períodos de tempo, para isso deve-se tentar inibir as tendências de agregação destes nanomateriais, através do uso de estratégias de proteção e estabilização das nanopartículas que o compõem. O uso de tais estratégias de estabilização da dispersão está correlacionando ao estudo da estabilidade de sistemas coloidais. Neste trabalho, foram obtidos nanofluidos aquosos contendo nanopartículas de sulfeto de cobre estáveis por longos períodos. O fluido aquoso é vantajoso por apresentar maior condutividade térmica entre os fluidos tradicionais, além de sua baixa toxicidade quando comparado a fluidos orgânicos. A obtenção de nanopartículas de cobre em meio aquoso é um desafio à estabilidade coloidal da dispersão formada, devido à oxidação das nanopartículas metálicas. Foram testados vários agentes de superfície para preparar nanofluidos aquosos estáveis. O nanofluido com alta estabilidade química e coloidal foi produzido com ácido tioglicólico como agente de superfície. A presença do grupo mercapto deste reagente levou à formação de nanopartículas de sulfeto cobre com estabilidade coloidal superior a 389 dias. As partículas foram caracterizadas em... / The search for new materials with improved physical and chemical properties has intensified in recent years due to advances in nanotechnology. These advances have allowed the miniaturization and increased performance of various systems and devices. In this context has intensified the search for ways to increase the thermal conductivity (k) heat exchanger systems, through nanofluids employment, involving the dispersion of nanomaterials in a traditional fluid heat exchanger (water, ethylene glycol and oils). This dispersion is designed to enable a large increase in heat transfer rate of heat exchangers devices. Nanofluids must be stable for long periods of time, so it should try to inhibit the aggregation trends of these nanomaterials, through the use of protective strategies and stabilization of nanoparticles that comprise it. The use of such dispersion stabilization strategies are correlated to study the stability of colloidal systems. In this paper, nanofluids containing stable aqueous copper sulfide nanoparticles for long periods were obtained. The aqueous fluid is advantageous due to its higher thermal conductivity between traditional fluids, in addition to its low toxicity compared to body fluids. Obtaining copper nanoparticles in aqueous medium is a challenge to the stability of the colloidal dispersion formed due to oxidation of metallic nanoparticles. Various surfactants were tested to prepare stable aqueous nanofluids. The nanofluid with high chemical stability and was colloidal produced with thioglycolic acid as surfactant. The presence of mercapto group in this reaction led to the formation of copper sulfide nanoparticles with colloidal stability more than 389 days. The particles were characterized for morphology and size distribution by transmission electron microscopy (TEM) and scanning electron microscopy (SEM). The colloidal stability of nanofluids was assessed by zeta potential...

Resumo: Este trabalho está basicamente dividido em duas partes. A primeira está relacionada à limpeza da superfície da liga de alumínio AA6063T5 e sua influência na proteção contra a corrosão. A segunda parte se refere à preparação de revestimentos híbridos orgânicoinorgânico pelo processo sol-gel e deposição sobre a superfície da liga de alumínio por dipcoating. Três amostras de liga AA6063T5 foram investigadas: como recebida, debastada e polida mecanicamente e tratada quimicamente. O tratamento mecânico foi realizado utilizando lixas SiC de granulometria 320 a 4000 e o químico foi realizado utilizando uma solução aquosa contendo uma mistura de hidróxido, sulfato e cloreto de sódio. Todas as amostras foram caracterizadas fisicamente por difratometria de raios X (XRD), medidas de dureza, microscopia eletrônica de varredura (SEM) e microscopia óptica (MO), e por medidas de potencial de circuito aberto (OCP) e espectroscopia de impedância eletroquímica (EIS) em solução 3,5% NaCl. As imagens SEM mostraram que a presença de partícula intermetálicas na superfície da liga diminui após o tratamento químico comparado ao tratamento mecânico. Os resultados de EIS mostraram que o tratamento químico oferece maior resistência à corrosão do que as submetidas aos outros tratamentos, porque o ataque alcalino utilizado dissolveu a maioria dos precipitados contendo Fe ou Cu, elementos responsáveis por sítios catódicos. A lavagem com HNO3 pela qual passou a amostra tratada quimicamente provavelmente reforçou a camada de óxido, tornando a superfície da liga mais resistente ao ataque por cloreto. Os revestimentos híbridos foram somente depositados na liga que recebeu tratamento químico. Esses filmes híbridos foram preparados com tetraetoxi-silano (TEOS) e 3-metacriloxipropril trimetoxi silano (MPTS), pela hidrólise e policondensação em meio ácido seguido por... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work is basically divided in two parts: the first one is related to the surface treatment of AA6063T5 aluminum alloy and its influence on the protection against corrosion. The second concerns to the preparation of organic-inorganic hybrid coatings by the sol-gel process that were deposited on the aluminum alloys by dip-coating. Three samples of AA6063T5 aluminum alloys were investigated, the as-received one, after mechanical and chemical treatment, respectively. The mechanical treatment was realized using SiC paper grades 320 to 4000 and the chemical one was done by an aqueous solution containing a mixture of sodium hydroxide, chloride and sulfate. All samples were physically characterized by X-ray diffractometry (XRD), hardness measurements, scanning electron microscopy (SEM) and optical microscopy (OM), and electrochemically by open circuit measurements (OCP) and electrochemical impedance spectroscopy (EIS) in 3.5% NaCl solution. The SEM images depicted that the presence of intermetallic particles on the alloy surface decreased after the chemical treatment compared to the mechanical one. The EIS results showed that the sample chemically treated possesses a higher corrosion resistance than those obtained using other procedures. EIS results showed that the chemically treated sample presented higher corrosion resistance than the ones submitted to other procedures. The alkaline treatment dissolves the great part of precipitates containing iron or copper, which are responsible by the cathodic sites formation. The washing of the sample with nitric acid solution after the alkaline treatment removes impurities from the surface and can give to the oxide layer higher resistance against the action of the chloride ion. The hybrid coatings were only deposited on the alloy that received the chemical treatment. Hybrid films containing tetraethoxysilane (TEOS) and 3-methacryloxypropyltrimetho... (Complete abstract click electronic access below) / Orientador: Assis Vicente Benedetti / Coorientador: Cecílio Sadao Fugivara / Banca: Celso Valentim Santilli / Banca: Patrícia Hatsue Suegama / Banca: Roberto Garcia / Banca: Adalgisa Rodrigues de Andrade / Doutor

Orientador: José Arana Varela / Co-orientador: Sérgio Mazurek Tebcherani / Banca: Maria Aparecida Zaghete Bertochi / Banca: Mario Cilense / Banca: Máximo Siu Li / Banca: Paulo Sérgio Pizani / Resumo: Neste trabalho foram obtidos filmes finos de SnO2 com adição de ZnO (1% mol; 1,5% mol; 2% mol) depositados por spin coating. Foi realizado estudo pela diferença do tratamento térmico a 330°C por 32h após obtenção de fase cristalina a 550°C por 2h. O tratamento térmico dos filmes finos a 330°C por 32h em forno convencional e em forno sob pressão de 2MPa em ar foi comparado quanto a suas propriedades óticas e sensoras. Para filmes finos tratados termicamente a 330°c por 32h observou-se que a adição de ZnO tem influência no tamanho de grão de 8nm (± 3 nm) para 6nm (± 3 nm). Entretanto para os filmes finos sob pressão de 2 MPa em ar há um aumento do tamanho de grão. Nos filmes finos de SnO2 e ZnO o tratamento térmico a 330°c por 32hsob pressão de 2 MPa em ar tem grande influência no tamanho de grão e na espessura. Obteve-se fase cristalina tetragonal cassiterita para SnO2 e fase cristalina hexagonal wurtzita zincita para ZnO. Nos filmes finos de SnO2 + 1,5% em mol de ZnO e SnO2 + 2% em mol de ZnO o tratamento térmico a 330°C por 32h sob pressão de 2 MPa em ar aparece uma fase secundária de Zn2SnO4 como consequência de menor solubilidade de ZnO em SnO2. As propriedades óticas de fotoluminescência indicaram que o tratamento térmico a 330°C por 32h sob pressão de 2 MPa em ar leva a um deslocamento para a região em menores comprimento de onda (violeta) onde predominam defeitos rasos como vacâncias de oxigênio. Para os filmes finos com adição de ZnO há uma tendência ao aumento do Egap e maior ordenamento da estrutura. Nas propriedades sensoras obteve-se melhor resposta do gás hidrogênio (H2) para o filme fino de ZnO tratado termicamente a 330°c por 32h sob pressão de 2 MPa em ar onde há aumento de área superficial específica para reações de adsorção e dessorção do gás H2. / Abstract: In this work thin films of SnO2 with addition of ZnO using 1% mol, 1,5% mol and 2% mol deposited in Si substrate by spin coating were obtained. A study by different thermal treatment at 330°c for 32h was realized after obtaining crystalline phase at 550°C for 2h. The thermal treatment in thin films at 330°c for 32h in a furnace conventional and in a furnace under pressure of 2MPa was compared to the optical and sensor