Resumo: A própolis, oriunda de brotos e exsudatos de árvores, é uma resina balsâmica, de consistência viscosa, com variação na cor, de parda escura a vermelha, com sabor amargo e composição química complexa. Os compostos químicos presentes são: ácidos benzóico, salicílico e cinâmico, benzaldeído, compostos terpênicos e em maior concentração, flavonóides. Possui uma ampla utilização farmacológica, dentre as quais, destacam-se as ações: antimicrobiana, antiviral, antiparasitária e antiinflamatória. Por se tratar de produto oriundo de vegetais, está sujeito a contaminações ambientais. Assim, o objetivo deste estudo foi desenvolver metodologia de análise para determinar a presença de contaminantes metálicos, macroelementos e oligoelementos na própolis in natura e em extratos. Os metais pesquisados foram: cádmio, cálcio, chumbo, cobre, crômio, magnésio, manganês, mercúrio, níquel, tálio e zinco. Durante o processo analítico, a mineralização destas amostras só foi possível quando utilizado forno de microondas. As determinações foram realizadas em espectrofotometria de absorção atômica em chama (EAA-chama) e espectrofotometria de absorção atômica em forno de grafite (EAA-FG). Em EAA-chama, não foram detectados ou foram em concentrações muito baixas em apenas algumas amostras de extratos, o cádmio, chumbo, crômio, mercúrio, níquel e tálio, enquanto cálcio e zinco foram detectados em todos os extratos. Na própolis in natura, além destes últimos, também houve detecção de magnésio, manganês e cobre em todas as amostras. Em 75% das amostras in natura, o chumbo foi detectado, atingindo concentrações de até 95,811æg-mL-1. Em EAA-FG, os metais pesquisados foram o cádmio, chumbo, crômio e tálio. Este último, só foi detectado em 25% dos extratos e em... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: Propolis, originated from sprouts and trees exudates, is a balsamic resin, with a viscous consistency, presenting a variety of colors ranging from dark brown to red, a bitter taste and complex chemical composition. The chemical compounds found are: benzoic, salicylic and cinnamic acid as well as benzaldehyde, terpenic compounds and flavonoids of high concentration. It has large pharmacological utilization, amongst which the following actions have been distinguished: antimicrobial, antiviral, anti-parasite and anti-inflammatory. When derived from vegetable product, it is subjected to environmental contaminations. Thus, the objective of this study was to develop analytical methodology to determine the presence of metallic contaminants, macroelements and oligoelements in the propolis extracts and propolis in natura. The metals sought were: cadmium, calcium, lead, copper, chromium, magnesium, manganese, mercury, nickel, thallium and zinc. During the analytical process, the mineralization of these samples was possible only when microwave ovens were utilized. The determinations were carried out through spectrometry by flame atomic absorption (FAAS) and by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF-AAS). Through FAAS, the following metals were either not detected or found in very low concentrations in only some extract samples: cadmium, lead, chromium, mercury, nickel and thallium, while calcium and zinc were detected in all extracts. In the propolis in natura, besides these latter two, magnesium, manganese and copper appeared in all the samples. In 75% of the in natura samples, lead was detected, reaching concentrations up to 95.811 æg-mL-1. FG-AAS yielded cadmium, lead, chromium and thallium. This last one was only detected in 25% of extracts and very low concentrations 4.59 æg-L-1, the highest. Lead was detected in 81% of extracts, having reached... (Complete abstract, click electronic address below) / Orientador: Yoko Asakura Ribeiro / Coorientador: Chung Man Chin / Banca: Valquíria Aparecida Polisel Jabor / Banca: Selma Lucy Franco / Banca: Wilma de Grava Kempinas / Banca: Antonio Francisco Godinho / Doutor

Submitted by Pedro Barros (pedro.silvabarros@ufpe.br) on 2018-08-15T22:17:35Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Katarine Mizan Barbosa Santos.pdf: 3118782 bytes, checksum: 3387f5dcda26d79faa3b34df5f72e504 (MD5) / Rejected by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br), reason: on 2018-08-24T18:45:39Z (GMT) / Submitted by Pedro Barros (pedro.silvabarros@ufpe.br) on 2018-08-24T19:34:29Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Katarine Mizan Barbosa Santos.pdf: 3032357 bytes, checksum: 126104654c0770f71b7d4d95770b5590 (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-08-24T19:45:16Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Katarine Mizan Barbosa Santos.pdf: 3032357 bytes, checksum: 126104654c0770f71b7d4d95770b5590 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-24T19:45:16Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Katarine Mizan Barbosa Santos.pdf: 3032357 bytes, checksum: 126104654c0770f71b7d4d95770b5590 (MD5) Previous issue date: 2016-08-03 / CNPq / Manguezais são ecossistemas costeiros sujeitos a grandes impactos antropogênicos, porém pouco se conhece a respeito da pressão ambiental exercida sobre a biota. Nesses ambientes, os agentes estressores podem intensificar a acumulação de substâncias químicas, induzir a mutagenicidade e causar alterações histológicas nos tecidos. Dentre os organismos, os moluscos terrestres como é o caso de Littoraria angulifera merecem atenção especial devido à possibilidade de emprego em estudos de monitoração