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Eletroforese capilar como ferramenta analítica para toxicologia forense / Cappilary electrophoresis as analytical tool for forensic toxicology

Costa, José Luiz da 13 June 2008 (has links)
No primeiro capítulo deste trabalho, são apresentados aspectos gerais sobre toxicologia forense e sobre a eletroforese capilar, onde se buscou mostrar como a técnica analítica pode ser útil para aplicações forenses. O segundo capítulo apresenta o desenvolvimento de metodologia analítica baseada em eletroforese capilar com detecção por arranjo de diodos para determinação de drogas de abuso ou seus produtos de biotransformação em humor vítreo. Foram estudados parâmetros como a composição do eletrólito de corrida (com especial atenção ao fenômeno de eletrodispersão), pré-concentração online (stacking) e modo de extração dos analitos. Foi obtida completa separação eletroforética de 12 analitos investigados em menos de 10 minutos de corrida. Os parâmetros de confiança analítica do método mostraram este é perfeitamente aplicável às análises toxicológicas com finalidade forense. O terceiro capítulo apresenta a elaboração de metodologia analítica baseada em eletroforese capilar acoplada a espectrometria de massas para determinação de cocaína e cinco produtos de biotransformação em urina, com procedimento de preparo da amostra biológica simplificado. O procedimento desenvolvido apresentou sensibilidade adequada para verificação de intoxicações agudas por cocaína, e a espectrometria de massas acrescentou grande seletividade à análise, principalmente quando a detecção foi realizada pela seleção do íon-pai e fragmentos gerados a 34% de energia de colisão. O terceiro capítulo apresenta o desenvolvimento de método simples e rápido para determinação de MDMA em comprimidos de Ecstasy usando eletroforese capilar de zona. Na corrida eletroforética desenvolvida, é possível determinar a concentração de MDMA em menos de dois minutos (usando procaína com padrão interno). O método desenvolvido foi comparado ao utilizado rotineiramente no Núcleo de Análise Instrumental do Instituto de Criminalística de São Paulo, baseado em cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por fluorescência. O método eletroforético desenvolvido foi cinco vezes mais rápido do que o método de referência, permitindo maior produtividade sem que houvesse perda da qualidade do resultado. Por fim, o capítulo 4 apresenta as considerações finais deste trabalho, onde se pode concluir que a eletroforese capilar, ainda que pouco utilizada em laboratórios forenses brasileiros, pode ser ferramenta de grande utilidade nas análises toxicológicas destinadas a esta finalidade. / In the first chapter of this thesis, general aspects on forensic toxicology and capillary electrophoresis are presented, aiming to show how the analytical technique can be useful for forensic applications. The second chapter presents the development of analytical methodology based on capillary electrophoresis with diode array detection for determining drugs of abuse and/or their biotransformation products in vitreous humor. Parameters such as the composition of background electrolyte (with special attention to the phenomenon of electrodispersion), online pre-concentration (stacking) and sample preparation procedures were objects of study. The complete electrophoretic separation of 12 investigated analytes was obtained within 10 minutes of run. The validation parameters of the method have shown that this is perfectly applicable to toxicological analyses with forensic purposes. The third chapter presents the elaboration of analytical methodology based on capillary electrophoresis coupled to mass spectrometry for determining cocaine and five biotransformation products in urine, with simple sample preparation. The process developed presented adequate sensitivity for the verification of acute intoxications by cocaine, and mass spectrometry contributed with great selectiveness to the analysis, mainly when the detection was conducted by the selection of the molecular-ion and fragments generated at 34% of collision energy. The fourth chapter presents the development of a simple and quick method for determining MDMA in tablets of Ecstasy using capillary zone electrophoresis. In the running condition, it is possible to determine the concentration of MDMA in less than two minutes (using procaine with internal standard). The method developed was compared with the one routinely used at Núcleo de Análise Instrumental do Instituto de Criminalística de São Paulo, based on high performance liquid chromatography with fluorescence detection. The electrophoretic method developed was five times faster than the reference one, allowing higher productivity without loss of quality in the result. Finally, chapter five presents the final considerations of this thesis, where it is possible to conclude that capillary electrophoresis, even being little utilized in Brazilian forensic laboratories, can be a tool of great utility in toxicological analyses destined to this purpose.
