Le développement d'un nouveau système photo-initiateur 1 photoinitiateur capable d'absorber fortement la lumière dans la région de la lumière visible et de travailler sous irradiation LED a fait des progrès gratifiants. Ici, notamment l'azurant fluorescent en tant que classe de dérivés fluorophores, a été confirmé comme un Pl efficace pour la photopolymérisation radicalaire (FRP), l'un des principaux avantages est qu'ils peuvent travailler efficacement sous l'air, même à faible intensité lumineuse. Lorsqu'ils sont incorporés dans des systèmes photoinitiateurs multicomposants (en présence de sel d'iodonium (et éventuellement N-vinylcarbazole ou amine)), les dérivés du naphtalène-benzoxazole, des triazinylstilbènes sulfonés, du stilbène-biphényl sulfoné et du coumarinme inhibent d'excellentes capacités photoamorcantes pour la FRP des acrylates sous air. De plus, ils sont particulièrement efficaces pour la formation d'un réseau de polymères interpénétrés à travers une photopolymérisation cationique 1 radicale concomitante d'un mélange époxydes 1 acrylates.De plus, la substitution d'une certaine teneur en monomère acrylate avec de l'eau augmente positivement la conversion finale des fonctions acrylate polymérisables, spécialement formulée avec les systèmes initiateurs à base d'azurants hydrophiles. En outre, une formulation aqueuse d'acrylate contenant des systèmes d'amorçage à base d'azurants a permis la synthèse d'hydrogels assistée par LED. Cette méthode de synthèse consomme moins d'énergie et les hydrogels produits ont généralement une teneur élevée en eau. Et, l'étude des photopolymérisations qui se déroulent dans les mélanges acrylate 1 eau élargit les perspectives pour le polymère vert et la chimie organique. / The development of a new photoinitiator/photoinitiatng system being capable of strongly absorbing light in the visible-light region and working under LED irradiation has made gratifying advance. Herein, notably the fluorescent brightener as one class of fluorophore derivetives, has been confirmed as an efficient Pl for free radical photopolymerization (FRP), one of the major advantages is thalthey could efficiently work under air even exposure to a low LED light intensity. When incorporated into multicomponent photoinitiating systems (in the presence of iodonium salt (and optionally N-vinyl carbazole or amine)), the derivatives of naphthalene­ benzoxazole, sulfonated triazinylstilbenes, sulfonated stilbene-biphenyl and coumarinmexhibit quite excellent photoinitiating abilities for FRP of acrylates under air. Moreover, they are particularly efficient for the formation of interpenetrated polymer network through a concomitant cationic/radical photopolymerization of epoxides/acrylates blend.Additionally, substitution of a certain content of acrylate monomer with water is found to positively increase the final conversion of polymerizable acrylate functions, especially formulated with the hydrophilic brighteners-based initiating systems. Besides, an aqueous acrylate formulation containing brighteners-based initiating systems enabled the LED-assisted synthesis of hydrogels. This synthetic method is less energy-intensive and the hydrogels produced are typically of high water content. And, the investigation of photopolymerizations thal proceed in acrvlate/water blends broadens the perspectives for qreen polvmer and organic chemistry.

Inscrite dans le cadre d’un projet ANR, la thèse porte sur l’étude et le développement des revêtements poudres UV en vue du recouvrement de panneaux de bois. La thèse détaille les spécificités de ces formulations et de la technologie associée afin de constituer une bibliographie solide propre à ce domaine. Les travaux expérimentaux se basent sur des formulations modèles comprenant une résine poudre UV (uréthane diacrylate ou polyester diméthacrylate) et un photoamorceur. Une étude mécanistique permet de montrer les influences de la température et de la viscosité, de l’intensité lumineuse et de l’atmosphère sur la réactivité des formulations modèles. Il est également démontré que les mécanismes de terminaison spécifiques à ces systèmes suivent des processus mixtes: bimoléculaire, pseudo-monomoléculaire et recombinaison des radicaux primaires. La prédominance des différents processus dépend de l’avancement de la réaction. La formation du réseau de réticulation est ensuite étudiée en fonction de la source d’irradiation: convoyeur semi-industriel doté de lampes UV ou système LED émettant autour de 395 nm. Les caractéristiques du réseau de réticulation (Tg, densité de réticulation, module d’Young) sont reliées aux propriétés des revêtements finaux (flexibilité, résistance à la rayure ou au solvant). L’utilisation d’acrylates multifonctionnels a un impact sur les longueurs de chaînes et la densité de réticulation. En vue d’applications spécifiques, il est finalement proposé d’incorporer une argile modifiée avec de l’Argent au sein des formulations modèles pour obtenir des revêtements poudres UV antibactériens homogènes possédant de bonnes propriétés de résistance. / In the frame of a project of the Agency National Research (France), the thesis deals with the study and the development of UV powder coatings dedicated to wood based panels. The work describes the main features of these formulations and the associated technology in order to offer a strong bibliography specific to this area. The experiments are based on model formulations containing an UV powder resin (diacrylate urethane or dimethacrylate polyester) and a photoinitiator. A mechanistic study allows highlighting the influence of temperature and viscosity, light intensity and atmosphere on the reactivity of the model formulations. It is also shown that the termination mechanisms specific to theses systems follow mixed processes: bimolecular, pseudo-monomolecular and primary radical termination. The predominance of the different processes is related to the reaction conversion. The building of the crosslinking network is then studied depending of the irradiation source: semi-industrial conveyor equipped with UV lamps or LED system emitting around 395 nm. The characteristics of the crosslinking network (Tg, crosslinking density, Young’s modulus) are linked to the final coatings properties (flexibility, scratch and solvent resistance). The incorporation of multifunctional acrylates affects the chains length and crosslinking density. To reach specific applications, it is finally proposed to add a silver-modified clay into model formulations to obtain homogeneous antibacterial UV powder coatings exhibiting good resistance properties.