da qualidade ambiental. Por isso, foi avaliada a distribuição de Ca, Cl, Cu, Fe, K, Mg, P, S, Sr e Zn nas glândulas digestivas, gônadas e demais tecidos moles dos moluscos coletados em manguezal impactado do Espaço Ciência, em Olinda, a partir da Espectrometria de Fluorescência de Raios-X por Dispersão de Energia (EDXRF) e de Absorção Atômica com Chama (FAAS). Desenvolvida neste trabalho, a técnica inovadora de extração da hemolinfa de L. angulifera permitiu a verificação de frequência de micronúcleos, binucleação e apoptose por meio da observação dos hemócitos. O estudo das principais alterações histológicas nos tecidos desses animais também foi realizado, comparando-se os resultados com os animais de manguezal menos impactado localizado no Município de Rio Formoso, Estado de Pernambuco. No manguezal do Espaço Ciência, Cu, Fe e Zn foram acumulados nas gônadas, glândulas digestivas e demais órgãos e tecidos em quantidades até 20 vezes superioras quando comparadas com os resultados dos animais de Rio Formoso. Não foram observadas diferenças significativas entre as médias das frequências de micronúcleos e binucleação em nível de 95% de confiança nos hemócitos dos animais de ambos os manguezais. Contudo, maior frequência de células apoptóticas foi encontrada nos animais do manguezal do Espaço Ciência. Por meio dos estudos histológicos, detectou-se número elevado de parasitas nesses animais, sugerindo que a grande quantidade de Cu e Zn encontrada nos órgãos pode estar associada aos mecanismos de desinfestação. Todos os resultados obtidos demonstraram a aplicabilidade da espécie Littoraria angulifera para uma avaliação mais detalhada da qualidade ambiental de manguezais. / Mangroves are coastal ecosystems subjected to huge anthropogenic impacts, although little is known about the environmental pressure on the biota. In these environments, the stressor agents may intensify the chemical element accumulation, induce the mutagenicity and cause histological changes in tissues. Among the organisms, terrestrial mollusks such as Littoraria angulifera deserve a special attention due to its applicability in environmental quality monitoring studies. Therefore, the distribution of Ca, Cl, Cu, Fe, K, Mg, P, S, Sr e Zn in the digestive glands, gonads and other soft tissues of mollusks collected in the impacted mangrove from the Espaço Ciência located in Olinda, Pernambuco State, Brazil, was assessed by means of the Dispersive Energy X-ray Fluorescence (EDXRF) and Flame Atomic Absorption Spectrometry (FAAS). Here, the novel hemolymph extraction technique for L. angulifera allowed verifying the micronuclei, binucleation and apoptosis frequencies through the hemocyte observation. The study of main histological changes on the animal tissues was also carried out, comparing the results to the animals from a more preserved mangrove, located in the Municipality of Rio Formoso, Pernambuco State, Brazil. In the Espaço Ciência mangrove, accumulation of Cu, Fe and Zn was found in the gonads, digestive glands and other soft tissues in quantities up to 20 times higher when compared to the results from Rio Formoso animals. No significant differences at the 95% confidence level between the average frequencies of micronuclei and binucleation were observed for the hemocytes of animals from both mangroves. However, a high frequency of apoptotic cells was found for animals from the Espaço Ciência mangrove. By means of histological studies, a high number of parasites was detected in these animals, suggesting that the high quantities of Cu and Zn found in the organs may be associated to the disinfestation mechanisms. All results demonstrated the applicability of Littoraria angulifera species for a more detailed evaluation of mangrove environmental quality.

O crescimento do consumo energético trouxe a necessidade do desenvolvimento de fontes alternativas de energia, uma vez que os combustíveis fósseis, além dos impactos ambientais, constituem uma fonte finita, cuja formação leva milhares de anos para ocorrer. Neste contexto, surge o biodiesel, uma fonte de energia renovável e que pode ser obtido através da reação de transesterificação dos triglicerídeos presentes em óleos vegetais e gorduras animais com álcoois de cadeia curta. Assim como os combustíveis derivados do petróleo, o biodiesel deve seguir alguns parâmetros de qualidade estabelecidos pela Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP). A estabilidade e a qualidade do biocombustível são afetadas por uma série de fatores, dentre os quais as concentrações de magnésio, cálcio, sódio, potássio, enxofre e fósforo. Visando unificar a determinação destes analitos através da espectrometria de absorção atômica e da espectrometria de absorção molecular de alta resolução e fonte contínua, foram propostos como métodos de preparo de amostra a digestão ácida e a fotodegradação para determinação de Mg, Ca, Na e K por FAAS, e análise direta para determinação de S e P por GF MAS. O preparo de amostra influenciou no limite de detecção dos elementos, visto que os melhores LOD para Na, K e Ca foram observados através da digestão ácida, especialmente na condição 2, empregando 6,0 mL de HNO3, 2,0 mL de H2O2 e 2,0 mL de HCl, enquanto que para Mg o menor LOD ocorreu para a fotodegradação por reação foto-Fenton. Os menores valores de RSD para Mg e Ca foram obtidos por fotodegradação foto-Fenton e por TiO2, respectivamente, e para Na e K por fotodegradação foto-Fenton e digestão ácida na condição 