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Redistribuição da cocaína e sua influência na neuroquímica post mortem / Cocaine redistribution and their implication in post mortem neurochemistry

Carvalho, Virgínia Martins 23 March 2011 (has links)
A interpretação dos achados laboratoriais no estabelecimento da causa mortis consiste na integração dos conhecimentos sobre a toxicocinética e toxicodinâmica do agente, conhecimentos de sua redistribuição post mortem (RPM) e achados necroscópicos que possibilitem o nexo causal entre o toxicante e o efeito letal. Neste sentido, é importante considerar que somente as concentrações de cocaína (COC) e seus metabólitos podem não ser determinantes na interpretação da causa de morte, podendo ser útil o cotejamento com outros parâmetros, como os níveis de neurotrasmissores que representem o mecanismo de ação do fármaco. Assim, este trabalho teve por objetivo investigar a RPM da COC e seu metabólito benzoilecgonina (BE) em três segmentos do tecido encefálico (TE), no humor vítreo (HV) e sangue (SG), bem como determinar as concentrações de catecolaminas e indolaminas no encéfalo para avaliar a aplicação da neuroquímica post mortem (NPM) na toxicologia forense. No estudo de RPM foram quantificados os níveis de COC e BE em três segmentos do TE (córtex frontal, núcleos da base e cerebelo), no HV e no SG através de método por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) acoplada ao detector de arranjo de diodos. Os estudos de neuroquímica foram realizados empregando-se HPLC acoplada ao detector eletroquímico. Os resultados indicaram que as concentrações médias de COC foram maiores no TE, seguido por SG e HV (3,09, 2,92 e 1,71 µg/mL, respectivamente), enquanto para BE foram maiores em SG, seguido por HV e TE (6,12, 1,39 e 0,87 µg/mL, respectivamente). As concentrações de COC se apresentaram distribuídas uniformemente nos três segmentos de TE e apresentaram alta correlação com o HV. Adicionalmente, a média de concentrações de dopamina total foi maior no grupo de indivíduos com amostras positivas para COC, sendo verificado diferença significativa entre este grupo e o de indivíduos com amostras negativas para o fármaco de interesse. Os resultados demostraram que o estudo de RPM e da NPM constituem ferramentas aplicáveis na interpretação da causa e maneira de morte. / In case of intoxication, the interpretation of analytical results to assess the cause and process of death requires knowledge about toxicokinetics, toxicodynamic, postmortem redistribution, and autopsy elements. Cocaine-related deaths occur mainly after prolonged drugs use and the presence of cocaine (COC) in fluids or tissues does not prove that death was due to COC consumption, and the interpretation of postmortem concentrations is even more complicated than attempts at making such correlations in the living. The objectives of this study were to investigate the post mortem redistribution (PMR) of COC and its metabolite benzoylecgonine (BE) in three segments of brain (frontal cortex, base nucleous, and cerebellum), vitreous humor, and blood. In additional, catecholamines and indolamines were quantified in brain in order to evaluate the usefulness of post mortem neurochemistry (PMN) in forensic toxicology. In PMR studies were quantified the COC and BE levels in three brain (BR) segments, in vitreous humor (VH), and blood (BL) by High Performance Liquid Chromatography (HPLC) with diode array detection, and for neurochemistry studies the neurotransmitters were quantified by HPLC with electrochemical detection. A homogenous distribution of COC and BE within frontal cortex, base nucleous, and cerebellum was found. The COC media concentrations were 3.09, 2.92 e 1.71µg/mL in BR, BL and VH, respectively, and the BE media concentrations were 6.12, 1.39 e 0.87 µg/mL in BL, VH, and BR, respectively. The COC concentrations in VH show high correlation with brain. The media total dopamine concentration was significant higher in COC positive group. These findings suggest that the studies of PMR and PMN by neurotransmitters levels may be useful to assess the cause and process of death.
