Orientador: Antonio Jose de Almeida Meirelles / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-01T03:56:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Krip_Alexandre_M.pdf: 15279003 bytes, checksum: a5a37a5194530ac9d98a900bf0399d75 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Nos óleos vegetais existem diversos componentes que devem ser eliminados durante o processo de refino. As principais impurezas que devem ser removidas são: ácidos graxos livres (AGL), fosfatídeos , pigmentos e traços de metais. A etapa onde ocorre a remoção dos ácidos graxos livres é denominada desacidificação , a qual é predominantemente realizada através de neutralização com solução aquosa de hidróxido de sódio (refino químico) ou por destilação por arraste de vapor (refino físico). A extração líquido - líquido vem sendo estudada como uma alternativa para a desacidificação. Para o desenvolvimento e planejamento de um sistema de refino por extração líquido - líquido é necessário o conhecimento do equilíbrio de fases do sistema de interesse. Este trabalho teve por objetivo determinar experimentalmente os dados do equilíbrio líquido-líquido para sistemas contendo triacilgligeróis/ ácidos graxos/ etanol hidratado, utilizando-se células de equilíbrio encamisadas para o controle de temperatura do sistema. A partir da análise das composições das duas fases foram obtidos os diagramas de equilíbrio. Com os dados obtidos, foram ajustados os parâmetros de interação do modelo termodinâmico de contribuição de grupo UNIFAC para predição do equilíbrio líquido-líquido em sistemas mais complexos. / Abstract: Vegetable oils contain some components that must be removed during the refining process such as: free fatty acids, phosphatides and metal traces. Free fatty acids are removed by chemical refining or physical refining. The first process is very versatile and applicable for ali raw materiais, but for high acidic oils, great loss of neutral oil may occur. In such case, physical refining can be used but the finished product is subject to undesirable alterations in color and reduction of stability to oxidation. Liquid-liquid extraction has being studied as an altenative route for the deacidification of vegetable oils. The advantages are: reduction of energy consumption and less loss of neutral oil. For the study and development of an industrial equipament to make the deacidification by liquid-liquid extraction, the knowlegdge of phase equilibria is essential. The aim of this present work is to determine experimental data for liquid-liquid equilibria in systems containing triacilglycerols, fatty acids, ethanol and water using glass cell maintained at constant temperature. UNIFAC group interaction parameters were adjusted to those experimental data and used predict more complex systems. / Mestrado / Mestre em Engenharia de Alimentos

Orientador: Watson Loh / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T08:12:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Spitzer_Marcos_M.pdf: 4439607 bytes, checksum: 27643dc8891373c7501ec200b4b34edd (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado

Orientador: Rahoma Sadeg Mohamed. / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T20:59:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Caetano_Tatiana_M.pdf: 3453553 bytes, checksum: 3446dd9f553cd5f776a2aced527129bd (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: A emissão de poluentes através de veículos automotores é um dos grandes problemas ambientais enfrentados atualmente. Os motores a diesel possuem uma maior eficiência em relação aos motores de gasolina, porém liberam uma quantidade maior de poluentes na atmosfera. A modificação na composição do combustível e a melhoria na tecnologia da fabricação do motor são as propostas apresentadas para combater este efeito poluente. A mudança na composição do combustível é provavelmente o caminho de impacto mais efetivo pois é imediato. A adição de compostos oxigenados ao diesel, como os álcoois, atuará na melhoria da combustão, reduzindo o material particulado emitido do motor diesel. O etanol geralmente é o mais escolhido entre os álcoois pela sua facilidade de produção em grande escala e pela relativa não toxidade quando comparado ao metanol, por exemplo. Porém, o etanol apresenta