2, respectivamente. O biodiesel estava dentro das especificações exigidas pela legislação, então foram realizados testes de adição e recuperação para avaliar a exatidão dos métodos propostos. O Mg foi o analito cuja determinação apresentou as menores concentrações características, indicando maior sensibilidade, e também os menores LOD, enquanto que o cálcio apresentou a menor sensibilidade. A digestão ácida com 6,0 mL de HNO3 e 4,0 mL de H2O2 e a fotodegração foto-Fenton possibilitaram as melhores recuperações de analito considerando o conjunto dos 4 elementos, com variação de 88 % a 108 %. O padrão de enxofre a base de óleo mineral demonstrou não ser apropriado para a determinação de enxofre em biodiesel por análise direta. O uso de 2-mercaptoetanol como padrão, no entanto, possibilitou o estudo da molécula CS na amostra de biodiesel, apresentando-se mais compatível e com ganho de sensibilidade nas medidas. O emprego de Ir como modificador químico permanente e da mistura Pd/Mg permitiu boa estabilização da molécula CS, um LOD de 1,8 µg g-1 de biodiesel foi obtido, e a concentração de S na amostra não enriquecida foi de 6,2 µg g-1, abaixo do limite máximo permitido. Para o fósforo, somente foi possível obter sinal analítico em 246,40 nm, correspondente a uma transição rotacional da molécula PO, utilizando W como modificador químico. O LOD obtido foi de 2,2 µg g-1, e a concentração estimada na amostra pura pela curva de adição padrão estava entre o LOD e o LOQ calculados, abaixo do limite máximo permitido. Os métodos desenvolvidos mostraram-se apropriados para a determinação dos analitos na amostra de biodiesel via espectrometria de absorção atômica/molecular por chama e forno de grafite, atendendo a legislação vigente / The increase in the energy consumption over the last years led to the research and development of alternatives sources of energy, once the fossil fuels, besides their environmental effects, represent a finite source which takes thousands of years to be formed. In this context, biodiesel arises as a renewable source that can be produced by the transesterification reaction between triglycerides of vegetable oils or animal fat and short chain alcohols. As well as for oil-derived fuels, biodiesel must obey some quality specifications established by the National Petroleum, Natural Gas and Biofuel Agency (NPA). The stability and quality of biofuels are influenced by conditions such as the concentration of magnesium, calcium, sodium, potassium, sulfur and phosphorus. This study aims to unify the determination of these elements by atomic absorption spectrometry and high-resolution continuum source molecular absorption spectrometry techniques. The proposed methods of sample treatment are the acid digestion and the photodegradation for Mg, Ca, Na and K by FAAS, and the direct analysis for S and P by GF MAS. The limits of detection were influenced by the sample treatment. The lowest LOD values for Na, K and Ca were observed through acid digestion, especially second condition (6,0 mL of HNO3, 2,0 mL of H2O2 and 2,0 mL of HCl), while for Mg the lowest LOD was achieved by photo-Fenton photodegradation. The lowest RSD values for Mg and Ca were observed by photo-Fenton and TiO2 photodegradations, respectively, and for Na and K by photo-Fenton photodegradation and acid digestion (condition 2), respectively. The biodiesel sample was within the specifications legally required, therefore recovery tests were used to evaluate the accuracy of the proposed methods. Magnesium was the analyte whose determination showed the lowest characteristic concentrations, which indicates the best sensitivity, and also the lowest detection limits, while calcium was the least sensitive analyte. The acid digestion (6.0 mL of HNO3 and 4.0 mL of H2O2) and photodegradation by photo-Fenton reaction allowed the best recoveries, considering the set of 4 analytes, ranging from 88 % to 108 %. The oil-based standard was not appropriated for sulfur determination in biodiesel sample by direct analysis. The use of 2-mercaptoethanol as a standard led to a better sensitivity, in addition to the compatibility with the sample. Iridium as permanent chemical modifier, along with a mixture of Pd/Mg, provided good stabilization of CS molecule, a LOD of 1.8 µg g-1 was achieved, and the sulfur concentration in the biodiesel sample, obtained by standard addition method, was 6.2 µg g-1, below the limit legally established. Regarding phosphorus study for determination in biodiesel, an acceptable analytic signal was obtained at 246.40 nm, which corresponds to a rotational transition of PO molecule. The calculated LOD was 2.2 µg g-1, and the estimated concentration in the pure sample, obtained by a standard addition curve, was between the LOD and LOQ, below the limit legally established. The developed methods were appropriated for determination of the proposed analytes set in biodiesel sample by atomic/molecular absorption spectrometry, in agreement with current legislation