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Redistribuição da cocaína e sua influência na neuroquímica post mortem / Cocaine redistribution and their implication in post mortem neurochemistry

Virgínia Martins Carvalho 23 March 2011 (has links)
A interpretação dos achados laboratoriais no estabelecimento da causa mortis consiste na integração dos conhecimentos sobre a toxicocinética e toxicodinâmica do agente, conhecimentos de sua redistribuição post mortem (RPM) e achados necroscópicos que possibilitem o nexo causal entre o toxicante e o efeito letal. Neste sentido, é importante considerar que somente as concentrações de cocaína (COC) e seus metabólitos podem não ser determinantes na interpretação da causa de morte, podendo ser útil o cotejamento com outros parâmetros, como os níveis de neurotrasmissores que representem o mecanismo de ação do fármaco. Assim, este trabalho teve por objetivo investigar a RPM da COC e seu metabólito benzoilecgonina (BE) em três segmentos do tecido encefálico (TE), no humor vítreo (HV) e sangue (SG), bem como determinar as concentrações de catecolaminas e indolaminas no encéfalo para avaliar a aplicação da neuroquímica post mortem (NPM) na toxicologia forense. No estudo de RPM foram quantificados os níveis de COC e BE em três segmentos do TE (córtex frontal, núcleos da base e cerebelo), no HV e no SG através de método por cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) acoplada ao detector de arranjo de diodos. Os estudos de neuroquímica foram realizados empregando-se HPLC acoplada ao detector eletroquímico. Os resultados indicaram que as concentrações médias de COC foram maiores no TE, seguido por SG e HV (3,09, 2,92 e 1,71 µg/mL, respectivamente), enquanto para BE foram maiores em SG, seguido por HV e TE (6,12, 1,39 e 0,87 µg/mL, respectivamente). As concentrações de COC se apresentaram distribuídas uniformemente nos três segmentos de TE e apresentaram alta correlação com o HV. Adicionalmente, a média de concentrações de dopamina total foi maior no grupo de indivíduos com amostras positivas para COC, sendo verificado diferença significativa entre este grupo e o de indivíduos com amostras negativas para o fármaco de interesse. Os resultados demostraram que o estudo de RPM e da NPM constituem ferramentas aplicáveis na interpretação da causa e maneira de morte. / In case of intoxication, the interpretation of analytical results to assess the cause and process of death requires knowledge about toxicokinetics, toxicodynamic, postmortem redistribution, and autopsy elements. Cocaine-related deaths occur mainly after prolonged drugs use and the presence of cocaine (COC) in fluids or tissues does not prove that death was due to COC consumption, and the interpretation of postmortem concentrations is even more complicated than attempts at making such correlations in the living. The objectives of this study were to investigate the post mortem redistribution (PMR) of COC and its metabolite benzoylecgonine (BE) in three segments of brain (frontal cortex, base nucleous, and cerebellum), vitreous humor, and blood. In additional, catecholamines and indolamines were quantified in brain in order to evaluate the usefulness of post mortem neurochemistry (PMN) in forensic toxicology. In PMR studies were quantified the COC and BE levels in three brain (BR) segments, in vitreous humor (VH), and blood (BL) by High Performance Liquid Chromatography (HPLC) with diode array detection, and for neurochemistry studies the neurotransmitters were quantified by HPLC with electrochemical detection. A homogenous distribution of COC and BE within frontal cortex, base nucleous, and cerebellum was found. The COC media concentrations were 3.09, 2.92 e 1.71µg/mL in BR, BL and VH, respectively, and the BE media concentrations were 6.12, 1.39 e 0.87 µg/mL in BL, VH, and BR, respectively. The COC concentrations in VH show high correlation with brain. The media total dopamine concentration was significant higher in COC positive group. These findings suggest that the studies of PMR and PMN by neurotransmitters levels may be useful to assess the cause and process of death.
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Determinação de paraquat e glifosato em amostras de Cannabis sativa encaminhadas para exame pericial / Determination of paraquat and glyphosate in Cannabis sativa samples seizured by police department.