solubilidade limitada no diesel e causa reduções indesejáveis no número de cetano e na viscosidade do combustível. Aditivos como ésteres produzidos com a transesterificação de óleos vegetais podem melhorar a solubilidade de etanol no diesel e aumentar o número de cetano. O presente trabalho objetiva realizar estudos de sistemas modelo visando apresentar subsídios que permitem a melhor compreensão do comportamento de miscibilidade de etanol em diesel. Os sistemas estudados são formados de etanol e componentes normalmente encontrados no diesel (hidrocarbonetos) e alguns componentes encontrados no biodiesel (ésteres). O trabalho procura o levantamento sistemático de curvas de equilíbrio líquido-líquido ocorrendo na adição do etanol aos componentes escolhidos. O método utilizado consiste na verificação da separação de fases da mistura através da identificação do ponto de turvação e observação de uma separação de fases ao manter o sistema na temperatura de turvação. Os resultados obtidos indicam a existência de uma temperatura superior de solução (UCST) que variou de -9,8ºC a 69,2ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos parafínicos, de 13,7ºC a 51,7ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos oleofínicos, de -30,1°C a 11,2ºC para sistemas compostos de etanol e hidrocarbonetos aromáticos, de -9,1ºC a -2,2ºC para sistemas compostos de etanol e ésteres. Para um sistema composto de etanol e um hidrocarboneto naftênico a UCST foi de 4,3ºC. O comportamento da mistura etanol l tetradecano foi o mais semelhante ao comportamento da mistura etanol I diesel, sendo este hidrocarboneto o escolhido como padrão de comparação para os estudos. Foi verificado que com as misturas de etanol com hidrocarbonetos parafínicos e oleofínicos, a temperatura superior da solução diminui gradualmente ao aumento da massa molecular de hidrocarboneto. Estudos de miscibilidade de hidrocarbonetos parafínicos com diferentes álcoois indicam que quanto menor o tamanho da cadeia do álcool, maior será a temperatura crítica da solução, no entanto foi verificado que isômeros do álcool não interferem nas temperaturas de transição de fases. O efeito de diferentes ésteres normalmente encontrados no biodiesel como o oleato de meti/a e o oleato de isobutila, assim como também outras substâncias como o ácido caprílico, o ácido oléico, o ácido esteárico e a dodecilamina adicionados às misturas de etanol e hidrocarbonetos parafínicos na proporção de 2% p/p como aditivos foi avaliado e os resultados indicaram que o melhor aditivo para aumentar a miscibilidade das misturas etanol e hidrocarbonetos é a dodecilamina / Abstract: The emission of pollutant through vehicles is one of the great environmental problems faced now. The diesel engines possess a larger efficiency in relation to the motors of gasoline, however they liberate a larger amount of pollutant in the atmosphere. The modification in the composition of the fuel and the improvement in the technology of the production of the motor are the proposals presented to combat this pollutant effect. The change in the composition of the fuel is probably the more effective impact because it is immediate. The addition of oxygenated compositions to the diesel, as alcohols, will act in the improvement of the combustion, reducing the particulate material emitted of the diesel engine. The ethanol is usually the most chosen among the alcohols for its easy production in great scale and for not being poisonous as the methanol, for example. However, the ethanol presents limited solubility in the diesel and cause undesirable reductions in the cetane number and in the viscosity of the fuel. Addictive as esters produced with the transesterification of vegetable oils can improve the ethanol solubility in the diesel and increase the cetane number. The present work aims at to accomplish studies of systems model seeking to present subsidies that allow the best understanding of the behavior of ethanol miscibility in diesel. The studied systems are formed of ethanol and components found usually in the diesel (hydrocarbons) and some components found in the biodiesel (esters). The work searches to demonstrate the curves of liquid-liquid equilibrium of ethanol with the chosen components. The used method consists of the verification