No presente trabalho, foi utilizada a técnica de aquecimento por microondas para estudar a imobilização de rejeitos radioativos de nível de atividade baixo e médio, como resinas de troca iônica exauridas, empregadas na remoção de íons indesejáveis dos circuitos primários de refrigeração de reatores nucleares refrigerados a água, e aquelas usadas em colunas de separação química e radionuclídica no controle de qualidade de radioisótopos. Matrizes betuminosas reforçadas com alguns tipos de borrachas (Neoprene®, Silicone e Etileno Vinil Acetato - EVA), provenientes de material descartado ou sobras de produção, foram utilizadas para incorporação dos rejeitos radioativos. As irradiações das amostras foram feitas em um forno de microondas caseiro, que opera com freqüência de 2.450MHz e possui potência de 1.000W. As amostras foram caracterizadas, empregando-se ensaios de penetração, resistência à lixiviação, pontos de amolecimento, fulgor e combustão, termogravimetria e microscopia óptica. Os resultados obtidos mostraram-se compatíveis com os padrões dos componentes das matrizes, indicando que esta técnica é uma alternativa bastante útil aos métodos de imobilização convencionais e para esses tipos de rejeitos radioativos. / In the present work, the technique of microwave heating was used to study the immobilization of low and intermediate activity level radioactive waste, such as spent ion exchange resin used to remove undesirable ions of primary circuits of refrigeration in water refrigerated nuclear reactors, and those used in chemical and radionuclide separation columns in the quality control of radioisotopes. Bitumen matrices reinforced with some kinds of rubber (Neoprene®, silicon and ethylene-vinyl-acetate), from production leftovers or scraps, were used for incorporation of radioactive waste. The samples irradiation was made in a home microwave oven that operates at a frequency of 2.450 MHZ with 1.000W power. The samples were characterized by developing assays on penetration, leaching resistance, softening, flash and combustion points, thermogravimetry and optical microscopy. The obtained results were compatible with the pattern of matrices components, which shows that technique is a very useful alternative to conventional immobilization methods and to those kinds of radioactive waste.

No presente trabalho, foi utilizada a técnica de aquecimento por microondas para estudar a imobilização de rejeitos radioativos de nível de atividade baixo e médio, como resinas de troca iônica exauridas, empregadas na remoção de íons indesejáveis dos circuitos primários de refrigeração de reatores nucleares refrigerados a água, e aquelas usadas em colunas de separação química e radionuclídica no controle de qualidade de radioisótopos. Matrizes betuminosas reforçadas com alguns tipos de borrachas (Neoprene®, Silicone e Etileno Vinil Acetato - EVA), provenientes de material descartado ou sobras de produção, foram utilizadas para incorporação dos rejeitos radioativos. As irradiações das amostras foram feitas em um forno de microondas caseiro, que opera com freqüência de 2.450MHz e possui potência de 1.000W. As amostras foram caracterizadas, empregando-se ensaios de penetração, resistência à lixiviação, pontos de amolecimento, fulgor e combustão, termogravimetria e microscopia óptica. Os resultados obtidos mostraram-se compatíveis com os padrões dos componentes das matrizes, indicando que esta técnica é uma alternativa bastante útil aos métodos de imobilização convencionais e para esses tipos de rejeitos radioativos. / In the present work, the technique of microwave heating was used to study the immobilization of low and intermediate activity level radioactive waste, such as spent ion exchange resin used to remove undesirable ions of primary circuits of refrigeration in water refrigerated nuclear reactors, and those used in chemical and radionuclide separation columns in the quality control of radioisotopes. Bitumen matrices reinforced with some kinds of rubber (Neoprene®, silicon and ethylene-vinyl-acetate), from production leftovers or scraps, were used for incorporation of radioactive waste. The samples irradiation was made in a home microwave oven that operates at a frequency of 2.450 MHZ with 1.000W power. The samples were characterized by developing assays on penetration, leaching resistance, softening, flash and combustion points, thermogravimetry and optical microscopy. The obtained results were compatible with the pattern of matrices components, which shows that technique is a very useful alternative to conventional immobilization methods and to those kinds of radioactive waste.

