Tese (doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2016. / Made available in DSpace on 2016-09-20T05:05:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 340397.pdf: 9850449 bytes, checksum: 4dafb564ed33f3ae822834cac643c276 (MD5) Previous issue date: 2016 / O principal objetivo desta tese foi explorar a técnica de HPLC naresolução de separações que compreendem dois desafios ainda hoje enfrentadospela Química Analítica: as separações enantioméricas e a separação decompostos altamente polares por cromatografia líquida, com resoluçãoadequada e eficiência máxima. No Capítulo 1 será apresentado odesenvolvimento de métodos individuais para a separação enantiomérica docitalopram (CIT) e 28 novos análogos sintéticos. O desenvolvimento dasmetodologias para a separação destes racematos, utilizando HPLC em escalaanalítica, foi realizado utilizando-se 9 fases estacionárias quirais (baseadas emciclodextrinas e glicopeptideos macrocíclicos) em modos de fase reversa, polarorgânicoe/ou polar-iônico. Vinte e cinco do total de misturas foram separadascom resolução (Rs) de até 2,9 e enantiosseletividade de até 1,33. Um total de 18separações completas (Rs = 1,5) e 7 separações parciais (0,6 = Rs = 1,5) foramobtidas. A coluna baseada em vancomicina operada em modo polar-iônicoresultou no maior número e na melhor qualidade das separações. As discussõesforam fundamentadas na natureza química dos analitos, das fases estacionárias,bem como dos modos cromatográficos empregados. No Capítulo 2 seráapresentado o desenvolvimento de uma nova coluna cromatográfica a base deciclofrutano-6 nativo (CF6) ligado à partículas de sílica superficialmenteporosas (SPPs) para aplicação em cromatografia líquida de interação hidrofílica(HILIC). As SPPs compreendem o Estado da Arte em materiais de suporte parafases estacionárias utilizadas em HPLC para obtenção de análises rápidas eeficientes. Outras duas colunas cromatográficas similares foram preparadas compartículas de sílica totalmente porosas (FPPs) com diâmetros de 3 µm e 5 µm(FRULIC-N). A presença de um núcleo sólido no interior destas partículasproporcionou análises extremamente rápidas e eficientes quando comparadas àsobtidas pelas FPPs. O processo de síntese das fases estacionárias foi idêntico, ea caracterização das mesmas foi realizada por análise de CHN, a qual permitiu aobtenção do grau de substituição absoluto e relativo, sendo 0,86 µmol m-2 e12,8% (m/m), respectivamente, para a fase estacionária a base de SPPs. Dentreos parâmetros cromatográficos avaliados, incluiu os parâmetros de vanDeemter, eficiência de pico, tempo de análise e seletividade. A avaliação dedesempenho no modo HILIC demonstrou que a coluna proposta forneceuseparações até 85% mais rápidas e eficiências até 3,7 vezes superiores às demaiscolunas. As colunas foram também avaliadas sob condições de fase normal.Observou-se que, em HILIC, o processo de transferência de massa éinfluenciado pela camada de água adsorvida na superfície da fase estacionária e,portanto, as vantagens das SPPs sob velocidades de fluxo elevadas, forampronunciadas em modo fase normal. No entanto, a coluna a base de CF6 ligadoa SPPs mostrou nítidas vantagens em termos de eficiência e tempo de análiseem ambos os modos cromatográficos avaliados.<br> / Abstract: The main goal of this thesis was to explore the HPLC technique forthe separation of compounds, comprising two big challenges still faced by the Analytical Chemistry: the enantiomeric separations and the separation of highly polar compounds by liquid chromatography, with suitable resolution and extreme efficiency. In Chapter 1, the development of methods for the separationof the chiral drug Citalopram (CIT) and its twenty eight novel syntheticanalogues is presented. The development of the methodologies for the separation of each racemate, using HPLC on analytical scale, was performed using nine chiral stationary phases (cyclodextrin and macrocyclic antibiotics based) on reversed phase, polar-organic and/or polar-ionic mode. Twenty five of the total racemic mixtures were separated with resolution (Rs) up to 2,9 and enantiosselectivity (a) up to 1,33. A total of 18 baseline separations (Rs = 1,5)and 7 partial separations (0,6 = Rs = 1,5) were achieved. Vancomycin based columns carried on polar ionic mode provided the greatest number the bestquality of separations. All discussion were justified by the chemical nature of the analytes, stationary phases, as well as