properties. For the thin films thermically treated at 330°c for 32h in normal conditions of the atmospheric pressure it was observed that when we add ZnO in SnO2 the grain size decrease from 8nm (± 3 nm) para 6nm (± 3 nm). However for the thin films thermically treated under pressure of 2MPa in air there was an increase in the grain size. In the thin films of SnO2 and ZnO the thermal treatment at 330°c for 32h under pressure of 2 MPa in air has a great influence in the thickness and the grain size. The thin films crystallize in tetragonal phase cassiterite to SnO2 and crystallize in hexagonal wurtzite phase zincite to ZnO. In the thin films SnO2 + 1% mol ZnO, SnO2 + 1,5% mol ZnO and SnO2 + 2% mol ZnO the thermal treatment at 330°C for 32h under pressure of 2MPa in air the second phase of the Zn2SnO4 appears as a consequence of a minor solubility of ZnO in the SnO2. The optical properties of photoluminescence show the thermal treatment at 330°c for 32h under pressure of 2MPa in air leads to a violet shift where shallow defects are predominantly in this region like oxygen vacancies. For the thin films with ZnO addicted there is a tendency to increase the Egap and major structure ordering. In the sensor properties was obtained a better response to hydrogen gas (H2) for the ZnO thin films thermically treated at 330°c for 32h under pressure of 2 MPa in air there is an increase the specific surface area to adsorption and desorption reaction with H2 gas. / Doutor

Orientador: Raoul Henry / Banca: Gilson Luiz Volpato / Banca: Wagner Cotroni Valente / Banca: Adriana Jorcin / Banca: Alaíde Aparecida Fonseca Gessner / Resumo: O objetivo deste trabalho foi determinar as variáveis físicos e químicas que poderiam ser utilizadas para tipificar o ambiente, relacioná-las à comunidade bentônica e, a partir disto, estabelecer critérios para inferir sobre a qualidade da água. O estudo foi desenvolvido no córrego Gameleira (Uberaba, MG). A estação de referência foi demarcada antes e a estação experimental após influência do Distrito Industrial III de Uberaba. Para a água foram analisados os parâmetros temperatura, pH, condutividade elétrica, salinidade, turbidez, alcalinidade, sólidos totais, nitrogênio amoniacal e total, fósforo total, óleos e graxas, oxigênio dissolvido, demanda bioquímica de oxigênio, coliformes fecais e os elementos alumínio, antimônio, arsênio, bário, berílio, bismuto, boro, cádmio, cálcio, chumbo, cobalto, cobre, cromo, estanho, ferro, lítio, magnésio, manganês, mercúrio, molibdênio, níquel, potássio, prata, selênio, titânio, vanádio e zinco. No sedimento além dos elementos já citadas foram mensurados prata, sódio, granulometria e porcentagem de matéria orgânica. Quando ponderados os parâmetros, fósforo total, condutividade elétrica, oxigênio dissolvido, granulometria e elementos constatamos que a estação experimental encontra-se comprometida devido a eutrofização, erosão e contaminação. Entre os índices utilizados para a comunidade bentônica, a riqueza e o índice de diversidade de Simpson mostraram-se mais aptos a refletir as condições ambientais, indicando melhores condições ambientais na estação de referência. Foi proposto um índice de qualidade de água baseado na comunidade bentônica, em parâmetros físicos e químicos e em alguns elementos potencialmente tóxicos. Cada categoria de dados recebeu o mesmo peso na composição do índice. Acredita-se que a inclusão dos parâmetros englobe valores humanos ao ponderar a colimetria e elementos / Abstract: The aim of this work is to determine the physical-chemistries variables that could be used to qualify the aquatic ecosystem, relate them to the benthic community and establish approaches to infer about the quality of the water. This work took place in Gameleira stream (Uberaba, MG). The reference station was demarcated upstream and the experienced station downstream the influence of Industrial District III of Uberaba. Water was analyzed considering the following parameters: temperature, pH, electric conductivity, salinity, turbid, alkalinity, total solids, total iron, ammonia-nitrogen and total, total phosphorus, oils and greases, dissolved oxygen, biochemistry of oxygen demands, fecal coliformes, aluminum, antimony, arsenic, barium, beryl, bismuth, boron, cadmium, calcium, lead, cobalt, copper, chromium, tin, lithium, magnesium, manganese, mercury, molybdenum, nickel, potassium, silver, selenium, titanium, vanadium and zinc. In the sediment beyond the elements already cited were quantified silver, sodium, granulometric and percentage of organic matter. When pondered the parameters, total phosphorus, electric conductivity, dissolved oxygen, granulometric and elements it was verified that the experienced station met endangered by eutrophication, erosion and contamination. Among the used indexes for the benthic community, the richness and the Simpson's diversity index seem to be more efficient for pointing the better condition in reference stations. An index of water quality was proposed based on benthic community, physical-chemical parameters and on some elements potentially toxicant. It is believed that the inclusion of the parameters involve human values when pondering the colimetria and elements. Each category of date received the same burden in the index composition. The idea is that these parameters contemplate others not included, as composed organic, which represent high analysis cost. The... / Doutor