of the separation of phases of the mixture through the identification of the turbidity point and observation of a separation of phases when maintaining the system in the turbidity temperature. The obtained results indicate the existence of a upper critical solution temperature (UCST) that varied from -9,8ºC to 69,2ºC to systems composed of ethanol and paraphinic hydrocarbons, from 13,7ºC to 51, 7°C for systems composed of ethanol and oleophinic hydrocarbons, from -30,1ºC to 11,2ºC for systems composed of ethanol and aromatic hydrocarbons, from -9,1ºC to -2,2ºC for systems composed of ethanol and esters. For a system composed of ethanol and a naphtenic hydrocarbon the UCST was of 4,30ºC. The behavior of the mixture ethanol / tetradecane was the more similar of the behavior of the mixture etanol / diesel, being this hydrocarbon the chosen as comparison pattern for the studies. It was verified that with the mixtures of ethanol with paraphinic and oleophinic hydrocarbons, the upper critical solution temperature decreases gradually with the increase of the molecular mass of hydrocarbon. Studies of the miscibility of paraphinic hydrocarbons with different alcohols indicate that as smaller the size of the chain of the alcohol, adult will be the critical temperature of the solution, however it was verified that the isomerics of the alcohol do not interfere in the temperatures of transition of phases. The effect of different esters usually found in the biodiesel as the methyl oleate and the isobutyl oleate, as well as also other substances as the octanoic acid, the oleic acid, the stearic acid and the dodecylamine added to the mixtures of ethanol and paraphinic hydrocarbons in the proportion of 2% p/p as addictive was evaluated and the results indicated that the best addictive to increase the miscibility of the mixtures ethanol and hydrocarbons is the dodecylamine / Mestrado / Engenharia de Processos / Mestre em Engenharia Química

Orientadores: Elias Basile Tambourgi, Luiz Carlos Bertevello / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T21:00:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sartorello_MichelleChen_M.pdf: 2177547 bytes, checksum: 33615c7a4624502a7aebda1b4ba552e1 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Os sistemas bifásicos aquosos têm sido muito utilizados nas pesquisas bioquímicas para separação e purificação de células, macromoléculas e partículas celulares. A partição em sistemas de duas fases aquosas é uma alternativa que vem sendo muito utilizada nos últimos anos. Neles ambas as fases são compatíveis com quase todas as proteínas conhecidas. Neste trabalho, estudou-se a aplicação da extração líquido-líquido na separação da bromelina presente no caldo do abacaxi, utilizando sistemas de duas fases aquosas compostos por polietileno glicol (PEG) e polissacarídeo da goma do cajueiro (POLlCAJU). O POLlCALU é obtido do exsudado de Anarcadium occidentale L.. Consiste em um polissacarídeo ácido largamente encontrado no Nordeste brasileiro, onde é empregado como substituto da goma arábica para uso farmacêutico. A goma bruta foi coletada como exsudado natural de árvores cultivadas no estado de Pernambuco. Nódulos livres de cascas foram selecionados para processo de isolamento da goma do cajueiro via precipitação por etanol. O comportamento da partição da bromelina em sistema de duas fases aquosas foi verificado estudando-se a influência da massa molar do PEG, pH e a concentração das fases (linha de amarração) no sistema, a fim de se obter o melhor sistema para a separação em descontínuo. Nestes ensaios foi medido o coeficiente de partição entre a fase aquosa superior (PEG) e a fase aquosa inferior (POLlCAJU), utilizando o caldo do abacaxi e a Bromelina P.A.. Observou-se que a proteína se particionou predominantemente na fase inferior, rica em POLlCAJU, nas condições experimentais testadas. Foram encontrados valores de coeficiente de partição da ordem de 0.119 e 0.200, o que demonstra uma boa separação / Abstract: The aqueous two-phase systems have found widespread use in biochemical research for separation and purification of macromolecules, cells and call particles. The partition in aqueous two-phase systems is an alternative for the separation processes that has been studied extensively late years. In