Rafael Lanaro 02 October 2008 (has links)
No presente trabalho, foram desenvolvidos e validados dois métodos com o objetivo de determinar os herbicidas paraquat e glifosato, bem como o AMPA, principal metabólito do glifosato, em amostras de maconha apreendidas pela polícia de Campinas, São Paulo. A detecção e quantificação de herbicidas na maconha são necessárias e importantes para alertar o real risco que a droga pode oferecer aos usuários. Existem várias razões que explicam a presença de herbicidas na maconha em vários países, incluindo o Brasil. A eletroforese capilar foi utilizada para determinação dos herbicidas. Um método de detecção direta foi usado para determinar o paraquat e outro, com detecção indireta, para determinar o glifosato e AMPA. Os métodos desenvolvidos mostraram boa linearidade, precisão, exatidão e recuperação. Os dados da validação atestam que os métodos podem ser utilizados em laboratórios Forense no Brasil. Cento e trinta amostras foram analisadas, sendo que em doze amostras foram detectadas a presença de paraquat em várias concentrações e ainda três amostras forneceram resultados positivos apenas para o glifosato sendo uma delas, detectado a presença concomitante do AMPA. Os valores dos contaminantes encontrados podem representar um risco ao usuário, fazendo-se necessário novos estudos para delineamento sobre os reais efeitos que esses contaminantes podem apresentar aos usuários de Cannabis. / In the present work, two methods were developed and validate, aiming to determinate the herbicides paraquat and glyphosate and his major metabolite AMPA in seizured marijuana samples by the police in Campinas, São Paulo. The determination of herbicides in confiscated samples is necessary and important to alert the real risk of marijuana can offer to the users. There are many reasons that explain the presence of herbicides in marijuana in several countries, including Brazil. Capillary electrophoresis was used to determinate the studied herbicides. A method with direct detection was used to determinate paraquat and indirect detection to determinate glyphosate and AMPA. The developed methods showed good linearity, precision, accuracy, and recovery. Therefore, it can be applied in Forensics labs in Brazil. One hundred and thirty samples were analyzed, and twelve of them result positive for paraquat in several concentrations and three samples showed positive to glyphosate and one of them, detected the presence of AMPA. The values of the contaminants found, can offer a risk to the users, making it necessary new studies to know the real effects that such contaminants can offer to the Cannabis users.
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Determinação de paraquat e glifosato em amostras de Cannabis sativa encaminhadas para exame pericial / Determination of paraquat and glyphosate in Cannabis sativa samples seizured by police department.

Lanaro, Rafael 02 October 2008 (has links)
No presente trabalho, foram desenvolvidos e validados dois métodos com o objetivo de determinar os herbicidas paraquat e glifosato, bem como o AMPA, principal metabólito do glifosato, em amostras de maconha apreendidas pela polícia de Campinas, São Paulo. A detecção e quantificação de herbicidas na maconha são necessárias e importantes para alertar o real risco que a droga pode oferecer aos usuários. Existem várias razões que explicam a presença de herbicidas na maconha em vários países, incluindo o Brasil. A eletroforese capilar foi utilizada para determinação dos herbicidas. Um método de detecção direta foi usado para determinar o paraquat e outro, com detecção indireta, para determinar o glifosato e AMPA. Os métodos desenvolvidos mostraram boa linearidade, precisão, exatidão e recuperação. Os dados da validação atestam que os métodos podem ser utilizados em laboratórios Forense no Brasil. Cento e trinta amostras foram analisadas, sendo que em doze amostras foram detectadas a presença de paraquat em várias concentrações e ainda três amostras forneceram resultados positivos apenas para o glifosato sendo uma delas, detectado a presença concomitante do AMPA. Os valores dos contaminantes encontrados podem representar um risco ao usuário, fazendo-se necessário novos estudos para delineamento sobre os reais efeitos que esses contaminantes podem apresentar aos usuários de Cannabis. / In the present work, two methods were developed and validate, aiming to determinate the herbicides paraquat and glyphosate and his major metabolite AMPA in seizured marijuana samples by the police in Campinas, São Paulo. The determination of herbicides in confiscated samples is necessary and important to alert the real risk of marijuana can offer to the users. There are many reasons that explain the presence of herbicides in marijuana in several countries, including Brazil. Capillary electrophoresis was used to determinate the studied herbicides. A method with direct detection was used to determinate paraquat and indirect detection to determinate glyphosate and AMPA. The developed methods showed good linearity, precision, accuracy, and recovery. Therefore, it can be applied in Forensics labs in Brazil. One hundred and thirty samples were analyzed, and twelve of them result positive for paraquat in several concentrations and three samples showed positive to glyphosate and one of them, detected the presence of AMPA. The values of the contaminants found, can offer a risk to the users, making it necessary new studies to know the real effects that such contaminants can offer to the Cannabis users.