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Geociências, Pós-Graduação em Geociências Aplicadas, 2015. / Submitted by Fernanda Percia França (fernandafranca@bce.unb.br) on 2016-05-06T15:08:58Z No. of bitstreams: 1 2015_SandroMoraisPimenta.pdf: 4209948 bytes, checksum: 7c8c8e5567a79a807c777e7ddfa2d8eb (MD5) / Approved for entry into archive by Raquel Viana(raquelviana@bce.unb.br) on 2016-05-26T16:05:52Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_SandroMoraisPimenta.pdf: 4209948 bytes, checksum: 7c8c8e5567a79a807c777e7ddfa2d8eb (MD5) / Made available in DSpace on 2016-05-26T16:05:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_SandroMoraisPimenta.pdf: 4209948 bytes, checksum: 7c8c8e5567a79a807c777e7ddfa2d8eb (MD5) / A obtenção de informações integradas a respeito de um corpo hídrico depende do estudo das interações que ocorrem entre os fatores do meio físico, biótico e antrópico na área avaliada. A dinâmica de interação entre estes fatores é o que determina a qualidade da água nas drenagens superficiais, as avaliações que focam em apenas um destes aspectos, apresentam incertezas nos resultados. Com o objetivo de melhorar a interpretação quanto à qualidade, propõe-se um modelo de integração fundamentado no peso da evidência entre os resultados das: determinações físico-químicas; estudo dos sedimentos e utilização de bioindicadores. A interpretação dos resultados de cada método aplicado gerou uma linha de evidência quanto à qualidade da água, estas linhas de evidencias são integradas em uma classificação final das condições de cada ponto em: < 5 Processos Naturais; ≥ 5 ≤ 7,5 Processos Naturais/Antrópicos; > 7,5 < 15 Processo predominante antrópico; ≥ 15 Completamente Alterado. Como área representativa, optou-se pelos córregos Bandeirinha e Josefa Gomes localizados no município de Formosa-GO, este situa-se na microrregião do entorno de Brasília. O córrego Bandeirinha é o manancial utilizado pelo sistema de abastecimento de água do município, e está inserido em área predominantemente rural. O córrego Josefa Gomes está inserido no núcleo urbano do município. A escolha dos dois córregos deu-se pelo fato de estarem localizados em ambientes distintos, fato que proporcionou respostas características na aplicação do modelo. Foram espacializados da nascente ao exutório 8 pontos de amostragem no córrego Bandeirinha e 4 pontos no Josefa Gomes. O modelo aplicado foi validado pelas respostas individuais dos métodos, pela diferença entre ambiente urbano e rural e pelos períodos chuvoso e seco dos anos de 2013 e 2015. No córrego Bandeirinha os pontos PB1, PB2, PB3, mantiveram no valor de < 5 indicando processos naturais, enquanto os pontos PB4, PB5, PB6, PB7 e PB8 apresentaram alteração no período chuvoso permanecendo no valor de < 6 indicando processos naturais/antrópicos. Todos os pontos do córrego Josefa Gomes situam-se no intervalo de ≥ 7,5 ≤ 15, indicando processos predominante antrópicos. No córrego Bandeirinha, a maior influência na pontuação final, durante o período chuvoso decorre da menor diversidade e número de táxons de organismos intolerantes e resistentes, no período seco mesmo com a concentração dos parâmetros físico-químicos, o maior número de táxons de organismos intolerantes tem maior influência na qualidade desta drenagem. Enquanto que no córrego Josefa Gomes tanto no período seco quanto chuvoso, os pontos permaneceram no intervalo de ≥ 7,5 ≤ 15, assinalando alterações de origem antrópica. A integração dos métodos auxiliou na identificação da qualidade da água com um número menor de pontos de amostragem, redução de custos e tempo de análise. O modelo mostrou-se satisfatório para aplicação em ambientes rurais ou urbanos, uma vez que sua aplicação auxilia na identificação de áreas críticas para intervenção e pode ser utilizado na implementação de medidas de conservação, proteção e políticas de gestão ambiental. / Obtaining integrated information on a body of water depends on the study of the interactions that occur between the factors of physical, biotic and anthropic environment in the area evaluated. The dynamic interaction between these factors is what determines the quality of water