these works both phases are compatible with almost ali known proteins. In this work, separation of bromelain present in pineapple's juice was studied using liquid-liquid extraction in aqueous two phase based on polyethylene glycol (PEG) and cashew-nut tree gum (POLlCAJU). The exsudate gum from Anarcadium occidentale L. is a branched acidic heteropolysaccharide natural from Brazilian agreste, where it is employed as a substitute for Arabic gum for pharmaceutical use. Crude gum was collected as natural exsudate from cultivated trees in Pernambuco state. Clear nodules free of bark were selected to be isolated via ethanol precipitation. The partition behavior of bromelain in aqueous two-phase systems was investigated studying the influence of molar mass of PEG, pH and phases concentration (ti e line) in the system in order to obtain the best system to the separation. In these trials, the partition coefficient was measured between the higher phase (PEG) and the lower phase (POLlCAJU). It was observed that the protein partitioned almost in the bottom gum-rich phase for the experimental conditions tested. They were found values of partition coefficient of the order of 0.119 and 0.200, what demonstrates a good separation / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química

Orientador: Martin Aznar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-31T22:20:13Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Pereira_MiltonAugustoPaoliello_M.pdf: 3619819 bytes, checksum: 314458773dcfb50f72000bee8bad87d1 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Soluções aquosas contendo sais estão ganhando importância em processos de separação em engenharia química. A influência do eletrólito leve ser considerada tanto no projeto quanto na operação do processo, pois sua presença pode alterar, significativamente, as composições de equilíbrio. Através do fenômeno da solvatação e das forças iônicas, que passam a existir e interferir sobre o equilíbrio termodinâmico. Neste trabalho, estuda-se o efeito "salting out" sobre o equilíbrio líquido-líquido de sistemas inicialmente temários. Este efeito pode ser evidenciado pela diminuição da solubilidade mútua entre as duas fases, a partir da adição de um sal. Os sais utilizados nos testes foram o brometo de potássio e o cloreto de magnésio e os sistemas temários, água + 1-butanol + 2-propanol e água + 1-­butanol + terc-butanol. O primeiro sistema ternário foi estudado a duas temperaturas ( 40°C e 80°C) e com cada um dos sais a duas concentrações em peso ( 5% e 10% ). O segundo sistema foi analisado às temperaturas de 20°C e 40°C, e com concentrações mássicas dos sais iguais a 2%, 5% e 10%. A partir dos dados experimentais, obtidos para os sistemas ternários quaternários, foi possível quantificar o efeito "salting out" através da mudança nos coeficientes de distribuição dos componentes, principalmente do 2-propanol e do terc­butanol, que são extraídos da fase aquosa e conduzidos para a fase orgânica. Parâmetros de interação molecular para o modelo NRTL e parâmetros de interação de grupos para o modelo UNIF AC-Dortmund também foram estimados a partir dos dados experimentais obtidos neste trabalho / Abstract: Aqueous electrolyte liquid-liquid equilibrium has been increasing in importance for the project and operation of separation processes in chemical engineering. Aqueous liquid-liquid equilibrium is due to intermolecular forces, mainly hydrogen bonds; the addition of a salt introduces ionic forces that affect the thermodynamic equilibrium by increasing or decreasing the mutual solubility, modifying the distribution coefficient of a given solute between the phases. The liquid-liquid equilibria of the quatemary systems: water + 1-butanol + 2-propanol + salt and water + 1-butanol + tert-butanol + salt have been experimentally determined in order to study the influence of the addition of the electrolytes: potassium bromide and magnesium chloride to the original temary systems. To the first system, experimental determinations have been carried out at two temperatures (40°C and 80°C) and with two mass percentages of salt (5 and 10%). The second system has been studied at temperatures of 20°C and 40°C with three different mass percentages of salt ( 2%, 5% and 10%). With these experimental data, new interaction parameters for the short-range NRTL and UNIFAC-Dortmund models for activity coefficients have been estimated, using the Simplex-modified method. In this work, interactions involving the second and third alcohol groups have been determined, extending the present data bank. Since the UNIF AC­Dortmund model has limitations regarding electrolyte systems, solvation equations have been incorporated to the original model. Long-range interactions are evaluated by a Pitzer Debye-Hückel activity coefficient model / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química