O crescimento do consumo energético trouxe a necessidade do desenvolvimento de fontes alternativas de energia, uma vez que os combustíveis fósseis, além dos impactos ambientais, constituem uma fonte finita, cuja formação leva milhares de anos para ocorrer. Neste contexto, surge o biodiesel, uma fonte de energia renovável e que pode ser obtido através da reação de transesterificação dos triglicerídeos presentes em óleos vegetais e gorduras animais com álcoois de cadeia curta. Assim como os combustíveis derivados do petróleo, o biodiesel deve seguir alguns parâmetros de qualidade estabelecidos pela Agência Nacional do Petróleo, Gás Natural e Biocombustíveis (ANP). A estabilidade e a qualidade do biocombustível são afetadas por uma série de fatores, dentre os quais as concentrações de magnésio, cálcio, sódio, potássio, enxofre e fósforo. Visando unificar a determinação destes analitos através da espectrometria de absorção atômica e da espectrometria de absorção molecular de alta resolução e fonte contínua, foram propostos como métodos de preparo de amostra a digestão ácida e a fotodegradação para determinação de Mg, Ca, Na e K por FAAS, e análise direta para determinação de S e P por GF MAS. O preparo de amostra influenciou no limite de detecção dos elementos, visto que os melhores LOD para Na, K e Ca foram observados através da digestão ácida, especialmente na condição 2, empregando 6,0 mL de HNO3, 2,0 mL de H2O2 e 2,0 mL de HCl, enquanto que para Mg o menor LOD ocorreu para a fotodegradação por reação foto-Fenton. Os menores valores de RSD para Mg e Ca foram obtidos por fotodegradação foto-Fenton e por TiO2, respectivamente, e para Na e K por fotodegradação foto-Fenton e digestão ácida na condição 2, respectivamente. O biodiesel estava dentro das especificações exigidas pela legislação, então foram realizados testes de adição e recuperação para avaliar a exatidão dos métodos propostos. O Mg foi o analito cuja determinação apresentou as menores concentrações características, indicando maior sensibilidade, e também os menores LOD, enquanto que o cálcio apresentou a menor sensibilidade. A digestão ácida com 6,0 mL de HNO3 e 4,0 mL de H2O2 e a fotodegração foto-Fenton possibilitaram as melhores recuperações de analito considerando o conjunto dos 4 elementos, com variação de 88 % a 108 %. O padrão de enxofre a base de óleo mineral demonstrou não ser apropriado para a determinação de enxofre em biodiesel por análise direta. O uso de 2-mercaptoetanol como padrão, no entanto, possibilitou o estudo da molécula CS na amostra de biodiesel, apresentando-se mais compatível e com ganho de sensibilidade nas medidas. O emprego de Ir como modificador químico permanente e da mistura Pd/Mg permitiu boa estabilização da molécula CS, um LOD de 1,8 µg g-1 de biodiesel foi obtido, e a concentração de S na amostra não enriquecida foi de 6,2 µg g-1, abaixo do limite máximo permitido. Para o fósforo, somente foi possível obter sinal analítico em 246,40 nm, correspondente a uma transição rotacional da molécula PO, utilizando W como modificador químico. O LOD obtido foi de 2,2 µg g-1, e a concentração estimada na amostra pura pela curva de adição padrão estava entre o LOD e o LOQ calculados, abaixo do limite máximo permitido. Os métodos desenvolvidos mostraram-se apropriados para a determinação dos analitos na amostra de biodiesel via espectrometria de absorção atômica/molecular por chama e forno de grafite, atendendo a legislação vigente / The increase in the energy consumption over the last years led to the research and development of alternatives sources of energy, once the fossil fuels, besides their environmental effects, represent a finite source which takes thousands of years to be formed. In this context, biodiesel arises as a renewable source that can be produced by the transesterification reaction between triglycerides of vegetable oils or animal fat and short chain alcohols. As well as for oil-derived fuels, biodiesel must obey some quality specifications established by the National Petroleum, Natural Gas and Biofuel Agency (NPA). The stability and quality of biofuels are influenced by conditions such as the concentration of magnesium, calcium, sodium, potassium, sulfur and phosphorus. This study aims to unify the determination of these elements by atomic absorption spectrometry and high-resolution continuum source molecular absorption spectrometry techniques. The proposed methods of sample treatment are the acid digestion and the photodegradation for Mg, Ca, Na and K by FAAS, and the direct analysis for S and P by GF MAS. The limits of detection were influenced by the sample treatment. The lowest LOD values for Na, K and Ca were observed through acid digestion, especially second condition (6,0 mL of HNO3, 2,0 mL of H2O2 and 2,0 mL of HCl), while for Mg the lowest LOD was achieved by photo-Fenton photodegradation. The lowest RSD values for Mg and Ca were observed by photo-Fenton and TiO2 photodegradations, respectively, and for Na and K by photo-Fenton photodegradation and acid digestion (condition 2), respectively. The biodiesel sample was within the specifications legally required, therefore recovery tests were used to evaluate the accuracy of the proposed methods. Magnesium was the analyte whose determination showed the lowest characteristic concentrations, which indicates the best sensitivity, and also the lowest detection limits, while calcium was the least sensitive analyte. The acid digestion (6.0 mL of HNO3 and 4.0 mL of H2O2) and photodegradation by photo-Fenton reaction allowed the best recoveries, considering the set of 4 analytes, ranging from 88 % to 108 %. The oil-based standard was not appropriated for sulfur determination in biodiesel sample by direct analysis. The use of 2-mercaptoethanol as a standard led to a better sensitivity, in addition to the compatibility with the sample. Iridium as permanent chemical modifier, along with a mixture of Pd/Mg, provided good stabilization of CS molecule, a LOD of 1.8 µg g-1 was achieved, and the sulfur concentration in the biodiesel sample, obtained by standard addition method, was 6.2 µg g-1, below the limit legally established. Regarding phosphorus study for determination in biodiesel, an acceptable analytic signal was obtained at 246.40 nm, which corresponds to a rotational transition of PO molecule. The calculated LOD was 2.2 µg g-1, and the estimated concentration in the pure sample, obtained by a standard addition curve, was between the LOD and LOQ, below the limit legally established. The developed methods were appropriated for determination of the proposed analytes set in biodiesel sample by atomic/molecular absorption spectrometry, in agreement with current legislation