by the employed chromatographicmodes. In Chapter 2, the development of a novel chromatographic column usingnative cyclofructan chemically bonded to superficially porous silica particles(SPPs) for the application in hydrophilic interaction liquid chromatography(HILIC) will be presented. SPPs comprise the State of Art in support material for HPLC stationary phases for obtaining fast and efficient analyses. Other two similar chromatographic columns were prepared with fully porous silicaparticles (FPPs) with diameter of 3 µm and 5 µm (FRULIC-N). The presence ofa solid core within these particles provided extremely fast and efficient analyses when compared to those obtained by FPPs. The synthetic process of the stationary phases was identical and their characterization was performed by CHN elemental analysis, allowing to obtain the absolute and relative substitution degrees for the new SPPs based column, which were 0,86 µmol m-2and 12,8% (w/w), respectively. Among the evaluated chromatographic parameters, van Deemter parameters, peak efficiency, analysis time andselectivity were included. Performance evaluation in the HILIC mode showed that the proposed column presented separations up to 85% faster and efficiencies up to 3.7 times higher than those obtained by the FPPs based columns. All columns were also evaluated under normal phase conditions. It was observed that, in the HILIC mode, the mass-transfer process is influenced by the adsorbed water layer on the stationary phase and, thus, the SPPs advantages under high flow velocities are pronounced in the normal phasemode. However, the column prepared by cyclofructan-6 chemically bonded to SPPs showed clear advantages in terms of efficiency and analysis time in both the evaluated chromatographic modes.

Orientador: Sérgio Said Mansur / Coorientador: Edson Del Rio Vieira / Banca: André Luiz Seixlack / Banca: Marcos Pinotti Barbosa / Resumo: Hidrocefalia, também conhecida como "água no cérebro", é uma condição médica que afeta adultos e crianças e pode ser causada por má formação congênita, anomalias cerebrais, tumores, inflamações, infecções, encefalite, hemorragia intracraniana, traumatismos e outros. A hidrocefalia pode ser seguida por aumento significativo da pressão intracraniana (PIC), que ocorre em razão do acúmulo excessivo do líquido cefalorraquidiano (LCR) nos ventrículos ou cavidades do cérebro, resultando em danos cerebrais permanentes e até em morte. Após o diagnóstico de hidrocefalia há poucas opções de tratamento, exceto cirúrgicas. O processo envolve a implantação de um cateter ventricular para controlar o fluxo de LCR que, geralmente, é drenado das cavidades intracranianas para outro lugar. A drenagem pode ser feita por diferentes métodos. A drenagem do LCR para um reservatório fora do corpo humano é um tratamento provisório, também conhecido como drenagem ventricular externa (DVE). Também é possível realizar um tratamento permanente implantando-se um "shunt", a fim de promover a drenagem do líquor para outra cavidade corporal, sendo a cavidade abdominal a mais comum. Esse procedimento é chamado de drenagem ventricular interna (DVI). No presente trabalho, experimentos foram realizados com alguns tipos de válvulas unidirecionais de drenagem externa do LCR, a fim de verificar seus comportamentos quando submetidas a vários gradientes de pressão encontrados no organismo humano. Para isso, houve uma sondagem quanto à metodologia de estudo mais adequada para essa investigação, a fim de proporcionar maior segurança aos resultados obtidos nessa pesquisa e em trabalhos futuros / Abstract: Hydrocephalus, also known as "water on the brain", is a medical condition that affects both adults and children, and it can be caused by birth defects, brain abnormalities, tumors, inflammations, infections, encephalitis, intracranial hemorrhage, trauma and others. The hydrocephalus may be followed by a significant increase of the intracranial pressure (ICP) with occurs due to the excessive accumulation of cerebrospinal fluid (CSF) in the ventricles or cavities of the brain, this can result in permanent brain damage and even death. After the diagnosis of hydrocephalus, there are some options for treatment except surgical. The process involves the placement of a ventricular catheter to control the flow of CFS with, usually, is drained of the intracranial cavity for other place. The draining can be done by different methods. Draining the CSF into a bag