Se realizó un estudio de isoenzimas de Adenosina Deaminasa (Adenosina Aminohidrolasa, EC 3.5.4.4), en líquido cefalorraquídeo de pacientes con Tuberculosis Meníngea y otras enfermedades del sistema nervioso central con actividad ADA incrementado; utilizando la técnica estandarizada de electroforesis en gel de poliacrilamida (método electroforético de Laemmli modificado), una técnica de revelado enzimático y la densitometria para distinguir las isoenzimas en cada grupo. Se evaluaron 19 muestras de LCR de pacientes con cuadro clínico de TBC meníngea. al momento de obtener las muestras, los pacientes no tenían diagnóstico confirmatorio; posteriormente se realizó la correlación c1ÍPjca respectiva. Para corroborar la baja frecuencia de esta enfermedad se realizó la revisión de las historias clínicas desde un año antes (setiembre 1998 - agosto 1999). Para el ensayo se consideró las muestras que tenían actividad ADA mayor de 9 UIL, determinado por el método espectrofométrico de Giusti y Galanti, las cuales fueron conservadas a - 40°C hasta la corrida electroforética. Para cada carril se aplicó 120 ul de muestra, y la corrida fue realizada en un sistema de electroforesis vertical usando buffer fosfato 0.1 M a pH 6.7. Se encontró que las medianas de las actividades de adenosina deaminasa totales en LCR de pacientes con TBC meníngea son mayores que ei LCR de otras enfermedades parainfectivas del SNC. De otro lado ADA1m tuvo muy poca contribución a la actividad ADA total tanto en TBC meníngea como en otras patologías; ADA1cp tuvo mayor contribución de la actividad ADA total para ambos grupos, mostrándose mayor en las enfermedades no TBC meníngea y la contribución ADA2 mostró un incremento en tuberculosis meníngea respecto de otras enfermedades del SNC. Se concluye que la electroforesis de LCR es una herramienta que permite distinguir las isoenzimas ADA; evidenciando la presencia de niveles elevados de isoenzima ADA2 en TBC meníngea, como consecuencia del incremento de la línea celular monocito-macrófago en LCR.

Orientador: Saul Gonçalves D'Avila / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-09-11T20:49:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Krahenbuhl_MariaAlvina_M.pdf: 3725977 bytes, checksum: 38538289dacd93804946d945b2946e7c (MD5) Previous issue date: 1987 / Resumo: Neste trabalho são discutidos três aspectos do tratamento termodinâmico de dados de Equilíbrio Líquido-Vapor (ELV), que compõem a base da metodologia da determinação experimental de dados P-T-x-y para aplicação em projeto e simulação de processos: (1) Teste de Consistência Termodinâmica através da integração da Equação da Coexistência enfatizando os sistemas tendo ácido carboxílico; (2) Determinação experimental do ELV num ebuliômetro de recirculação, focalizando as misturas etanol-água e água-ácido acético na faixa de 19,998 a 133,322 kPa (150 à 1000 mmHg), preenchendo lacunas existentes, na literatura; (3) Correlação dos dados P-T-x-y usando seis modelos de coeficientes de atividade da fase líquida. / Abstract: This work discusses three aspects of the thermodynamic treatment of Vapor-Liquid Equilibria (VLE) data, which forms the core of the methodology of the experimental determination of P-T-x-y data for process design purpose:(1)thermodynamic Consistency Test by means of the integration of the Coexistence Equation, with special emphasis on systems containing carboxylic acid; (2) Experimental determination of VLE in a circulatin still apparatus,1 focusing the mixtures ethanol-water and water-acetic acid in the range 19,998 to 133,322 kPa (150 to 1000 mmHg), filling the existing gap in the literature; (3) Correlation of P-T-x-y data using six liquid-phase activity coefficients models. / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