Made available in DSpace on 2016-08-19T12:56:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao-WdsonAlmeidaSantos.pdf: 430674 bytes, checksum: d55bc5d9117f59e1bcfff7e145fa1e2e (MD5) Previous issue date: 2016-07-21 / This paper proposes a simple alternative method of sample preparation for determination of magnesium in biodiesel by Flame Atomic Absorption Spectrometry (FAAS), using short-chain alcohols for dissolution of biodiesel samples. The ethanolic and propanolic medium allowed the use of aqueous standard without the need for viscosity adjustment in biodiesel samples due to a good instrumental response. The analytical curves were prepared in the concentration range from 0.0 to 1.0 mg L-1, using the acid-alcohol medium and biodiesel/alcohol-acid medium. Sample preparation consisted of dissolving 1 g of biodiesel, 100 μL of concentrated HNO3 and volume measured to 10 mL with ethanol or propanol. The inorganic standard solution of Mg in the biodiesel alcohol/acid medium was stable for three consecutive days at a good analytical signal. In this study the analytical curves in the acid-alcohol and the biodiesel alcohol acid mediums showed a correlation coefficient (R) greater than 0.99 and relative standard deviation (RSD < 20%). The matrix effect was tested by comparing the slopes of analytical curves made in an alcoholic medium (ethanol or propanol) and nitric acid, showing through the t test that the slopes are statistically equal without matrix effect. As for comparison of methods, F and Student t tests were applied, with a confidence level of 95%, and the results were statistically consistent indicating that ethanol or propanol both may be used in the determination of Mg in the biodiesel/alcohol medium by FAAS. The limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) using biodiesel dissolving in acidified ethanol was 1.25x10-3 mg L-1 and 4.17x10-3 mg L-1, respectively. The accuracy of the method using biodiesel in the propanol acid medium was also evaluated by addition and recovery and the results for recovery percentages were in the range of 97 - 103%, with relative standard deviation (RSD) lower than 20% and the limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) equal to 1.24x10-3 mg L-1 and 4.14x10-3 mg L-1, respectively. These results indicate that the simple sample preparation procedure using ethanol or propanol as the solvent is effective for the determination of Mg in biodiesel by FAAS. / Este trabalho propõe um método alternativo simples de preparação de amostras para determinação de magnésio no biodiesel por Espectrometria de Absorção Atômica com Chama (FAAS), utilizando álcoois de cadeia curta para dissolução de amostras de biodiesel. O meio etanólico e propanólico possibilitou o uso de padrão aquoso, sem a necessidade de ajuste de viscosidade em amostras de biodiesel devido a uma boa resposta instrumental. As curvas analíticas foram preparadas no intervalo de concentração entre 0,0-1,0 mg L-1, utilizando o meio álcool-ácido e biodiesel/álcool-ácido. A preparação da amostra consistiu na dissolução de 1 g de biodiesel, 100 μL de HNO3 concentrado e aferida para 10 mL com etanol ou propanol. A solução padrão inorgânica de Mg no meio biodiesel/álcool-ácido mostrou-se estável durante três dias consecutivos através de um bom sinal analítico. No presente estudo as curvas analíticas no meio álcool-ácido e biodiesel/álcool ácido apresentaram um coeficiente de correlação linear (R) maior do que 0,99 e desvio padrão relativo (DPR< 20%). O efeito de matriz foi testado comparando as inclinações das curvas analíticas feitas no meio alcoólico (etanol ou propanol) e ácido nítrico, mostrando através do teste t que as inclinações são estatisticamente iguais e sem efeito de matriz. Já para comparação de métodos aplicou-se o teste F e t de Student, com o nível de confiança de 95%, e os resultados foram estatisticamente concordantes o que indica que etanol ou propanol podem, ambos serem usados na determinação de Mg no meio biodiesel/álcool por FAAS. Os limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) utilizando a dissolução de biodiesel em etanol acidificado foram 1,25x10-3 mg L-1 e 4,17x10-3 mg L-1, respectivamente. A exatidão do método utilizando biodiesel no meio propanol ácido, também, foi avaliada pela adição e recuperação, cujos resultados para as porcentagens de recuperação foram na faixa de 97 -103%, com o desvio padrão relativo (DPR) menor do que 20% e limites de detecção (LD) e quantificação (LQ) iguais a 1,24x10-3 mg L-1 e 4,14x10-3 mg L-1, respectivamente. Estes resultados indicam que o procedimento simples de preparação de amostra, usando etanol ou propanol como solvente, é eficaz para a determinação de Mg em biodiesel por FAAS.