outside the body human is a temporary treatment, also known as external ventricular drainage (EVD). It is also possible make a permanent treatment, in this case, a "shunt" system is placed in order to promote the drainage of CSF to another body cavity, and the abdominal cavity is one of the most common, this procedure is called internal ventricular drainage (IVD). In the present work experiments were performed with some types of one-way valves for external drainage of CSF, to verify their behavior when subjected to various pressure gradients found in human organism. Para isso houve uma sondagem quanto à methodology of study more appropriate for this investigation to provide greater security in results obtained in this work and future works / Mestre

Submitted by Fernanda Rodrigues de Lima (fernanda.rlima@ufpe.br) on 2018-08-07T22:31:21Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Tiago Pacheco de Moura.pdf: 773784 bytes, checksum: dcdf9dc6ada760ddc788ad5a874da6bd (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-08-15T21:51:58Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Tiago Pacheco de Moura.pdf: 773784 bytes, checksum: dcdf9dc6ada760ddc788ad5a874da6bd (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-15T21:51:58Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) DISSERTAÇÃO Tiago Pacheco de Moura.pdf: 773784 bytes, checksum: dcdf9dc6ada760ddc788ad5a874da6bd (MD5) Previous issue date: 2011-08-31 / August Karl Gustav Bier, pioneiro da anestesia espinhal, descreveu o primeiro caso de cefaleia pós-punção dural (CPPD) em 1898, após a realização de uma raquianestesia com cocaína. Bier atribuiu à cefaleia a excessiva perda de líquido cefalorraquidiano (LCR) pelo orifício de perfuração na dura-máter/aracnóide. Porém, nem todos os indivíduos que sofrem perfuração dural desenvolvem a CPPD. Em nossa metodologia, foram elaborados modelos em acrílico com tamanho de 71 cm e capacidade de volume total de 170 ml. Os fragmentos de dura-máter foram colocados em direção céfalo-caudal, preservando a orientação anatômica do tecido. Estes fragmentos foram puncionados com agulhas tipo Quincke (bisel cortante) 25 G, 26 G, 27G e 29G. Foi usado solução salina à 0,9%NaCl, o volume de líquido foi mantido o mesmo através de reposição do volume extravasado pelo orifício a cada 10 min, observou-se uma queda progressiva do gotejamento após a punção, o que mostra que a dura-máter, tem a propriedade de reduzir ou até encerrar o gotejamento de LCR após a punção dural.Houve significância quando comparada a evolução da perda de líquido entre os primeiros 10min em relação aos 50min (p=0,0461) e 60min (p=0,0281) finais. Também houve uma menor perda de líquido no sexo masculino quando comparado ao feminino. Esta pesquisa evidenciou a função da dura-máter em reduzir a perda de líquido, através do orifício de punção. Neste estudo confirmamos o maior vazamento de LCR nas mulheres do que nos homens. / August Karl Gustav Bier, pioneer of spinal anesthesia described the first case of post dural puncture headache (PDPH) in 1898, after the realization of this spinal punction with cocaine. Bier attributed the headache to an excessive loss of cerebrospinal fluid (CSF), from the dura mater/arachnoid puncture orifice. However, not all individuals that suffer duralperforation develop the PDPH. In our methodology, were elaborated models inacrylic with 71 cm and total capacity of 170 ml. The fragments of dura-mater were placed in cefalo-caudal direction preserving the anatomic tissue orientation. This fragments were punctioned with Quincke needle type (bevel cutting) 25G, 26G, 27G and 29G. Was used a 0.9%NaCl, the volume of liquid was maintained by liquid reposition, with the volume extracted from the orifice of each 10 minutes, a progressive fall in drip after punction was observed, it shows the dura-mater propriety to reduce or stop the CSF drip, by the punction orifice. The significance, when compered the evolution of liquid loss between the first 10’ to the finals 50 min (p=0.0461) and 60 min (p=0.0281). Also there was a less liquid loss in males compared to females. As expected there was a progressive fall of the drip after the punction, it shows the propriety of the dura-mater to reduce or finish the drip of CSF after dural puncture. We evidence the function of the dura-mater in reduce fluid leakage, across the puncture orifice. In this study was confirmed the higher CSF leak in females than in males.