in surface drainage, evaluations that focus on just one of these aspects, present uncertainties in the results. In order to improve the interpretation as to the quality, we propose a model of integration based on the weight of evidence from the results ofphysicochemical analysis; study of sediments and use of bioindicators. Interpretation of the results of each method used generated a line of evidence about the water quality, these lines of evidence are integrated into a final classification of the conditions at each location: < 5 Natural processes; ≥ 5 ≤ 7,5 Natural processes/anthropic; > 7,5 < 15 Processes perdominate anthropic; ≥ 15 Completely changed. As a representative area, it was decided by Bandeirinha and Josefa Gomes streams located in the city of Formosa GO, it is located in the region around Brasilia. The Bandeirinha stream is the source used by the municipal water supply system, and is situated in a predominantly rural area. The Josefa Gomes stream is inserted in the urban core of the city. The choice of two streams gave up because they are located in different environments, a fact that gave answers in the model application characteristics. They were tight from source to outfall 8 sampling points in Bandeirinha stream and 4 points in Josefa Gomes. The applied model was validated by the individual responses of the methods, the difference between urban and rural environment and the rainy and dry seasons of the years 2013 and 2015. In the stream Bandeirinha points PB1, PB2, PB3, kept in the range < 5 indicating natural processes while the points PB4, PB5, PB6, PB7 and PB8 have changes in the rainy season remain in the range < 6 indicating natural/anthropic processes. All stream Josefa Gomes points lie in the range of ≥ 15 ≤ 7,5 indicating predominant anthropic processes. The stream Bandeirinha, the greatest influence on the final score during the rainy season due to the lower diversity and number of taxa intolerant and resistant organisms during the dry season even with the concentration of physicochemical parameters, the highest number of taxa intolerant organisms It has greater influence on the quality of this drainage. While the stream Josefa Gomes both as rainy dry season, the points remained in the range of ≥ 7,5 ≤ 15, indicating changes of anthropogenic origin. The integration methods helped water quality identification with a smaller number of sampling points, reducing costs and analysis time. The model proved to be suitable for application in rural or urban environments, since its application helps to identify the critical areas of intervention and can be used in the implementation of conservation measures, protection and policies for environmental management.

Orientador: Celso Valentim Santilli / Coorientador: Leandro Martins / Banca: Valérie Briois / Banca: Léo Ricardo Bedore dos Santos / Resumo: Cerâmicas porosas possuem resistência a altas temperaturas e a ambientes corrosivos, permitindo sua utilização em uma variedade de aplicações. A distribuição de tamanho, forma e volume dos poros é determinante na definição do desempenho da função desejada. Estruturas hierárquicas de poros vêm atraindo o interesse de pesquisadores que procuram desenvolver materiais com elevadas taxas de transferência de massa e calor bem como elevada área superficial específica. A combinação das propriedades texturais das aluminas, suas intrínsecas características ácido-base e a estrutura hierárquica de poros, pode ser de grande interesse para o desenvolvimento de novos materiais. Neste trabalho aluminas com meso e macroporos foram produzidas pela conjugação do processo sol-gel e direcionadores de estrutura porosa baseados em tensoativos e emulsões. Foi realizado um estudo sistemático das condições de preparação das aluminas e estabelecidos alguns parâmetros determinantes na formação e estabilidade destes materiais. Além disso estabeleceram-se as correlações entre a composição da emulsão, os tratamentos após a gelatinização e a estrutura porosa do material cerâmico final. Alterando a quantidade de tensoativo na síntese, a área superficial específica, o volume e diâmetro dos mesoporos podem ser ajustados, sem grandes alterações na estrutura macroporosa. A adição de cotensoativo altera a estrutura de meso ou macroporos dependendo do tamanho da cadeia do álcool utilizado. Durante a etapa de secagem dos materiais ocorre retração e formação de fraturas, no entanto quando as amostras são secas a 50 °C esses efeitos são menos pronunciados. Os materiais obtidos apresentam elevada estabilidade térmica, a estrutura bimodal e estreita distribuição de tamanho de poros foi mantida... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Porous ceramics are resistant to high temperatures and corrosive environments, enabling their use in a variety of applications. The distribution of size, shape and pore volume are very important in definition of the performance function. Hierarchical structures of pores are attracting interest from researchers seeking to develop materials with high rates of mass transfer and heat as well as high surface area. The combination of the textural properties of alumina, its intrinsic acid-base characteristics and the hierarchical structure of pores, can be of great interest for the development of new materials. In this context alumina with meso and macropores were produced through the conjugation of the sol-gel route as well as dual soft template technique that consists of surfactants and emulsion. In this work a systematic study was conducted about the preparation conditions of alumina and some parameters determining the formation and stability of these materials were set. The correlation between the compositions of the emulsion, the gel aging, drying conditions and porous structure of the final ceramic material was studied. Changing the amount of surfactant in the synthesis, the specific surface area, volume and diameter of the mesopores can be adjusted without major changes in the macroporous structure. The addition of a co-surfactant changes the structure of meso- or macropores depending on the chain size of the used alcohol. During the drying step the material shrinkages and the formation of crack occurs, however when the samples are dried at 50 °C these effects are less pronounced. The obtained materials exhibit high thermal stability, structure and narrow bimodal size distribution of pores which are retained after calcination between 500 °C and 1000 °C. At 1100 °C occurs sintering of... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Em 20 amostras de horizontes B latossólicos, uma de B Plíntico, uma de B incipiente e uma de saprolito, foram avaliados dois procedimentos de extração de óxidos de ferro pedogênicos por ditionito-citrato-bicarbonato de sódio. O procedimento DCB80, com quatro extrações sucessivas a 80oC, extraiu aproximadamente 90% do Fed na primeira extração, sendo mais efetivo que o DCB20, em uma única extração a temperatura ambiente, que teve sua eficiência reduzida com o aumento da substituição por Al3+ na goethita. A substituição por Al3+ na goethita determinada por DCB80 superestimou os valores em relação aos estimados por DRX conforme aumentaram as extrações. Em amostras hematíticas, esta estimativa foi prejudicada pela presença de maghemita que dissolveu juntamente com a hematita. As amostras também foram submetidas a dissoluções seletivas por DCB20 em intervalos de tempo entre 5 e 3840 minutos. A segmentação das curvas de solubilização do ferro pelo tempo de dissolução das amostras demonstrou que populações de goethita de solos poligenéticos são heterogêneas quanto a características como substituição por Al3+ e cristalinidade, que combinadas condicionam a estabilidade da goethita à dissolução por redução. Populações de hematitas de solos poligenéticos caracterizaram-se pela homogeneidade dos cristais, semelhantemente a populações de goethitas oriundas de ambientes pedogênicos jovens. A hematita apresentou uma menor resistência à dissolução por redução em relação à goethita, exceto quando a última combinou baixa substituição por Al3+ e baixa cristalinidade. O fracionamento de populações heterogêneas de goethita pode ampliar a utilização deste óxido como mineral indicador ambiental e de processos pedogenéticos em solos poligenéticos, bem como possibilitar um melhor entendimento do comportamento químico e físico desses solos.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-05T18:41:37Z No. of bitstreams: 1 Dissertação_Humbervania Reis Gonçalves da Silva_2012.pdf: 1948968 bytes, checksum: 1e2bef735b027e934bccadc6da99dff4 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-06T11:31:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação_Humbervania Reis Gonçalves da Silva_2012.pdf: 1948968 bytes, checksum: 1e2bef735b027e934bccadc6da99dff4 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-06T11:31:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação_Humbervania Reis Gonçalves da Silva_2012.pdf: 1948968 bytes, checksum: 1e2bef735b027e934bccadc6da99dff4 (MD5) / CAPES / A monitoração da qualidade dos combustíveis é importante, não apenas em decorrência do desempenho dos veículos, mas também devido ao impacto ambiental das emissões de poluentes. Combustíveis adulterados resultam em aquecimento e aceleração do motor, além de aumentarem o consumo de combustível, a emissão de material particulado e de gases de exaustão. No Brasil, na década de 90 houve várias experiências de produção e uso de biodiesel a partir de diversas matérias-primas de origem vegetal ou animal, assim como de óleo residual. No entanto, apenas