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Toxicological studies of opiate-related death /

Strandberg, Joakim, January 2007 (has links)
Diss. (sammanfattning) Stockholm : Karolinska institutet, 2007. / Härtill 4 uppsatser.
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Eletroforese capilar como ferramenta analítica para toxicologia forense / Cappilary electrophoresis as analytical tool for forensic toxicology

José Luiz da Costa 13 June 2008 (has links)
No primeiro capítulo deste trabalho, são apresentados aspectos gerais sobre toxicologia forense e sobre a eletroforese capilar, onde se buscou mostrar como a técnica analítica pode ser útil para aplicações forenses. O segundo capítulo apresenta o desenvolvimento de metodologia analítica baseada em eletroforese capilar com detecção por arranjo de diodos para determinação de drogas de abuso ou seus produtos de biotransformação em humor vítreo. Foram estudados parâmetros como a composição do eletrólito de corrida (com especial atenção ao fenômeno de eletrodispersão), pré-concentração online (stacking) e modo de extração dos analitos. Foi obtida completa separação eletroforética de 12 analitos investigados em menos de 10 minutos de corrida. Os parâmetros de confiança analítica do método mostraram este é perfeitamente aplicável às análises toxicológicas com finalidade forense. O terceiro capítulo apresenta a elaboração de metodologia analítica baseada em eletroforese capilar acoplada a espectrometria de massas para determinação de cocaína e cinco produtos de biotransformação em urina, com procedimento de preparo da amostra biológica simplificado. O procedimento desenvolvido apresentou sensibilidade adequada para verificação de intoxicações agudas por cocaína, e a espectrometria de massas acrescentou grande seletividade à análise, principalmente quando a detecção foi realizada pela seleção do íon-pai e fragmentos gerados a 34% de energia de colisão. O terceiro capítulo apresenta o desenvolvimento de método simples e rápido para determinação de MDMA em comprimidos de Ecstasy usando eletroforese capilar de zona. Na corrida eletroforética desenvolvida, é possível determinar a concentração de MDMA em menos de dois minutos (usando procaína com padrão interno). O método desenvolvido foi comparado ao utilizado rotineiramente no Núcleo de Análise Instrumental do Instituto de Criminalística de São Paulo, baseado em cromatografia líquida de alta eficiência com detecção por fluorescência. O método eletroforético desenvolvido foi cinco vezes mais rápido do que o método de referência, permitindo maior produtividade sem que houvesse perda da qualidade do resultado. Por fim, o capítulo 4 apresenta as considerações finais deste trabalho, onde se pode concluir que a eletroforese capilar, ainda que pouco utilizada em laboratórios forenses brasileiros, pode ser ferramenta de grande utilidade nas análises toxicológicas destinadas a esta finalidade. / In the first chapter of this thesis, general aspects on forensic toxicology and capillary electrophoresis are presented, aiming to show how the analytical technique can be useful for forensic applications. The second chapter presents the development of analytical methodology based on capillary electrophoresis with diode array detection for determining drugs of abuse and/or their biotransformation products in vitreous humor. Parameters such as the composition of background electrolyte (with special attention to the phenomenon of electrodispersion), online pre-concentration (stacking) and sample preparation procedures were objects of study. The complete electrophoretic separation of 12 investigated analytes was obtained within 10 minutes of run. The validation parameters of the method have shown that this is perfectly applicable to toxicological analyses with forensic purposes. The third chapter presents the elaboration of analytical methodology based on capillary electrophoresis coupled to mass spectrometry for determining cocaine and five biotransformation products in urine, with simple sample preparation. The process developed presented adequate sensitivity for the verification of acute intoxications by cocaine, and mass spectrometry contributed with great selectiveness to the analysis, mainly when the detection was conducted by the selection of the molecular-ion and fragments generated at 34% of collision energy. The fourth chapter presents the development of a simple and quick method for determining MDMA in tablets of Ecstasy using