The use of slotted quartz tube (SQT) as an atom trap in atomic absorption spectrometry (AAS) provides a more stable chemical environment for atomization / the technique is simple and easily applicable in any laboratory. This thesis study involves application of SQT together with some other approaches to thallium determination by AAS. The first stages involve the efforts to improve nebulization efficiency of conventional flame atomic absorption spectrometry (FAAS) with and without the use of SQT. This is achieved by mixing 100 &micro / L of propanol with 500 &micro / L of Tl standard solution using the optimum conditions. By this method, Propanol-SQT-FAAS, 4.49 times enhancement in sensitivity has been obtained with respect to conventional FAAS, method in which the characteristic concentration was calculated as 894 ng/mL. The second stage of investigation is about the use of SQT as an atom trap, AT, preconcentration device for thallium determination. The similar technique has been successfully applied to some other analytes such as Pb, Cd, Bi and Au / detection limits at the level of ng/mL were obtained in the previous studies. In the present work, the analyte atoms are trapped on the inner surface of SQT in the presence of a lean air-acetylene flame for few minutes. After this collection step, a volume of methyl isobutyl ketone, MIBK, amounting to 10-50 microliters is introduced via conventional nebulization / this causes a momentary alteration in the flame composition and thus results in the release of trapped analyte atoms from the quartz surface. This revolatilization step is followed by a rapid atomization and transient signal was obtained. In addition to this method, a novel approach has been investigated where the inner surface of SQT was modified by using a metal coating with low volatility. For this purpose, eight different coating materials which were tungsten, palladium, molybdenum, gold, tantalum, zirconium, titanium and osmium, have been applied to the inner surface of SQT and as osmium was found to be most appropriate one, the rest of the study was continued with Os-Coated-SQT. This modification provided a better surface than quartz alone so that analyte atoms are trapped more efficiently and also released easily. Although the working principle of the Coated-SQT-AT-FAAS method is same with SQT-AT-FAAS, the conditions for SQT-AT-FAAS and Os-Coated-SQT-AT-FAAS methods were optimized seperately. Limit of detections, 3s/m, has been found to be 38 ng/mL and 3.5 ng/mL for these cases, respectively. While the SQT-AT-FAAS method has provided 92 fold enhancement, the Os-Coated-SQT-AT-FAAS method has provided a 319 fold sensitivity improvement with respect to conventional FAAS method.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:31:04Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2004-01-16Bitstream added on 2014-06-13T20:01:33Z : No. of bitstreams: 1 santana_eq_dr_arafcf_prot.pdf: 1538350 bytes, checksum: 9ccb96396b5d4fa445a73bef44b1ba27 (MD5) / A própolis, oriunda de brotos e exsudatos de árvores, é uma resina balsâmica, de consistência viscosa, com variação na cor, de parda escura a vermelha, com sabor amargo e composição química complexa. Os compostos químicos presentes são: ácidos benzóico, salicílico e cinâmico, benzaldeído, compostos terpênicos e em maior concentração, flavonóides. Possui uma ampla utilização farmacológica, dentre as quais, destacam-se as ações: antimicrobiana, antiviral, antiparasitária e antiinflamatória. Por se tratar de produto oriundo de vegetais, está sujeito a contaminações ambientais. Assim, o objetivo deste estudo foi desenvolver metodologia de análise para determinar a presença de contaminantes metálicos, macroelementos e oligoelementos na própolis in natura e em extratos. Os metais pesquisados foram: cádmio, cálcio, chumbo, cobre, crômio, magnésio, manganês, mercúrio, níquel, tálio e zinco. Durante o processo analítico, a mineralização destas amostras só foi possível quando utilizado forno de microondas. As determinações foram realizadas em espectrofotometria de absorção atômica em chama (EAA-chama) e espectrofotometria de absorção atômica em forno de grafite (EAA-FG). Em EAA-chama, não foram detectados ou foram em concentrações muito baixas em apenas algumas amostras de extratos, o cádmio, chumbo, crômio, mercúrio, níquel e tálio, enquanto cálcio e zinco foram detectados em todos os extratos. Na própolis in natura, além destes últimos, também houve detecção de magnésio, manganês e cobre em todas as amostras. Em 75% das amostras in natura, o chumbo foi detectado, atingindo concentrações de até 95,811æg-mL-1. Em EAA-FG, os metais pesquisados foram o cádmio, chumbo, crômio e tálio. Este último, só foi detectado em 25% dos extratos e em... / Propolis, originated from sprouts and trees exudates, is a balsamic resin, with a viscous consistency, presenting a variety of colors ranging from dark brown to red, a bitter taste and complex chemical composition. The chemical compounds found are: benzoic, salicylic and cinnamic acid as well as benzaldehyde, terpenic compounds and flavonoids of high concentration. It has large pharmacological utilization, amongst which the following actions have been distinguished: antimicrobial, antiviral, anti-parasite and anti-inflammatory. When derived from vegetable product, it is subjected to environmental contaminations. Thus, the objective of this study was to develop analytical methodology to determine the presence of metallic contaminants, macroelements and oligoelements in the propolis extracts and propolis in natura. The metals sought were: cadmium, calcium, lead, copper, chromium, magnesium, manganese, mercury, nickel, thallium and zinc. During the analytical process, the mineralization of these samples was possible only when microwave ovens were utilized. The determinations were carried out through spectrometry by flame atomic absorption (FAAS) and by graphite furnace atomic absorption spectrometry (GF-AAS). Through FAAS, the following metals were either not detected or found in very low concentrations in only some extract samples: cadmium, lead, chromium, mercury, nickel and thallium, while calcium and zinc were detected in all extracts. In the propolis in natura, besides these latter two, magnesium, manganese and copper appeared in all the samples. In 75% of the in natura samples, lead was detected, reaching concentrations up to 95.811 æg-mL-1. FG-AAS yielded cadmium, lead, chromium and thallium. This last one was only detected in 25% of extracts and very low concentrations 4.59 æg-L-1, the highest. Lead was detected in 81% of extracts, having reached... (Complete abstract, click electronic address below)