Utilização de complexos [Fe(TFPP)]+, [Fe(T4N-MePyP)]5+ e [Fe(TF4TMAPP)]5+ imobilizados em sílica como catalisadores na oxidação de hidrocarbonetos como modelos biomiméticos, visando compreender a relação entre os resultados catalíticos e as propriedades do sítio de reação. Através do processo sol-gel, e utilizando diferentes templates foi preparado um material híbrido orgânico-inorgânico, chamado de ferroporfirinossílica (FePS). Este material foi utilizado como catalisador na hidroxilação de cicloexano e epoxidação de cicloocteno, utilizando PhIO como oxidante. Todos os materiais apresentaram-se eficientes e com grande resistência a vários ciclos consecutivos de epoxidação. Porém, apenas as FePS recém-preparadas apresentaram bons rendimentos de hidroxilação, mostrando que o envelhecimento do material pode tornar o sistema mais rígido e afetar a hidroxilação catalítica. / Utilização de complexos [Fe(TFPP)]+, [Fe(T4N-MePyP)]5+ e [Fe(TF4TMAPP)]5+ imobilizados em sílica como catalisadores na oxidação de hidrocarbonetos como modelos biomiméticos, visando compreender a relação entre os resultados catalíticos e as propriedades do sítio de reação. Através do processo sol-gel, e utilizando diferentes templates foi preparado um material híbrido orgânico-inorgânico, chamado de ferroporfirinossílica (FePS). Este material foi utilizado como catalisador na hidroxilação de cicloexano e epoxidação de cicloocteno, utilizando PhIO como oxidante. Todos os materiais apresentaram-se eficientes e com grande resistência a vários ciclos consecutivos de epoxidação. Porém, apenas as FePS recém-preparadas apresentaram bons rendimentos de hidroxilação, mostrando que o envelhecimento do material pode tornar o sistema mais rígido e afetar a hidroxilação catalítica.

SOUSA, M. Obtenção de um catalisador insolúvel para a produção de D-tagatose por L-arabinose isomerase. 2015. 139 f. Tese (Doutorado em Engenharia Química) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2015-07-30T18:10:38Z No. of bitstreams: 1 2015_tese_msousa.pdf: 2579810 bytes, checksum: 989efd49f0f683f82867f66b6fc368b1 (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2015-08-03T17:18:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_tese_msousa.pdf: 2579810 bytes, checksum: 989efd49f0f683f82867f66b6fc368b1 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-08-03T17:18:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_tese_msousa.pdf: 2579810 bytes, checksum: 989efd49f0f683f82867f66b6fc368b1 (MD5) Previous issue date: 2015-05-04 / Within the current therapeutic options for treatment of patients with congenital metabolic problems, diet is the most important pillar and D-tagatose has attracted great attention in recent years because of its benefits to human health and due to its similarities with sucrose. Among its many applications, it emphasizes the potential to assist in weight management, a growing concern in Brazil, since obesity is growing at alarming rates. However, L-arabinose isomerase, the enzyme that catalyses the isomerization of D-galactose into D-tagatose, is not yet commercially available and therefore studies in order to obtain this biocatalyst are necessary in order to enable the implementation of the industrial process. Therefore, in this work, the production of L-arabinose isomerase by Enterococcus faecium was investigated. The produced enzyme was characterized and immobilized onto chitosan. Results of thermal, operational stability and self-life obtained by using L-AI, covalently immobilized onto chitosan in an alkaline medium (pH 10), confirmed the importance of the pH during immobilization, since multipunctuality is favored compared to pH 7.0. Nevertheless, enzyme concentration after fermentation was low and, therefore, we have studied the production of heterologous enzyme in Escherichia coli. The expressed recombinant proteins were purified by affinity chromatography by a single step, and displayed as a single band on SDS-PAGE. The successful construction of the gene and cloning into expression vectors in E. coli resulted in higher amount of the recombinant proteins, which are soluble, easily purified and active, allowing their characterization. Through analytical ultracentrifugation, it was possible to find that the recombinant L-AI has a tendency to form larger structures (oligomers). Multifunctional supports were prepared to L-AI immobilization, allowing achieving high yields (more than 75%) at short contact times. Due to the low thermal stability