Orientador: Fatima Aparecida Bottcher Luiz / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciências Médicas / Made available in DSpace on 2018-08-02T13:38:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bertoncin_AdaoCarlos_M.pdf: 4514319 bytes, checksum: 9c1c501a9cc8b150b47cdbb46ac8ef20 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Objetivos: Investigar a participação do Laboratório de Cito genética na avaliação do diagnóstico pré-natal em um Hospital Universitário em Campinas, São Paulo, Brasil. Casuística e métodos: Foi realizado um estudo retrospectivo com todos resultados de cariótipo do laboratório, referentes ao período de abril de 1993 a novembro de 2001. Resultados: 673 resultados foram obtidos. 146 foram designados como controle (baixo risco para anomalias cromossômicas) e 527 foram designados como grupo de estudo. 84% dos diagnósticos foram realizados em pacientes com idade gestacional superior a 20 semanas. 546 (81%) cariótipos foram obtidos de sangue fetal através de cordocentese, e 127 (19%) a partir de cultura de líquido amniótico. Do total de cariótipos anormais, 53% foram encontrados em pacientes acima de 35 anos de idade. Anomalias do sistema nervoso central (SNC) constituíram 41 % de todas as indicações para realização de cariótipo, especialmente hidrocefalia e defeitos de tubo neural. Outras indicações foram: idade materna acima de 40 anos e malformações múltiplas (9%), historia familiar de malformações congênitas (9%), defeitos de sistema urinário (8%), hidropsia fetal (7%) e outras múltiplas ocorrências (26%). Cariótipo alterado foi encontrado em mais de 20% dos casos de malformações do sistema nervoso central, cardiopatia estrutural, onfalocele, higroma cístico e restrição de crescimento fetal. Conclusões: Os altos níveis de anomalias cromossômicas em gestantes acima de 35 anos confirmam a necessidade de aconselhamento pré-natal adequado. A analise de cariótipo pela cordocentese constitui uma estratégia segura e rápida para a instituição, uma vez que as pacientes são encaminhadas para um centro de medicina terciária em idade gestacional avançada / Abstract: OBJECTIVES: To investigate the participation of a Cytogenetics Laboratory in the assessment of the prenatal diagnosis in a Woman's university Hospital in Campinas, São Paulo, Brazil. PATIENTS AND METHODS: A retrospective study was performed with all analyzed karyotype results in the laboratory, regarding material collected from april1992 to November 2001. RESULTS: 673 results were obtained. 146 were designated as controls (low risk for chromosomal anomalies) and 527 were designated as the study group. 84% of the patients were diagnosed with gestational age above 20 weeks. 542 (81%) karyotype were obtained from fetal blood by cordocentesis and 126 (19%) from amniotic fluid cell culture. Of all abnormal karyotypes, 53% were found in patients over 35 years of age. Central nervous system (CNS) abnormalities constituted 41% of al indications for karyotype examination, mainly hydrocephaly and neural tube defects. Other defects included: maternal age over 40 years old and multiple malformations (9%), familial history of congenital malformations (9%), urinary system defects (8%) and fetal hydrops (7%) and other multiple occurrences (26%). Altered karyotype were found in more than 20% cases of CNS malformations, structural cardiopathy, ompha1ocele, cystic higroma and fetal growth restriction. CONCLUSIONS: higher levels of chromosomal abnormalities in pregnant womem over 35 year confirm the need for an adequate prenatal counseling. Karyotype ana1ysis through cordocentesis constitutes a faster and cheaper strategy for the institution once patients tend to be referred to a fetal medicine tertiary center at latter gestational ages / Mestrado / Ciencias Biomedicas / Mestre em Ciências Médicas

Orientador: Eliana de Melo Barison / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Ciências Médicas / Made available in DSpace on 2018-08-03T23:02:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_ErikaCristianCamargode_M.pdf: 1141933 bytes, checksum: 50c047cb2481a57f7736b3ab8107c052 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Introdução: Em pacientes hidrocefálicos submetidos à derivação liquórica, habitualmente não se instala sistema interno de derivação ventricular quando a proteína e a celularidade do líquor estão elevadas. Não há informação suficiente na literatura médica que permita avaliar se essa conduta se justifica. Objetivo: Averiguar se a duração efetiva do sistema de derivação ventricular sofre redução com o aumento dos valores de proteinorraquia e de celularidade do líquor no momento de instalação do sistema. Métodos: Foram