Submitted by Fernanda Rodrigues de Lima (fernanda.rlima@ufpe.br) on 2018-08-21T19:40:25Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Denilson Tenorio de Lyra.pdf: 3743839 bytes, checksum: eab771b5aee24f3e33428a1058314117 (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-08-28T22:52:21Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Denilson Tenorio de Lyra.pdf: 3743839 bytes, checksum: eab771b5aee24f3e33428a1058314117 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-28T22:52:21Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Denilson Tenorio de Lyra.pdf: 3743839 bytes, checksum: eab771b5aee24f3e33428a1058314117 (MD5) Previous issue date: 2016-08-04 / FACEPE / A industrialização e a expansão urbana aumentam os problemas de contaminação ambiental devido à liberação descontrolada de efluentes industriais e domésticos. Como os solos de mangues são provenientes de sedimentos fluviais e marinhos sob a influência constante das marés, esse compartimento ecológico merece esforços quanto à determinação de sua composição química. Por outro lado, ainda não está claro o papel dos sedimentos em suspensão dada sua capacidade de transporte de uma grande gama de substâncias químicas para a formação desses solos. Por essa razão, o objetivo deste trabalho foi determinar Al, Br, Ca, Cd, Cu, Fe, K, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Si, Sr, Th, Ti, U e Zn pela combinação das técnicas de Fluorescência de Raios-X por Dispersão de Energia – EDXRF, de Espectrometria de Absorção Atômica com Chama – FAAS e de Espectrometria de Massas com Plasma Acoplado Indutivamente – ICP-MS nos solos do manguezal urbano do Rio Beberibe, Pernambuco, Brasil. Os elementos químicos Al, Br, Ca, Fe, K, Mn, Ni, Pb, Si, Sr e Zn também foram quantificados por EDXRF nos sedimentos em suspensão do Rio Beberibe, em local próximo à sua foz. Foram coletadas 30 amostras de solo na profundidade de 0-20 cm no manguezal. Já para os sedimentos em suspensão, oito amostras compostas de aproximadamente 20 litros de água no Rio Beberibe foram coletadas ao longo de 105 minutos (15 minutos cada) em um evento de chuva. A preparação das amostras de solos envolveu a secagem, moagem e homogeneização. Após seis meses de sedimentação espontânea, o particulado em suspensão foi extraído a partir de sucção do sobrenadante e centrifugação, seguida por secagem a frio e homogeneização para a obtenção das amostras. Porções analíticas (0,5 g) das amostras de solos, de sedimentos em suspensão e de materiais de referência certificados foram transferidas para tubos de polietileno vedados com polipropileno especificamente desenvolvido para a análise por EDXRF. Porções-teste (0,1 g) das amostras de solos, materiais de referência e brancos analíticos foram submetidas a tratamento químico para possibilitar a análise por FAAS e ICP-MS. De acordo com os valores do número En obtidos a partir da análise dos materiais de referência SRM 2709 San Joaquin Soil, SRM 2711 Montana Soil e IAEA Soil 7, as técnicas foram adequadas para a quantificação dos elementos químicos nas amostras de solos e de sedimentos em suspensão. Os resultados da composição mostraram variabilidade considerável nas frações de massa de elementos terrígenos Al, Fe, Si e Ti nos solos do manguezal urbano. As concentrações máximas de elementos químicos relevantes do ponto de vista de impacto ambiental atingiram 0,49 mg kg⁻¹ para Cd, 48 mg kg-⁻¹ para Cu, 185 mg kg⁻¹ para Mn, 14,5 mg kg⁻¹ para Mo, 31 mg kg⁻¹ para Ni, 71 mg kg⁻¹ para Pb, 1,6 mg kg⁻¹ para Sb e 192 mg kg⁻¹ para Zn. De acordo com a legislação vigente para o Estado de Pernambuco, as concentrações de Cu, Ni, Pb e Zn estão acima dos valores normativos para solos. Contudo, ao se considerar as recomendações internacionais para a garantia da qualidade ambiental de ecossistemas aquáticos, apenas Zn ultrapassou a faixa de concentração em que efeitos adversos para a biota ocasionalmente ocorrem. Para os sedimentos em suspensão, diferentes fontes de elementos químicos foram cogitadas para a área estudada baseados nos resultados da Análise por Componentes Principais. Ainda, os elementos químicos Al, Ti e Zn determinados nos sedimentos em suspensão do Rio Beberibe apresentaram frações de massa superiores às médias mundiais, alcançando 129.000 mg kg⁻¹, 6.600 mg kg⁻¹ e 248 mg kg⁻¹, respectivamente. Os resultados enfatizam a necessidade de contínua monitoração dos ecossistemas aquáticos, principalmente em ambiente urbano. / Environmental contamination problems have increased with the industrialization and urban expansion due to uncontrolled release of industrial and domestic wastewater. As mangrove soils are formed by fluvial and marine sediments under constant tidal influence, this ecological compartment is of utmost relevance for the determination its chemical element composition. Otherwise, it is still not clear the contribution of suspended sediments due to its capability of transportation of a wide range of chemical substances for the development of these soils. For this reason, the objective of this work was to determine Al, Br, Ca, Cd, Cu, Fe, K, Mn, Mo, Ni, Pb, Sb, Si, Sr, Th, Ti, U and Zn by the combination of the analytical techniques Energy Dispersion X-Ray Fluorescence – EDXRF, Flame Atomic Absorption Spectrometry – FAAS and Inductively Coupled Plasma Mass Spectrometry – ICP-MS in the urban mangrove soils from Beberibe River, Pernambuco, Brasil. The chemical elements Al, Br, Ca, Fe, K, Mn, Ni, Pb, Si, Sr and Zn were also quantified by EDXRF in the Beberibe’s suspended sediments from a local near the estuary. For soil, 30 samples were collected at the 0-20 cm depth in the mangrove. Considering the suspended sediments, eight composite water samples of 20 L were