of the immobilized enzyme, future studies will be needed to stabilize its quaternary structure / Dentro das possibilidades terapêuticas atuais para o tratamento de pacientes com problemas congênitos de metabolismo, a dieta constitui o pilar mais importante e a D-tagatose tem atraído uma grande atenção nos últimos anos devido a seus benefícios à saúde humana, bem como à semelhança de suas propriedades com a sacarose. Dentre as suas muitas aplicações, ressalta-se o potencial em auxiliar no controle de peso, uma preocupação crescente no Brasil, uma vez que a obesidade cresce a ritmos alarmantes. No entanto, a L-arabinose isomerase, enzima que catalisa isomerização de D-galactose em D-tagatose, ainda não está disponível comercialmente e, portanto, estudos visando à obtenção deste biocatalisador se fazem necessários de maneira a viabilizar a implantação do processo industrial. Portanto neste trabalho, estudou-se a obtenção da enzima L-arabinose isomerase utilizando uma cepa de Enterococcus faecium. A enzima produzida por fermentação foi caracterizada e imobilizada em suportes a base de quitosana. Os resultados de estabilidade térmica, operacional e de estocagem obtidos para a enzima imobilizada covalentemente sobre quitosana em meio alcalino (pH 10), confirmou a importância do controle do pH durante a imobilização, uma vez que a formação de uniões multipontuais é favorecida quando comparado ao pH 7,0. No entanto, baixas concentrações de proteína eram obtidas na etapa de fermentação, portanto, estudou-se a produção da enzima L-AI de forma heteróloga em Escherichia coli. As proteínas recombinantes expressas foram purificadas por cromatografia de afinidade em uma única etapa, e visualizadas em SDS-PAGE. O sucesso na construção do gene e na clonagem em vetores de expressão em E. coli resultou em quantidade satisfatória de expressão das proteínas recombinantes, pois apresentaram-se na forma solúvel, facilmente purificadas e ativas, permitindo suas caracterizações. Por ultracentrifugação analítica foi possível descobrir que a enzima L-AI recombinante tem uma tendência para formação de estruturas com maior tamanho (oligômeros). A seguir, suportes multifuncionais foram preparados para a imobilização da L-AI e observou-se uma rápida imobilização, apresentando um elevado rendimento de imobilização, superior a 75%. Devido à baixa estabilidade térmica dos derivados, estudos futuros serão necessários para a estabilização da estrutura quaternária desta enzima

Programa de Pós-Graduação em Engenharia Ambiental. PROÁGUA, Pró-Reitoria de Pesquisa e Pós Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto / Submitted by Marise Leite (marise_mg@yahoo.com.br) on 2016-03-28T15:29:29Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) DISSERTAÇÃO_ImobilizaçãoDióxidoTitânio.pdf: 2824026 bytes, checksum: cd9af59e95bac35e81c418cf77c4d137 (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2016-04-05T13:59:47Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) DISSERTAÇÃO_ImobilizaçãoDióxidoTitânio.pdf: 2824026 bytes, checksum: cd9af59e95bac35e81c418cf77c4d137 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-05T13:59:47Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 23148 bytes, checksum: 9da0b6dfac957114c6a7714714b86306 (MD5) DISSERTAÇÃO_ImobilizaçãoDióxidoTitânio.pdf: 2824026 bytes, checksum: cd9af59e95bac35e81c418cf77c4d137 (MD5) Previous issue date: 2015 / Microcontaminantes orgânicos, tais quais fármacos e perturbadores endócrinos, estão presentes em corpos d’água devido ao aumento do seu grau de poluição pela atividade antrópica. Sabe-se que é limitada a eficiência de remoção de tais contaminantes pelo processo convencional de clarificação de água (coagulação, floculação, sedimentação, filtração) e que é possível haver a formação de subprodutos destes na etapa de cloração da água, de forma que é necessário estudar formas complementares, tal qual a oxidação avançada por fotocatálise heterogênea, para a sua remoção. Como o gargalo da aplicação tecnológica da fotocatálise heterogênea é a retenção e reutilização do fotocatalisador dióxido de titânio (TiO2), faz-se importante estudar técnicas para sua imobilização em suportes sólidos. Dessa forma o objetivo principal deste trabalho foi avaliar a imobilização de TiO2 em carvão ativado granular (CAG), material cerâmico triturado (MCT) e zeólita (ZEO) e testar a sua eficácia na remoção fotocatalítica dos fármacos diclofenaco (DCF), sulfametoxazol (SMX) e 17-estradiol (E2) em amostras