revisados prontuários de 150 crianças internadas, no período 1992 a 2000, para tratamento de hidrocefalia, sendo selecionados para o estudo 197 procedimentos de derivação ventricular. A avaliação do efeito dos níveis liquóricos de proteína e células sobre a duração efetiva do sistema foi realizada por regressão de Cox, observando-se como variáveis intervenientes: idade, idade gestacional, etiologia da hidrocefalia, ordem de episódios de derivação, intervalo de tempo desde a implantação do sistema interno anterior e duração da derivação ventricular externa (DVE). O efeito de cada uma das variáveis independentes foi estudado individualmente e em regressão multivariada. Essa análise foi realizada separadamente para procedimentos de derivação nos diferentes momentos de instalação do sistema: 1a derivação (99 casos), após complicação mecânica (63 casos) e após complicação infecciosa (35 casos). Cada criança contribuiu com apenas um procedimento para cada grupo. Para cada um desses momentos, a análise foi repetida para as diferentes possibilidades de evento terminal definidor da duração do sistema: complicação subseqüente mecânica, subseqüente infecciosa e ambas. Resultados: No momento 1a derivação, nenhuma das variáveis analisadas interferiu significantemente na duração do sistema. No momento pós-complicação mecânica, a duração do sistema foi reduzida quando intervalo anterior era menor que 6 meses, tanto quando a variável é considerada separadamente como quando entre as outras covariáveis na regressão multivariada (RR: 2,73; IC95%: 1,18 ¿ 6,30; p: 0,019). A proteinorraquia maior que 200 mg/dl, analisada tanto separadamente como em conjunto, foi responsável por diminuir a duração do sistema (RR: 7,88; IC95%: 1,10 ¿ 56,45; p: 0,04) quando se considera como evento terminal apenas a complicação subseqüente infecciosa. No momento pós-complicação infecciosa, foram estatisticamente significantes, na análise multivariada, proteinorraquia (RR: 7,73; IC95%: 1,80 ¿ 33,18; p: 0,006), idade menor que 6 meses (RR: 9,39; IC95%: 2,36 ¿ 37,44; p: 0,0015) e duração da DVE maior que 15 dias (RR: 0,06; IC95%: 0,01 ¿ 0,34; p: 0,0014) quando considerados como evento terminal ambos os tipos de complicação subseqüente. Esses resultados permanecem válidos quando a falência do sistema se deve a complicação subseqënte infecciosa, mas não quando considerado o evento terminal a complicação subseqüente mecânica. Conclusão: A celularidade liquórica não influenciou na duração do sistema, dentro das condições desse grupo de pacientes; a proteinorraquia elevada mostrou-se um fator de mau prognóstico para a duração do sistema estando associada à complicação subseqüente infecciosa / Abstract: : In hydrocephalic patients needing Central Nervous System (CNS) shunting system, this system is usually not reintroduced while the protein dosage and the cell count in CSF are high. It is not possible to evaluate if this practice is correct, as there is not enough information in the medical literature. Objective: To assess the contribution of high leukocyte count, erythrocyte count and protein dosage in CSF, at the moment of shunting procedure, as prognostic factors for the effective duration of CSF shunt system. Methods: From 150 children undergoing shunting procedure between 1992 and 2000, 197 ventricular CSF samples were divided into 3 groups according to the situation in which they were obtained: 99 were drawn at the moment of the installation of the first shunt; 63, at the moment of the installation of a new shunt because of an obstructive complication; and 35, at the moment of the installation of a new shunt after the treatment of an infectious complication. Each patient contributed with only one sample to each group. The evaluation of the effect of protein and cell levels in the CSF on the effective duration of the new system was done by Survival Analysis, taking as potentially confounding variables: the age when CSF was obtained, sex, gestational age, etiology of the hydrocephalus, time passed since the last shunting, number of previous complications and duration of the external ventricular drainage (evd). Each one of the potential risk factors was analyzed separately for the effect on the shunt duration. To evaluate interactions between the risk factors, the multivariate Cox regression analysis (provided by the SPSS for Windows 10.0 program) was employed. This analysis was done separately for each group according the moment of shunt installation. For each moment, the analysis was repeated for the different possibilities of terminal event: subsequent obstructive complication, subsequent infectious complication and both. Results: At the moment of first shunt, none