CAVALCANTE, Ítalo José Mesquita. Descriminação das isoenzimas das adenosina desaminase (ADA) em fluidos corporais humanos. 2010. 125 f. Dissertação (Mestrado em Farmacologia) - Universidade Federal do Ceará. Faculdade de Medicina, Fortaleza, 2010. / Submitted by denise santos (denise.santos@ufc.br) on 2012-04-09T13:02:59Z No. of bitstreams: 1 2010_dis_ijmcavalcante.pdf: 2272178 bytes, checksum: 1a0106a00b7dfd24fb12db6c32ab973e (MD5) / Approved for entry into archive by Eliene Nascimento(elienegvn@hotmail.com) on 2012-04-09T16:04:01Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_dis_ijmcavalcante.pdf: 2272178 bytes, checksum: 1a0106a00b7dfd24fb12db6c32ab973e (MD5) / Made available in DSpace on 2012-04-09T16:04:01Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_dis_ijmcavalcante.pdf: 2272178 bytes, checksum: 1a0106a00b7dfd24fb12db6c32ab973e (MD5) Previous issue date: 2010 / Adenosine deaminase (ADA – E.C.3.5.4.4.) is a fundamental enzyme in the catabolism of the purines. It catalyzes the deamination of adenosine or 2’deoxy-adenosine producing ammonium and inosine or 2’-deoxyinosine, respectively. Its activity is expressed by two isoenzymes presented in three isoforms. ADA1 (36 kDa) and ADA1 bound to CD26 (280kDa) are widely distributed in the body tissues. Their action is particularly important because high levels of 2’deoxy-adenosine are toxic for the immune system cells. ADA2 (100kDa) is normally found in serum and is synthesized only in monocyte-macrophage system. The biological importance of ADA2 is not yet fully clear, especially for its kinetics characteristics. The objective of the present work was to discriminate the isoenzymes of human adenosine deaminase using agarose electrophoresis and by mathematical model proposed by Vale and Almeida (1998). In addition, we performed a study of the profile of ADA tests in State of Ceara (Brazil). Samples of of ascites, pleural and pericardial effusion were submitted to electrophoresis in 1% agarose at 80V for 7 hours. The gel was sliced and each slice was incubated in adenosine (22 or 0,55mM) for 20 hours to detect the ammonium released by enzymatic reaction. The results found from electrophoresis were compatible with the model proposed by Vale and Almeida (1998). The pleural fluid is the most frequently requested for the determination of ADA, followed by ascitic fluid, cerebrospinal fluid, pericardial fluid and serum. We observed that the value of enzymatic activity is influenced by corporal fluid type where the enzyme is localized. These data can be associated with the corporal barrier, like brain barrier. We concluded that the proposed mathematical model could be used in clinical laboratories to discriminate ADA isoenzymes to improve the diagnostic method. / A adenosina desaminase (ADA – E.C.3.5.4.4.) é uma enzima fundamental no catabolismo das purinas. Ela catalisa a desaminação da adenosina ou 2’deoxi-adenosina produzindo amônia e inosina ou 2’-deoxi-inosina, respectivamente. Sua atividade é expressa por 2 isoenzimas presentes em 3 isoformas. A ADA1 (36kDa) ou ADA1 ligada ao CD26 (280kDa) são amplamente distribuídas nos tecidos. Sua ação é particularmente importante porque altos níveis de 2’deoxi-adenosina são tóxicos para as células do sistema imunológico. A ADA2 (100kDa) é normalmente encontrada no soro e sintetizada somente pelo sistema monocítico-macrofágico. A importância biológica da ADA2 ainda não está totalmente estabelecida, principalmente devido as suas características cinéticas. O presente trabalho teve como objetivo discriminar as isoenzimas da adenosina desaminase humana através de eletroforese em gel de agarose e pelo modelo proposto por Vale e Almeida (1998), bem como realizar um estudo descritivo retrospectivo sobre o perfil dos exames de ADA no Estado do Ceará. As amostras de líquido ascítico, pleural e pericárdico foram submetidas à eletroforese em agarose a 1% a 80 V por 7 horas. O gel foi fatiado e cada fatia foi incubada em adenosina (22 ou 0,55mM) por 20 horas para a detecção da amônia liberada pela reação enzimática. Os resultados encontrados a partir da eletroforese foram comparados com os resultados achados pelo modelo de Vale e Almeida (1998). O líquido pleural é o fluido que é mais frequentemente solicitado para a determinação da ADA, seguido pelos líquidos ascítico, cefalorraquidiano, pericárdico e soro. Observamos que os valores de atividade enzimática são influenciados pelo tipo de líquido corporal onde a enzima se encontra, podendo estar relacionada às barreiras corporais, tais como a barreira hematoencefálica. A partir dos resultados obtidos, podemos concluir que o modelo matemático proposto pode ser usado em laboratórios clínicos para discriminar as isoenzimas da ADA.