com a Portaria Nº 310 de 27/12/2001, a ANP estabeleceu as especificações para comercialização de óleo diesel e sua mistura com 2% de biodiesel e definiu obrigações dos agentes econômicos sobre o controle de qualidade do biocombustível. O trabalho visa simplificar os testes utilizados para caracterizar as misturas de biodiesel e diesel, de B00 (0%v/v de biodiesel no diesel) até B100 (100%v/v de biodiesel puro). Foi utilizada a técnica de espectrofluorimetria total 3D em combinação com Análise do Componente Principal (PCA) para identificar adulteração de bicombustível, pela mudança dos valores de concentrações de biodiesel em diesel. Os espectros de emissão fluorescente das amostras foram realizadas em um espectrofluorímetro, onde a emissão foi detectada de 230 a 800 nm em intervalos de 0,5 nm enquanto as moléculas presentes na amostra sofriam excitação em comprimentos de onda fixos na faixa de 200 a 775 nm. Outros espectros de emissão fluorescente das amostras foram obtidos excitando-se as amostras com LED de 365 nm e capturando-se a emissão na faixa de 385 a 1000 nm com incremento de 1 nm. Foram preparadas 76 amostras, todas foram analisadas através da Espectroscopia de Fluorescência Total associada à PCA e foi possível identificar adulterações de diesel em decorrência do excesso de biodiesel, ultrapassando os valores permitidos por lei. / Monitoring of fuel quality is important, not only because of the performance of vehicles, but due to the environmental impact of emissions of pollutants. Adulterated fuels result in heating and acceleration of the motor, besides increasing the fuel consumption, emissions and particulate matter exhaust gas . In Brazil, in the 90s there were several experiences of production and use of biodiesel from various raw materials of vegetable or animal origin, as well as residual oil. However, only with Ordinance No. 310, 27/12/2001, ANP established specifications for commercialization of diesel and its mixture with 2% biodiesel and defined obligations of economic agents about the quality control of the biofuel. The work aims to simplify the tests used to characterize mixtures of biodiesel and diesel, B00 (0% v / v biodiesel in C) to B100 (100% v / v of pure biodiesel). We used the technique of spectrofluorimetry full 3D in combination with PCA to identify adulteration of biofuel, by changing the values of concentrations of biodiesel in diesel. The fluorescence emission spectra of the samples were performed in a spectrofluorometer where the emission was detected at 230-800 nm in steps of 0.5 nm while the sample suffered excitation in wavelengths fixed at 200-775 nm. Other fluorescent emission spectra of the samples were obtained by exciting the sample with LED of 365 nm and capturing the emission in the range 385 to 1000 nm with an increment of 1 nm. Have been prepared 76 samples, all were analyzed by Fluorescence Spectroscopy Total associated with PCA and were able to identify adulteration of diesel fuel due to the excess biodiesel, exceeding the values allowed by law.

Submitted by Ana Hilda Fonseca (anahilda@ufba.br) on 2016-09-06T14:52:16Z No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO - OLIVALTER SANTOS PERGENTINO DE ANDRADE.pdf: 3365948 bytes, checksum: 1f7bf07d7b6312c3fcdf22931aa531c9 (MD5) / Approved for entry into archive by Vanessa Reis (vanessa.jamile@ufba.br) on 2016-09-06T14:56:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO - OLIVALTER SANTOS PERGENTINO DE ANDRADE.pdf: 3365948 bytes, checksum: 1f7bf07d7b6312c3fcdf22931aa531c9 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-06T14:56:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DISSERTAÇÃO - OLIVALTER SANTOS PERGENTINO DE ANDRADE.pdf: 3365948 bytes, checksum: 1f7bf07d7b6312c3fcdf22931aa531c9 (MD5) / Atualmente o apelo ambiental para redução da emissão de poluentes atmosféricos e a substituição de derivados do petróleo por compostos oriundos de fontes renováveis já é uma realidade em implantação. O Brasil foi pioneiro nesta área com a produção de etanol a partir da cana-de-açúcar na década de 1970 e, atualmente, as pesquisas em energia renovável estão principalmente voltadas para o desenvolvimento de biocombustíveis e seu aproveitamento como matéria-prima na obtenção de outros insumos químicos de interesse para a indústria química. O bioetanol pode ser cataliticamente convertido em produtos de alto valor agregado como etileno, acetaldeído, aditivos, hidrogênio, entre outros. Dentre estes produtos, destaca-se o etileno, porque é uma matéria-prima importante na indústria de polímeros. Nos últimos anos, vários catalisadores já foram estudados para aplicação na síntese de etileno pela reação de desidratação catalítica de etanol. Devido a sua capacidade de ajuste de suas propriedades ácidas e texturais, materiais