of the studied variables was correlated in a statistically significant way with the shunt duration. At the moment of shunting after obstructive complication, the shunt duration was reduced when the previous interval was less than 6 month (RR: 2,73; CI95%: 1,18 ¿ 6,30; p: 0,019). The CSF protein > 200 mg/dl, when evaluated individually or by multivariated analysis, was implicated in reduction of shunt duration (RR: 7,88; CI95%: 1,10 ¿ 56,45; p: 0,04) until a infectious subsequent complication. At the moment of shunting after infectious complication, there were three statistically significant variables: CSF protein > 200 mg/dl (RR: 7,73; CI95%: 1,80 ¿ 33,18; p: 0,006), age < 6 month (RR: 9,39; CI95%: 2,36 ¿ 37,44; p: 0,0015) and evd duration > 15 days (RR: 0,06; CI95%: 0,01 ¿ 0,34; p: 0,0014). These results was valid for the shunt failure attributed to infectious subsequent complication. Conclusion: The high levels of the CSF cells, within the observed ranges, are not risk factors to the CSF shunt failure. The CSF protein concentration > 200 mg/dl is a risk factor for shunt failure associated with infectious subsequent complication / Mestrado / Saude da Criança e do Adolescente / Mestre em Saude da Criança e do Adolescente

Orientador: Antonio Jose de A. Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-25T13:06:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ninni_Luciana_M.pdf: 3965386 bytes, checksum: 8edb3b6a80ba1cdd3927c1e3de96230a (MD5) Previous issue date: 1999 / Resumo: A atividade de água (aw) é uma propriedade físico-química definida como a razão entre a pressão parcial da água numa amostra e a pressão de vapor da água na mesma temperatura. É importante na área de alimentos, já que muitas das reações químicas, enzimáticas e microbiológicas que influenciam a estabilidade do alimento são dependentes da quantidade de água disponível no meio. Modelos termo dinâmicos de contribuição de grupos têm sido usados para correlacionar e predizer a atividade de água em soluções contendo compostos bioquímicos de interesse. Entretanto, poucos dados estão disponíveis na literatura para esses sistemas. Neste trabalho, as atividades de água de algumas soluções binárias e ternárias relacionadas com alimentos foram medidas com um higrômetro elétrico e modeladas usando os métodos de contribuição de grupos ASOG e UNIFAC. Os solutos utilizados foram: polietilenoglicóis, polióis, aminoácidos e maltodextrinas. Usando dados experimentais medidos neste trabalho e dados da literatura, os parâmetros de interação entre os grupos característicos de cada soluto foram estimados. Para os sistemas contendo maltodextrinas e nas soluções contendo aminoácidos, o fenômeno de dissociação parcial foi considerado e o modelo UNIFAC, combinado com equações de solvatação, foi empregado nas predições de aw e pH. A validade do método foi testada para os aminoácidos em água e dois sistemas tampão. Desvios médios de 0,62% para a atividade de água e 2,49% para o pH foram obtidos. Para os sistemas contendo polietilenoglicóis, um novo grupo específico [CH2CH2O] dessas moléculas foi incluído no conjunto de parâmetros dos modelos ASOG e UNIFAC. As correlações com os modelos UNIFAC e ASOG forneceram, respectivamente, um desvio médio de 0,545% e 1,499% entre as atividades de água calculadas e as experimentais. Por outro lado, as predições de aw para as soluções poliméricas de maltodextrinas usando parâmetros da literatura ajustados para soluções de açúcares em água, não foram satisfatórias. As correlações obtidas para os polióis apresentaram boa concordância com os dados experimentais quando a divisão de grupos CHnOH (n=l ou 2) proposta na literatura foi empregada no modelo UNIFAC. O modelo ASOG, por outro lado, apresentou desvios mais altos nesses sistemas se comparados com os do modelo UNIFAC quando os parâmetros dos grupos POH foram reajustados. Os resultados obtidos foram satisfatórios e indicam que ajustes de alguns parâmetros de interação dos modelos termodinâmicos estudados melhoram as correlações assim como as predições da atividade de água em sistemas contendo solutos da área de alimentos / Abstract: Water activity (aw) is a physicochemical property defined as the ratio between partial pressure of water in a sample and the vapor pressure of pure water at the same temperature. It is important in food engineering since many chemical, enzymatic and microbiological reactions which influence food stability are dependent on the availability of water. Thermodynamical models of group-contribution have been used to correlate and predict the water activity in solutions containing biochemical solutes of interest in food engineering. However, few data are available in