capillary zone electrophoresis. In the running condition, it is possible to determine the concentration of MDMA in less than two minutes (using procaine with internal standard). The method developed was compared with the one routinely used at Núcleo de Análise Instrumental do Instituto de Criminalística de São Paulo, based on high performance liquid chromatography with fluorescence detection. The electrophoretic method developed was five times faster than the reference one, allowing higher productivity without loss of quality in the result. Finally, chapter five presents the final considerations of this thesis, where it is possible to conclude that capillary electrophoresis, even being little utilized in Brazilian forensic laboratories, can be a tool of great utility in toxicological analyses destined to this purpose.
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Implication médico-légale des toxiques d'origine végétale : approche analytique / Forensic implication of plant-origin toxins : analytical approach

Carlier, Jérémy 04 November 2014 (has links)
Les intoxications ayant pour cause la prise de toxiques végétaux sont relativement fréquentes. Ces intoxications font suites à une ingestion accidentelle ou volontaire (aliments contaminés, préparations à but « thérapeutique », acte suicidaire, .). Le nombre de ces intoxications est sous-estimé car les signes cliniques sont souvent non spécifiques et les médecins méconnaissent la dangerosité des composés présents et l'incidence des intoxications par les plantes. La sous-estimation du nombre d'intoxications est également liée au manque de méthodes analytiques développées spécifiquement pour la détermination de ces toxines. Enfin de nombreuses molécules restent, à l'heure actuelle, indétectables avec les outils analytiques disponibles. L'objectif de cette thèse était de mettre en lumière l'implication des plantes en toxicologie médico- légale et de proposer des méthodes analytiques pour des composés qui, jusqu'alors, n'étaient pas disponibles. Nous avons développé un screening en CLHP-SM/SM et en CLHP-HRSM/SM pour l'analyse du plus grand nombre de phytotoxines simultanément dans des prélèvements biologiques. Ces méthodes ont été éprouvées par plusieurs cas réels d'intoxication. Nous avons développé la première méthode d'analyse toxicologique de l'hypoglycine A, de l'atractyloside et du carboxyatractyloside applicable en médecine légale. Nous avons enfin approfondi la connaissance des principes toxiques du faux manguier. L'ensemble de ce travail confirme l'importance de l'analyse toxicologique des phytotoxines en médecine légale. Les travaux réalisés ont permis d'approfondir les connaissances sur les toxiques végétaux et de combler certaines lacunes analytiques / Plant poisonings are relatively common. They are caused by accidental or voluntary ingestion (contaminated food, "therapeutic" preparations, suicide attempts.). The number of such poisonings is underestimated, since the clinical signs are often non- specific and doctors are unaware of the incidence of plant poisonings or of the dangerous nature of the compounds present. The lack of analytical methods developed specifically to determine these toxins is another factor in the underestimation of the number of plant poisonings. Furthermore, many molecules are still undetectable with the analytical tools currently available. The aim of this thesis was to highlight the part played by plants in forensic toxicology, and to propose analytical methods for compounds, which up to now had not been available. We have developed a screening method in HPLC-MS/MS and HPLC-HRMS/MS for analysing the highest number of phytotoxins simultaneously in biological samples. The methods were tested on several real poisoning cases. We developed the first toxicological analysis method applicable in forensic medicine for hypoglycin A, atractyloside and carboxyatractyloside. We then deepened our knowledge of the toxic principles of the sea mango. This work, as a whole, confirms the importance of toxicological analysis of phytotoxins in forensic medicine. The work carried out enabled us to improve our knowledge of plant poisons and to fill some analytical gaps
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Comprehensive Forensic Toxicological Analysis of Designer Drugs

Swortwood, Madeleine Jean 21 October 2013 (has links)