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2017. / Made available in DSpace on 2017-10-24T03:21:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 348189.pdf: 2235355 bytes, checksum: e914772a77d51ccb3221f93c0fc57e5c (MD5) Previous issue date: 2017 / A presente pesquisa propôs-se a explorar funcionalidades do autoamostrador, integrando estratégias para preparação de curvas de calibração em sua seringa com um método combinado ao emprego da padronização interna por injeção do próprio analito, outer plug internal standard (OPIS), segregando-o da amostra por injeções múltiplas, multiple injection in a single experimental run (MISER). Com este último alcançou-se maior confiabilidade na análise quantitativa, ao ampliar a repetitividade entre dias em análises ESI-MS/MS no modo positivo, na determinação de metformina em 16 amostras de plasma de tilápias-do-nilo. Com o volume de injeção de 2,0 ?L foram preparadas soluções de diferentes níveis de concentração a partir de solvente puro, solução padrão de metformina e extrato das amostras, obtidos após precipitação protéica com acetonitrila (0,1% ácido fórmico, v/v) para que, por fim, fosse possível reproduzir a calibração por fortificação de extrato de matriz isenta. Este procedimento foi realizado sem a interferência do operador, com pouco volume de amostra, de maneira a minimizar o uso da matriz, com ciclos de injeção de aproximadamente 25 s cada. Para a separação optou-se pela modalidade de cromatografia líquida de interação hidrofílica (HILIC), a qual pode ser cumprida utilizando uma coluna cromatográfica (4,6 mm x 150 mm; 5 ?m; 40°C) de fase estacionária composta por ciclofrutano-6 nativo, quimicamente ligado à sílica (FRULIC-N). A eluição do analito foi conduzida a 0,5 mL min-1 com fase móvel gradiente composta por acetonitrila/água (70:30,, v/v), ambos contendo 10 mmol L-1 de formiato de amônio, e pH da solução aquosa mantido em 3,2. O método foi validado e, apresentou boa compatibilidade com o modelo linear (R2 = 0,999) na faixa de concentração avaliada (20 ? 140 ng mL-1). O limite de detecção foi de 0,8 ng mL-1 e o limite de quantificação 2,1 ng mL-1. As precisões instrumental, intra-ensaio e inter-ensaio, expressas pelo coeficiente de variação para a área do pico, apresentaram valores melhores que 3,28%. Do ensaio de recuperação foram obtidas concordâncias de 94,2% - 99,8%. E o método proposto propiciou o dispêndio de 3,7 vezes menos tempo e solventes quando comparado ao método de injeção convencional para um mesmo número de amostras.<br> / Abstract : The aim of the present study was to explore the functions of autosampler, integrating strategies for the preparation of calibration curves in the autosampler?s syringe with a method that uses the analyte itself as internal standard, called outer plug internal standard (OPIS), segregating it from the sample by multiple injections in a single experimental run (MISER). With this procedure greater reliability was achieved in a quantitative analysis, by increasing the repeatability between days in positive-mode ESI-MS/MS analyzes applied in the determination of metformin in 16 plasma samples from Nile tilapia. At the injection volume of 2.0 ?L, solutions of different concentration levels were prepared from mixing pure solvent, standard solution of metformin and extract of the samples, obtained after protein precipitation with acetonitrile (0.1% formic acid, v/v), than finally, it was possible to reproduce the calibration by addition in the free matrix extract. This procedure was performed without interference from the operator, with a small sample volume, in order to minimize the use of the matrix, with injection cycles of approximately 25 s each. For the separation, the hydrophilic interaction liquid chromatography (HILIC) method was chosen, which can be accomplished using a stationary phase chromatographic column (4.6 mm x 150 mm, 5 ?m; 40 ° C) composed of native cyclofructan-6, chemically bounded to silica (FRULIC-N). Analyte elution was conducted at 0.5 mL min-1 with a gradient phase mobile composed of acetonitrile/water (70:30, v/v), both containing 10 mmol L-1 of ammonium formate, and pH of aqueous solution fixed at 3.2. The method was validated and presented good compatibility with the linear model (R2 = 0.999) in the evaluated concentration range (20 - 140 ng mL-1). The limit of detection and quantitation was 0.8 ng mL-1 and 2.1 ng mL-1, respectively. The instrumental, intra-assay and inter-assay precision, expressed by the relative standard deviation for the peak area, presented values better than 3.28%. From the recovery assay concordances of 94.2% - 99.8% were obtained. And the proposed method allowed the waste of 3.7 times less analysis time and solvents when compared to the conventional injection method for the same number of samples.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro Tecnológco. Programa de Pos-Graduação em Engenharia Ambiental. / Made available in DSpace on 2013-07-16T00:39:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 214403.pdf: 1729058 bytes, checksum: 0aaa09f682a35859c8a41de2bcce7b2d (MD5) / Na realização deste estudo, utilizou-se uma instalação piloto que teve por finalidade de simular um aterro sanitário, onde foram monitorados os volumes de líquidos percolados gerados, as evaporações e as precipitações (parâmetros quantitativos) e as concentrações dos líquidos percolados em termos de poluentes (parâmetros qualitativos). O objetivo geral deste estudo foi avaliar o comportamento dos parâmetros qualitativos, determinados através das análises físico-químicas dos líquidos percolados, e os parâmetros quantitativos relacionados, observando se as componentes hidrológicas exercem ou não influência nas concentrações dos líquidos percolados e as alterações qualitativas ocorrentes em termos de suas concentrações. Foram coletadas amostras semanais entre fevereiro e dezembro de 2002 e analisadas para os seguintes parâmetros físico-químicos: Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO), Demanda Química de Oxigênio (DQO), Sólidos Totais (ST), Condutividade e pH, e em campo na área do piloto foram monitorados diariamente a precipitação, a evaporação e a quantidade de líquidos percolados gerados. Nas análises estatísticas foram utilizados: o Teste de Shapiro Wilk's, para verificar a normalidade dos dados, a correlação de Spearman (dados não paramétricos), a correlação de Pearson (dados paramétricos) e a Regressão Múltipla (determinar os modelos Estatísticos). Os resultados obtidos nas analises físico-químicas foram correlacionados entre si e com os parâmetros quantitativos. Os parâmetros qualitativos apresentaram correlações de Spearman e de Pearson coerentes e justificáveis entre si, sendo comprovado teoricamente a relação físico-química existente entre: a DBO5 com a DQO, a DBO5 com o inverso do pH, a DQO com a Cond, a DQO com o inverso do pH e os ST com a Cond. Entre as componentes quantitativas, observou-se que a precipitação de pico apresentou correlação de Spearman positiva significativa com a evaporação de pico, com o percolado de pico, com o fluxo superficial de pico, com a variação de volume dentro da célula e correlação inversa com o fluxo de pico no fundo. Nas correlações entre os parâmetros quantitativos e qualitativos, a Umidade dentro da célula do piloto apresentou correlação com todos os parâmetros qualitativos (DBO, DQO, ST, e Cond.), com exceção do pH. A variação de pico no volume dentro da célula apresenta correlação inversa com os sólidos totais. A Evaporação de pico apresenta correlação positiva com a condutividade. Pode-se afirmar que não a precipitação diária, mas sim o "histórico" hidrológico ocorrido ao longo de todo o período de análise, representado pela umidade média acumulada, exerceu influência nas concentrações dos parâmetros qualitativos. O monitoramento dos líquidos percolados é de grande importância para o acompanhamento do processo de estabilização dos resíduos sólidos e dos impactos ambientais que estes podem causar ao meio ambiente e os danos a saúde publica.