the literature for these kinds of systems. In this work, the water activities of some binary and ternary food-related solutions were measured with an electric hygrometer and modeled using the group-contribution methods ASOG and UNIF AC. The solutes used were poly (ethylene glycol)s, polyols, amino acids and maltodextrins. Using own experimental data and some data obtained from literature sources, the interaction parameters between characteristic groups of these solutes were estimated. For the maltodextrins and amino acids systems, only predictions were attempted with parameters from literature. In the solutions containing amino acids, the partial dissociation phenomenon was considered and the UNIF AC model, combined with solvation equations, was used for the water activity and pH predictions. The validity of the method was tested for the aminoacids in water and two buifer solutions. Mean deviations of 0.62% for the water activity and 2.49% for pH were obtained. For the poly (ethylene glycol)s systems, a new specific group [CH2CH2O] was included in the set of parameters for the ASOG and UNIF AC models. The correlations with the UNIFAC and ASOG models provided, respectively, a 0.545% and 1.499% mean deviation between experimental and calculated aw values. Otherwise, the aw predictions for the maltodextrin systems using literature parameters fitted for sugar solutions, were not good to represent the aw lowering behavior of these polymers. The correlations obtained for polyols were in good agreement with experimental data when the groups Ca,OR (n=l ou 2) proposed in the literature were used for the correlations in the UNIFAC model. The ASOG method provided higher deviations in these systems than the UNIFAC model when the groups POR (OR bounded to consecutive carbon atoms) were fitted. The results obtained were satisfactory and they indicate that the adjustments of some interaction parameters for the thermodynamical models, improve the correlations as well as prediction capability of water activity in the food-related systems studied / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-07-13T16:35:23Z No. of bitstreams: 1 texto completo.PDF: 466038 bytes, checksum: 4e7d17d57f19b23a42cc7c78a02b13d2 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-07-13T16:35:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.PDF: 466038 bytes, checksum: 4e7d17d57f19b23a42cc7c78a02b13d2 (MD5) Previous issue date: 2001-08-31 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Neste trabalho foi estudado o equilíbrio de fases a 25 o C e 30 o C em sistemas aquosos bifásicos (SAB) ternários formados por a) Poli(propileno glicol) (PPG) + Composto 2 + Água e b) Co-Polímero tri-bloco de Poli(etileno glicol) (PEG) e Poli(propileno glicol) + Composto 2 + Água. Os sacarídeos Glicose, Maltose ou Maltodextrina foram usados como Composto 2. Foi avaliada a influência de três diferentes massas molares de Poli(propileno glicol) (400 g/mol, 725 g/mol e 1.200 g/mol), de três diferentes maltodextrinas comerciais (Dextrose Equivalentes 10, 13 e 20) e de três diferentes composições para os co-polímeros PEG-PPG, com 10 % de PEG, 20 % de PEG e 40 % de PEG, gerando massas molares de co-polímeros de 1.900 g/mol, 2.100 g/mol e 2.450 g/mol, respectivamente, sobre os diagramas de equilíbrio de fases,. Para as misturas que apresentaram formação de duas fases líquidas foram preparados diagramas de fases dos sistemas, totalizando 13 diagramas. Foi observado que o aumento da massa molar dos polímeros aumentou a região bifásica. Os sistemas contendo PPG 725, PPG 1.200 e co- polímero 1.900 apresentaram fase rica em polímero de composição praticamente invariável para os diferentes pontos de mistura preparados. modelos (“UNiversal matemáticos NRTL QUasi-Chemical (“Non-Random Activity Coefficient”) Two-Liquid”), e UNIFAC Os UNIQUAC (“UNIquac Functional Group Activity Coefficient”) foram empregados para correlacionar os dados experimentais obtidos neste trabalho. Obteve-se um bom ajuste tanto para o NRTL quanto para o UNIQUAC, com desvios da ordem de 1%, para os sistemas modelados em bancos de dados agrupados por semelhança de compostos. O modelo NRTL apresentou maior flexibilidade no ajuste, enquanto que o UNIQUAC demonstrou maior robustez no tratamento de quantidades maiores de dados experimentais e/ou sistemas razoavelmente diferentes entre si. Não foi obtido um bom ajuste com o modelo UNIFAC, o que, provavelmente, pode ter ocorrido devido ao grande número de parâmetros a ajustar, e/ou à falta de boa estimativa inicial. / In this work were studied ternary mixtures of a synthetic polymer such as Poly(propylene glycol) of various molar masses or block copolymers of