aquosas. Para tanto foram realizados ensaios para determinar o melhor dentre três métodos de imobilização (1-imersão do suporte em suspensão de TiO2; 2-recobrimento via sol-gel com isopropóxido de titânio; 3- impregnação do suporte com tinta branca dopada com TiO2); para caracterizar e avaliar a estabilidade do catalisador resultante; e para verificar a sua eficiência fotocatalítica em experimentos de batelada e com alimentação contínua. Definiu-se o CAG como o melhor suporte e a imersão deste em suspensão de 5% TiO2 como o melhor método de imobilização. Os ensaios de fotodegradação em batelada, realizados com os fármacos nas concentrações iniciais de 10 mg.L-1 para o DCF e SMX e 3 mg.L-1 para E2 e o catalisador na dose de 5 g/L, indicaram uma remoção de aproximadamente 40,70 e 90% para os fármacos, DCF, E2, e SMX, respectivamente, após 6 h de contato. A análise cinética indicou que o modelo pseudo-primeira ordem melhor se ajustou aos dados experimentais com constante de degradação de 0,0218, 0,0461 e 0,0306 min-1 para os fármacos DCF, E2 e SMX, respectivamente. Os ensaios com alimentação contínua do fármaco DCF (10 mg.L-1), realizados à temperatura ambiente (19 a 21°C), tempo de detenção hidráulica de 5 h e dose de catalisador de 5g.L-1, indicaram não haver diferença significativa entre a fotocatálise frente à fotólise, tendo resultado em remoção média de DCF de 38,9 %. As análises cromatográficas acoplada à espectrometria de massas (LC-MS) das amostras coletadas no final deste experimento indicaram que não houve acúmulo, em solução, de subprodutos da oxidação do DCF, provavelmente devido à elevada dose nominal de radiação empregada (22.5 KJ.m-3). ______________________________________________________________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: Organic microcontaminants such as drugs and endocrine disruptors occur in surface waters due to the increased degree of pollution by human activity. It is known that the removal efficiency of such contaminants by the conventional water clarification process (coagulation, flocculation, sedimentation, filtration) is only moderate, and that their presence lead to the formation of by-products during water chlorination. Therefore, it is necessary to study other processes, like the advanced oxidation by heterogeneous photocatalysis, to complement the water treatment in the removal of these contaminants. Since the technologic bottleneck for the application of heterogeneous photocatalysis is the retention and reuse of titanium dioxide (TiO2) photocatalyst, it is important to study techniques for its immobilization on solid supports. Thus the main objectives of this study were to evaluate TiO2 immobilization on granular activated carbon (GAC), crushed ceramic material (MCT) and zeolite (ZEO) and test their effectiveness for the photocatalytic removal of diclofenac (DCF), sulfamethoxazole (SMX) and estradiol (E2) in aqueous samples. To accomplish the objectives different tests were performed to determine the best method of immobilization (1-immersion of the support in TiO2 slurry; 2-covering by sol-gel titanium isopropoxide; 3- impregnating the support with white wall paint doped TiO2); to characterize and evaluate the stability of the resulting catalysts; and to check their photocatalytic efficiency in batch experiments and continuous power. The results showed that CAG was the best TiO2 support and that its immersion in a 5% TiO2 was the best immobilization method. Photodegradation assays carried out in batch mode with pharmaceutical solutions (10 mg.L-1 of DCF or SMX and 3 mg.L-1 of E2) using a catalyst dose of 5 g.L-1 led to removal efficiencies of ~40, ~70 and ~90%, respectively, for DCF, E2, and SMX, respectively, after 6 h of contact. Kinetic analysis indicated that the pseudo-first order model best fitted the experimental data yielding degradation constants of 0.0218, 0.0461 and 0.0306 min-1 for DCF, SMX and E2, respectively. Tests with continuous feeding of DCF (10 mg.L-1) in a photoreactor kept at ambient temperature (19 to 21 ° C) and hydraulic retention time of 5 h, using a catalyst dose of 5 g.L-1 indicated there was no significant differences between photocatalysis and photolysis, resulting in an DCF average removal of 38.9%. The chromatography-mass spectrometry (LC-MS) analysis of samples collected at the end of the continuous experiment showed DCF byproducts did not accumulate in solution , probably due to the high nominal radiation dose employed (22.5KJ.m-3).