New designer drugs are constantly emerging onto the illicit drug market and it is often difficult to validate and maintain comprehensive analytical methods for accurate detection of these compounds. Generally, toxicology laboratories utilize a screening method, such as immunoassay, for the presumptive identification of drugs of abuse. When a positive result occurs, confirmatory methods, such as gas chromatography (GC) or liquid chromatography (LC) coupled with mass spectrometry (MS), are required for more sensitive and specific analyses. In recent years, the need to study the activities of these compounds in screening assays as well as to develop confirmatory techniques to detect them in biological specimens has been recognized. Severe intoxications and fatalities have been encountered with emerging designer drugs, presenting analytical challenges for detection and identification of such novel compounds. The first major task of this research was to evaluate the performance of commercially available immunoassays to determine if designer drugs were cross-reactive. The second major task was to develop and validate a confirmatory method, using LC-MS, to identify and quantify these designer drugs in biological specimens. Cross-reactivity towards the cathinone derivatives was found to be minimal. Several other phenethylamines demonstrated cross-reactivity at low concentrations, but results were consistent with those published by the assay manufacturer or as reported in the literature. Current immunoassay-based screening methods may not be ideal for presumptively identifying most designer drugs, including the “bath salts.” For this reason, an LC-MS based confirmatory method was developed for 32 compounds, including eight cathinone derivatives, with limits of quantification in the range of 1-10 ng/mL. The method was fully validated for selectivity, matrix effects, stability, recovery, precision, and accuracy. In order to compare the screening and confirmatory techniques, several human specimens were analyzed to demonstrate the importance of using a specific analytical method, such as LC-MS, to detect designer drugs in serum as immunoassays lack cross-reactivity with the novel compounds. Overall, minimal cross-reactivity was observed, highlighting the conclusion that these presumptive screens cannot detect many of the designer drugs and that a confirmatory technique, such as the LC-MS, is required for the comprehensive forensic toxicological analysis of designer drugs.
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Capillary Ion Electrophoresis of Endogenous Anions and Anionic Adulterants in Human Urine

Ferslew, K. E., Hagardorn, A. N., Robert, T. A. 01 January 2001 (has links)
Normal human urine contains many anions and cations. Ionic concentrations in urine have classically been determined by spectrophotometry of color reactions, flame emission spectrophotometry, atomic absorption spectrophotometry, high performance liquid chromatography, or potentiometry with ion-specific electrodes. Capillary ion electrophoresis (CIE) is a form of capillary electrophoresis which uses the differential electrophoretic mobility of ions to perform a separation of an ionic mixture. Various salts can be added to urine specimens to abnormally elevate ionic concentrations and interfere with either immunoassay urine drug screening procedures or gas chromatographic/mass spectrometric confirmation techniques. Application of CIE for the direct detection of endogenous anions and anionic adulterants in human urine specimens was the purpose of this investigation. CIE was performed using a Waters Quanta 4000 Capillary Electrophoresis System with either direct or indirect ultraviolet absorption detection at 254 nm. CIE of 30 random normal urine specimens and 21 urine specimens suspected of adulteration was performed. Duplicate aliquots were assayed by CIE and by colorimetric technique for nitrite. Sixteen specimens had elevated concentrations of nitrite and/or nitrate. The correlation coefficient between nitrite CIE and colorimetric results was 0.9895. Three specimens had detectable concentrations of chromate and were suspected of being adulterated with "Urine Luck," an adulterant found to contain chromate. Two specimens suspected of being adulterated with bleach were found to only contain chloride, sulfate, and phosphate. CIE is applicable to forensic analysis of urine anion concentrations. CIE can easily quantitate numerous endogenous anions and offers a method to detect and/or confirm anion adulteration of urine specimens.

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