Poly(propylene glycol) and Poly(ethylene glycol) of various PEG-PPG ratios, a saccharide as Glucose, Maltose or commercial Maltodextrin of various Dextrose Equivalents, and Water. All systems studied that showed phase splitting were analyzed and a total of 13 phase diagrams were prepared. The influence of molar masses of the reagents over the equilibrium curve was analyzed. The Non-Random Two-Liquid (NRTL), UNIversal QUAsi-Chemical (UNIQUAC) and UNIquac Functional Group Activity Coefficient models were employed to correlate and predict phase equilibrium, using the data obtained. Good agreement between experimental data and model was achieved for most of the systems when the NRTL and UNIQUAC models were employed, given that some characteristics of these models must be observed. For the UNIFAC model it was not obtained good fittings, probably due to the high number of parameters to adjust or to the lack of good initial guesses. / Dissertação importada do Alexandria

Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-16T09:04:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Giordano_RobertodeCampos_M.pdf: 4794824 bytes, checksum: 4993751b8b1af3163e64a40e615f8cf7 (MD5) Previous issue date: 1985 / Resumo: Propõe-se método para o teste da consistência termodinâmica de dados experimentais de equilíbrio líquido-vapor para sistemas binários, através da integração da equação da coexistência. Este método dispensa a utilização de correlações para o coeficiente de atividade e pressões de saturação, tendo se mostrado de boa sensibilidade. A seguir, o método da equação da coexistência é utilizado na análise da consistência dos dados etanol-água da literatura. Desta forma, selecionam-se conjuntos de dados isotérmicos aos quais são ajustadas equações para o coeficiente de atividade, com parâmetros dependentes da temperatura, o que melhora sensivelmente o ajuste. As equações UNIQUAC e de van Laar são as que apresentam melhores resultados. As correlações assim obtidas são usadas na simulação da destilação do álcool etílico através do modelo de coluna de Naphtali-Sandholm. Analisa-se, por fim, a influência de simplificações nos cálculos termodinâmicos sobre os resultados desta simulação. / Abstract: A method for testing the thermodynamic consistency of experimental liquid-vapor equilibrium data for binary systems through the integration of the coexistence equation is proposed. This method exempts from the use of correlations for both the activity coefficient and saturation pressures and shows a good sensibility. The coexistence equation method is then used for checking the consistency of ethanol-water data, found in the literature. In this way, groups of isothermal data are selected and equations for the activity coefficient, with temperature dependent parameters, are adjusted to them, improving the fit. The UNIQUAC and van Laar equations show the best results. The obtained correlations are used for simulating the destillation of ethyl alcohol through the model of Naphtali Sandholm. The influence of some simplifications in the thermodynamic calculations over the simulation results is verified. / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-07-19T04:49:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Morais_AnaLuciaFerreirade_M.pdf: 3141389 bytes, checksum: e4df3abb5fd1d6da3b3e49f59f73c9b4 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: Este trabalho trata do projeto e construção de uma aparelhagem visando avaliar o potencial do Método do Arraste na obtenção de coeficiente de atividades a infinita diluição e a concentração finita. Foi desenvolvida uma metodologia experimental e de cálculo, tendo sido testada na coleta de dados isotérmicos dos sistemas n-heptano/n-metil-pirrolidona (NMP), benzeno/NMP e etanol/água na faixa de '25GRAUS¿C a '55GRAUS¿C.Foram determinados os limites de aplicabilidade da aparelhagem, que mostrou-se apropriada para a determinação dos coeficientes de atividade dos componentes voláteis de uma mistura líquida / Abstract: This work treats the design and construction of na apparatus to avaluate the potential of the Stripping Method fot determination of activity coefficients at infinite dilution and at finite concentration. An experimental and calculation methodology has been developed and tested to measure isothermal data of systems n-heptane/ n-methylpyrrolidone (NMP), benzene/NMP and ethanol/ water in the range '25GRAUS¿C to '55GRAUS¿C. Its was found the limits of applicability for the apparatus, that is suitable for determining activity coefficient of the volatile compounds of a liquid mixture / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

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