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:54:14Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo5210_1.pdf: 1367709 bytes, checksum: 1ba2b511ffb35d8848689e3369505b94 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / Buscou-se neste trabalho a síntese de um polímero a base de Polisiloxano (POS)- Glutaraldeído-Álcool polivinílico (PVA), mediante o processo sol-gel, sendo obtidos discos com diâmetro médio de 4,0 mm2 que foram utilizados como suporte sólido para imobilização de anticorpos. Inicialmente, através de microscopia eletrônica, foi feita a caracterização ultra-estrutural dos discos antes e depois das etapas de imobilização, bem como foram realizados testes da análise química elementar e espectro infravermelho dos discos. O anticorpo monoclonal anti-Proteína S100 humana foi covalentemente fixada à rede semi-interpenetrada de POS-PVA e utilizado em ensaios imunoenzimáticos tipo ELISA para avaliar a capacidade de detecção da proteína S100 contida no soro de pacientes portadores de adenocarcinoma prostático e indivíduos sadios. Os discos de POS-PVA fixaram até 92,8% de anticorpo oferecido (7,72 &#956;g de anticorpo/disco). Os melhores valores de anticorpo anti-Proteína S100 imobilizado e diluição do soro foram 10 &#956;g e 1:400, respectivamente. Foi realizada a leitura da densidade ótica dos imunoensaios para proteína S100 sérica obtendo-se a partir dos soros dos pacientes com adenocarcinoma prostático (0,425 ± 0,042) valores significativamente menores (p<0,05) quando comparados àqueles encontrados nos soros dos indivíduos sadios (1,034 ± 0,124). O anticorpo anti-Galectina-3 também foi imobilizado e avaliada a capacidade de reconhecer a proteína sérica. Semelhante aos resultados da proetína S100, também ocorreu um decréscimo significativo no soro de pacientes portadores de câncer de próstata. Também foi realizado um estudo imunohistoquímico a partir de fragmentos de tecido prostático utilizando o mesmo anticorpo a fim de comparar os resultados da expressão tecidual da proteína com aqueles valores séricos obtidos pelo teste ELISA com os discos de POS-PVA. Pode-se verificar uma nítida diferença entre os níveis teciduais e sorológicos da Proteína S100, constatando-se que o método sorológico é mais sensível e menos invasivo para avaliar os níveis desta proteína entre diferentes doenças tumorais da próstata. Conclui-se então, que a rede semi-interpenetrada de POS-PVA, aliado à sua fácil síntese e baixo custo, presta-se como modelo de suporte para a imobilização covalente de anticorpos e a partir disso pode ser utilizado no desenvolvimento de imunosensores para diferentes tipos de doenças

Utilização de complexos [Fe(TFPP)]+, [Fe(T4N-MePyP)]5+ e [Fe(TF4TMAPP)]5+ imobilizados em sílica como catalisadores na oxidação de hidrocarbonetos como modelos biomiméticos, visando compreender a relação entre os resultados catalíticos e as propriedades do sítio de reação. Através do processo sol-gel, e utilizando diferentes templates foi preparado um material híbrido orgânico-inorgânico, chamado de ferroporfirinossílica (FePS). Este material foi utilizado como catalisador na hidroxilação de cicloexano e epoxidação de cicloocteno, utilizando PhIO como oxidante. Todos os materiais apresentaram-se eficientes e com grande resistência a vários ciclos consecutivos de epoxidação. Porém, apenas as FePS recém-preparadas apresentaram bons rendimentos de hidroxilação, mostrando que o envelhecimento do material pode tornar o sistema mais rígido e afetar a hidroxilação catalítica. / Utilização de complexos [Fe(TFPP)]+, [Fe(T4N-MePyP)]5+ e [Fe(TF4TMAPP)]5+ imobilizados em sílica como catalisadores na oxidação de hidrocarbonetos como modelos biomiméticos, visando compreender a relação entre os resultados catalíticos e as propriedades do sítio de reação. Através do processo sol-gel, e utilizando diferentes templates foi preparado um material híbrido orgânico-inorgânico, chamado de ferroporfirinossílica (FePS). Este material foi utilizado como catalisador na hidroxilação de cicloexano e epoxidação de cicloocteno, utilizando PhIO como oxidante. Todos os materiais apresentaram-se eficientes e com grande resistência a vários ciclos consecutivos de epoxidação. Porém, apenas as FePS recém-preparadas apresentaram bons rendimentos de hidroxilação, mostrando que o envelhecimento do material pode tornar o sistema mais rígido e afetar a hidroxilação catalítica.