sampled along 105 minutes (15 minute each) in the Beberibe River during a rain event. Soil sample preparation involved drying, milling and homogenizing. After six months of spontaneously sedimentation, the suspended matter was extracted by means of suction and centrifugation, followed by freeze-drying and homogenizing to obtain suspended sediment samples. Analytical portions (0.5 g) of soil and suspended sediment samples and certified reference materials were transferred for polyethylene vials sealed with polypropylene film specifically developed for EDXRF analysis. Test portions (0.1 g) of soil samples, reference materials and analytical blanks were chemically treated for FAAS and ICP-MS analyses. According to the Number En values obtained through the analysis of the reference material SRM 2709 San Joaquin Soil, SRM 2711 Montana Soil and IAEA Soil 7, the analytical techniques were adequate for quantifying chemical elements in the soil and suspended sediment samples. The results showed a considerable variability for the terrigenous chemical elements Al, Fe, Si and Ti in the urban mangrove soils. The maximum concentrations of chemical elements of relevance for environmental impacts achieved 0.49 mg kg⁻¹ for Cd, 48 mg kg⁻¹ for Cu, 185 mg kg⁻¹ for Mn, 14.5 mg kg⁻¹ for Mo, 31 mg kg⁻¹ for Ni, 71 mg kg⁻¹ for Pb, 1.6 mg kg⁻¹ for Sb and 192 mg kg⁻¹ for Zn. In accordance with the Pernambuco State’s legislation, the concentrations of Cu, Ni, Pb and Zn were above the normative values for soils. Although, considering the international recommendations for environmental quality assurance for aquatic ecosystems, only Zn surpassed the concentration range in which the possible adverse effects on the biota occasionally occur. For suspended sediments, different sources of chemical elements were realized for the studied area based on the Principal Component Analysis results. Besides, the chemical elements Al, Ti and Zn determined in the Beberibe River suspended sediments showed mass fractions higher than the world mean values, achieving 129.000 mg kg⁻¹, 6.600 mg kg⁻¹ and 248 mg kg⁻¹, respectively. The results emphasized the needs of continuous monitoring of aquatic ecosystems mainly in urban environment.

Function as a service (FaaS) is a type of serverless cloud computing intended to facilitate development by abstracting away infrastructural management, and offer a more flexible, pay-as-you-go billing model based on execution time and memory allocation. FaaS functions are deployed to the cloud provider as either single units, or chained to form a pipeline of multiple functions that call each other. As each step in the pipeline might have different requirements, it could be beneficial to split larger functions into smaller parts. This would enable customized provisioning according to each function's needs, and potentially result in a lower rate. However, decreased memory entails a lower CPU performance, which directly correlates to computation time. A test application was created and executed on Google Cloud services to investigate what impact function segregation, and provisioning accommodated to each sub-function requirement, have on end-to-end latency and total cost. In conclusion, no trivial relation between cost and performance was found. Segregating and adjusting provisioning to required memory was in this experiment cheaper in some cases, but not all; however, always significantly slower. In addition to price and workload behavior being considered and balanced, it was found that aspects such as level of control over management and hardware configuration has to be weighed in when deciding if FaaS is a suitable alternative for a given situation.

In the era of artificial intelligence and machine learning, AI/ML inference tasks have become exceedingly popular. However, executing these workloads on dedicated hardware may not be feasible for many users due to high maintenance costs, varying load patterns, and time to production. Furthermore, ML inference workloads are stateless, and most of them are not extremely latency sensitive. For example, tasks such as fake review removal, abusive language detection, tweet classification, image tagging, and free-tier-chat-bots do not require real-time inference. All these characteristics make serverless platforms a good fit for deployment, and in this work, we identify the bottlenecks involved in hosting these inference jobs on serverless and optimize serverless for better performance and resource utilization. Specifically, we identify model loading and model memory duplication as major bottlenecks in Serverless Inference, and to address these problems, we propose a new approach that rethinks the way we serve FaaS requests. To support this design, we employ a hybrid scaling approach to implement the autoscale feature of serverless. / Master of Science / Most modern software applications leverage the power of machine learning to incorporate intelligent features. For instance, platforms like Yelp employ machine learning algorithms to detect fake reviews, while intelligent chatbots such as ChatGPT provide interactive conversations. Even Netflix relies on machine learning to recommend personalized content to its users. The process of creating these machine learning services involves several stages, including data collection, model training using the collected data, and serving the trained model to deploy the service. This final stage, known as inference, is crucial for delivering real-time predictions or responses to user queries. In our research, we focus on selecting serverless computing as the preferred infrastructure for deploying these popular inference workloads. Serverless, also referred to as Function as a Service (FaaS), is an execution paradigm in cloud computing that allows users to efficiently run their code by providing scalability, elasticity and fine-grained billing. In this work we identified, model loading and model memory duplication as major bottlenecks in Serverless Inference. To solve these problems we propose a new approach which rethinks the way we serve FaaS requests. To support this design we use a hybrid scaling approach to implement the autoscale feature of serverless.