lamelares são uma alternativa promissora para produção de catalisadores para síntese de etileno a partir do bioetanol. Neste trabalho, um titanoniobato do tipo perovskita lamelar foi intercalado, pilarizado, caracterizado e avaliado na reação de desidratação de bioetanol variando o tempo de contato (razão massa de catalisador por fluxo) e na faixa de temperatura de 250 a 500oC. O titanoniobato de potássio de composição nominal KTiNbO5 foi preparado por reação no estado sólido a 1150oC por 24h, depois passou pelo processo de troca iônica dos cátions K+ por com H+, em seguida, foi intercalado sucessivamente com íons n-butilamônio (n-BuNH3+) e cetiltrimetilamônio (CTA+), e finalmente pilarizado com sílica utilizando tetraetilortosilicato (TEOS). Para investigar o efeito do processo de intercalação na pilarização do material, o titanoniobato intercalado com n-butilamônio também foi pilarizado pelo mesmo método. A caracterização dos materiais confirmaram o aumento progressivo do espaçamento basal da estrutura lamelar (de 9 para 31Å) e o sucesso da pilarização do material intercalado com CTA+. As análises texturais e o TPD-NH3 mostraram um aumento significativo na área superficial do material pilarizado, o qual é acompanhado por um aumento na acessibilidade e no número de sítios ácidos. A caracterização do material pilarizado a partir titanoniobato intercalado com n-butilamônio mostrou que não houve pilarização do material. Todos os catalisadores se mostraram ativos na conversão de etanol. O catalisador pilarizado com sucesso se mostrou mais ativo e seletivo a etileno que o titanoniobato de potássio, o titanoniobato na forma ácida e o pilarizado a partir da amostra trocada com íons n-BuNH3+, demonstrando que o melhoramento nas propriedades texturais, promovida pela pilarização, foi fundamental para obtenção de um catalisador mais ativo e seletivo. O catalisador que não obteve uma pilarização efetiva também mostrou atividade e alta seletividade a etileno. Estudos do efeito do tempo espacial na reação mostraram que maiores tempos de contato aumentam a conversão de etanol, mas ocorre diminuição da seletividade do catalisador. A analise térmica dos catalisadores pós-teste comprovou que a principal causa da desativação do catalisador é a obstrução dos sítios ácidos pela deposição de coque. / The environmental demands for reduction of the emission of atmospheric pollutants and for the substitution of fossil fuel by renewable energy sources are already a reality. Brazil was the first country to develop a technology based on sugar cane ethanol in the 1970s. Nowadays, the research on development of renewable energy sources are focused on bio-fuels, such as biodiesel and bio-ethanol, and their use for produce other important chemicals for industry. Bio-ethanol can be catalytically converted in high value products, like ethylene, acetaldehyde, diethylether, additives, hydrogen, etc. Ethylene is an important raw material for the polymers industry and can be produced by dehydration of ethanol over acid catalysts. Layered materials are very promising for preparation of active and selective catalysts, because their textural and acid properties can be tailored. In this work, a layered perovskite-type titanoniobate was synthesized, intercalated and pillared and then evaluated as a catalyst for ethanol dehydration to produce ethylene. A potassium titanoniobate of nominal composition KTiNbO5 was prepared by solid state reaction at 1150C for 24h, submitted to ion exchange of K+ by H+ cations, successively intercalated with n- buthylammonium (n-BuNH3+) and cetyltrimethylammonium (CTA+) ions, and then pillared with SiO2 using tetraethylorthosilicate (TEOS) as precursor. In order to investigate the importance of the intercalation process, the n-buthylammonium intercalated sample was pillared using the same method. Characterization of the samples confirmed that there was a progressive increase of basal space from 9 to 31Å and the success of the pillaring method when the CTA+ intercalated sample was used, but not for n-BuNH3+ intercalated sample. Textural analyses and TPD-NH3 showed a significant increase of surface area in the pillared sample, which is followed by increase of acid sites density and accessibility. All catalyst samples were active in the ethanol conversion. The pillared catalyst showed higher activity and selectivity for ethylene than KTiNbO5, HTiNbO5 and n-BuNH3+ intercalated-pillared samples. This result reflected the improvement of textural and acid properties due to the pillaring process. Studies on the effect of contact time showed that high values of W/F ratio resulted in high conversions but poor ethylene selectivity. Thermogravimetry of spent catalysts suggested that site blockage by coke formation is the main deactivation mechanism