MATOS, L. J. B. L. Imobilização da lipase tipo B de Cândida antarctica em sílica macroporosa e polimetilmetacrilato visando a síntese do oleato de etila. 2014. 34 f. Tese (Doutorado em Engenharia Química) – Centro de Tecnologia, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2014. / Submitted by Marlene Sousa (mmarlene@ufc.br) on 2015-06-09T18:57:56Z No. of bitstreams: 1 2014_tese_ljblmatos.pdf: 3389596 bytes, checksum: 07aff1a3960c54783731433f41faef8c (MD5) / Approved for entry into archive by Marlene Sousa(mmarlene@ufc.br) on 2015-06-10T17:57:05Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_tese_ljblmatos.pdf: 3389596 bytes, checksum: 07aff1a3960c54783731433f41faef8c (MD5) / Made available in DSpace on 2015-06-10T17:57:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_tese_ljblmatos.pdf: 3389596 bytes, checksum: 07aff1a3960c54783731433f41faef8c (MD5) Previous issue date: 2014-02-28 / Immobilization of enzymes provides advantages such as increased in: stability, level of process control, yield and purity of the final product, in addition to allowing the use of different reactor configurations. In this study, two types of support, an organic polymer (polimetilmetacrilato- PMMA) and other inorganic (silica) were used for the immobilization of lipase Candida antarctica type B (CALB). Different alcohols (ethanol, iso-propanol, n-butanol) were evaluated as agents for optimization of the immobilization process, the concentrations of 5, 10 and 15% (volume of alcohol × 100 / solution volume immobilization). Immobilization of PMMA was conducted using two different protocols here denominated first and second protocol generation. The best results of hydrolytic activity and esterification to the derivative of the first generation was 3,91 ± 0,09 UpNPB/g. of catalyst e 409,5 ± 19,7 Uoleic acid/g. of catalyst, respectively. When using the protocol of the second generation, the best results were obtained when aa immobilization was carried out in the presence of 5% Triton® X-100 2 mM, rising rate of the esterification reaction between the derivatives studied was highly significant with a higher ratio of 3,81 times to the derivative prepared with Triton® X-100. The CALB was also immobilized for the macroporous silica support (IB S60S® - Chiralvision), the activate agent used was Triethoxy(octyl)silane (C8-TEOS). The results observed for immobilization in the presence of 5% n-butanol were the best for both hydrolytic activity, being four times higher than the activity for the immobilized derivative without alcohol, as for the esterification activity was 985,1 ± 5,6 Uoleic acid/g. of catalyst . All observed derivatives supported on silica and PMMA reached a level conversion for equilibrium esterification reaction for a reaction time of 24 h the best results varying between 80 to 90%. / A imobilização das enzimas traz vantagens como: aumento da estabilidade, do nível de controle do processo, do rendimento e da pureza do produto final, além de possibilitar o uso de reatores de diferentes configurações. Neste trabalho, dois tipos de suporte, um polímero orgânico (polimetilmetacrilato- PMMA) e outro inorgânico (sílica), foram utilizados para a imobilização da lipase do tipo B de Candida antarctica (CALB). Diferentes álcoois (etanol, iso-propanol, n-butanol) foram avaliados como agentes de otimização do processo de imobilização, nas concentrações de 5, 10 e 15 % (volume de álcool ×100 / volume da solução de imobilização). A imobilização em PMMA foi conduzida através de dois protocolos diferentes, aqui denominados de protocolo de primeira e segunda geração. Os melhores resultados de atividade hidrolítica e de esterificação para o derivado de primeira geração foi de 3,91 ± 0,09 UpNPB/g. de catalisador e 409,5 ± 19,7 Uác. oléico/g. de catalisador, respectivamente. Quando se utilizou o protocolo de segunda geração, melhores resultados foram obtidos quando a a imobilização foi conduzida na presença de n-butanol 5 % e Triton® X-100 2mM; o aumento da velocidade da reação de esterificação entre os derivados estudados foi bastante significativo, sendo 3,8 vezes maior para o derivado preparado com Triton® X-100. A CALB foi imobilizada também para o suporte sílica macroporosa (IB S60S® - Chiralvision), o agente ativante utilizado foi o octiltrietoxisilano (C8-TEOS). Os resultados observados para imobilização na presença de n-butanol 5 % foram os melhores tanto para a atividade hidrolítica, sendo quatro vezes maior que a atividade para o derivado imobilizado sem álcool, quanto para a atividade de esterificação que foi de 985,1 ± 5,6 Uác. oléico/g. de catalisador. Todos os derivados observados suportados em PMMA e sílica atingiram um patamar de conversão do equilíbrio para reação de esterificação por um período de reação de 24 h com os melhores resultados variando entre 80 a 90%.

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:07:07Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo912_1.pdf: 2141428 bytes, checksum: 78c219a71473401dd243d8415154e84f (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2009 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Existem alternativas viáveis para a obtenção de compostos liquênicos bioativos sem a destruição de grande quantidade de biomassa; os sistemas de imobilização consistem de uma alternativa acessível e barata. Sabendo que a obtenção de células para experimentos de imobilização causava danos à simbiose, este trabalho teve o objetivo de produzir metabólitos de Pseudocyphellaria aurata (Ach.) Vainio, ocorrente em Saloá (PE), a partir da imobilização de fragmentos do seu talo, em biorreatores com sistemas fixo, de fluxo contínuo e em movimento, com e sem a utilização de caulinita como matriz e, o acetato de sódio (NaOAc) como precursor enzimático, mantidos sob luz branca. Alíquotas coletadas dos biorreatores foram extraídas com solventes orgânicos e lidas em espectrofotômetro. A partir do talo liquênico obtiveram-se extratos orgânicos. Estes e os resultantes das imobilizações foram submetidos a cromatografias em camada delgada (CCD) e líquida de alta eficiência (CLAE). O sistema móvel mostrou ser o mais produtivo, sobretudo na concentração de 10,0mM de NaOAc, independentemente do uso da matriz de aprisionamento. A oxigenação provocada pela rotação contínua deste sistema deve ser importante para as trocas gasosas dos fragmentos do líquen sob constante saturação de água. Os níveis de clorofila dos fragmentos deste sistema não foram alterados significativamente, ao contrário do que aconteceu nos demais sistemas. Apesar disso, o sistema fixo foi o que apresentou maiores percentagens de vitalidade celular na camada de algas, principalmente no sistema com caulinita. Esta deve ter conferido maior proteção aos fragmentos imobilizados, tendo a função de fixar/imobilizar validada. O sistema de fluxo contínuo foi o menos produtivo quando comparado aos demais, porém a técnica utilizando fragmentos do talo demonstrou ser bem mais produtiva do que com células. A CCD dos extratos orgânicos apresentou calicina, ácido pulvínico e sua lactona no talo in natura e no talo após as imobilizações, além de várias bandas não identificadas de compostos intermediários produzidos nos biorreatores. Durante a realização da CLAE foi observado que a calicina e a lactona do ácido pulvínico podem se converter em ácido pulvínico. Por este motivo não foi detectada a presença dessas substâncias nas CLAEs, visto que até a preparação para a cromatografia os eluatos ficaram solubilizados até a evaporação e sob iluminação natural, o que deve ter sido responsável pela conversão entre os compostos produzidos

Made available in DSpace on 2014-06-12T15:52:57Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo5179_1.pdf: 674078 bytes, checksum: 2e635ec2381fbcd1e646c47f0064bf63 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2005 / Xantina oxidase (XOD, E.C. 1.17.3.2) é uma enzima que contem molibdênio de importância em análises clínicas com uma estrutura e ação bem definidas. XOD já foi imobilizada em diversas matrizes como contas de gel de poliacrilamida, poliamida-11, Dacron, polianilina-silicone, eletrodos de pasta de carbono modificada, eletrodos de nanocristais de ouro-carbono bem como vidro. No presente estudo um compósito híbrido inorgânico-orgânico magnetizado, baseado em uma rede de polissiloxano e álcool polivinílico (POS-PVA), ativado com glutaraldeído, é proposto como suporte para a imobilização de XOD extraída de leite bovino. A enzima foi parcialmente purificada através de fracionamento com sulfato de amônio (saturação entre 38 e 50%) com uma atividade específica de 69 mU/mg de proteína. A eficiência de imobilização foi de 42% da XOD oferecida com uma relação de 12,7&#956;g de XOD/mg de suporte. A XOD imobilizada em POS-PVA magnetizado apresentou um pH e temperatura ótimas de 8,8 e 45°C, respectivamente. A constante de Michaelis para a XOD imobilizada foi de 8,42 &#956;M para a xantina. Quando a 6-mercaptopurina foi utilizada como substrato a XOD imobilizada ainda foi capaz de reconhecer este substrato e convertê-lo em ácido 6-tioúrico. Baseado nestes resultados, podemos propor o POS-PVA magnetizado como suporte para imobilização de XOD