Orientadores: Fernando Galembeck, Roy Edwards Bruns / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T14:59:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sanctis_DaisydeFatimaScaraparo_M.pdf: 7591984 bytes, checksum: 12d58696d9d70ebeef6fd30d0a66939c (MD5) Previous issue date: 1997 / Mestrado

Orientador : Fernando Antonio Santos Coelho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T23:38:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mateus_CristianoRicardo_M.pdf: 4184277 bytes, checksum: 80b10ca82bee60fd44e67b39985ae713 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: A porção amino álcool vicinal é um constituinte estrutural comum em um vasto grupo de substâncias de ocorrência natural e sintética. A presença dessa porção em uma molécula permite que os grupos funcionais nela inseridos (amina e álcool) possam ser quimicamente manipulados através de reações de acilação, alquilação, oxidação, etc. Essa dissertação descreve o desenvolvimento de uma estratégia para a preparação de amino álcoois a partir de adutos de Baylis-Hillman. Inicialmente preparamos os adutos de Baylis-Hillman provenientes do 4-nitro e 4-metil-sulfonil benzaldeído com acrilato de metila. Na seqüência submetemos esses adutos a reações de proteção da hidroxila benzílica seguido da hidrólise da função éster, fornecendo assim os respectivos ácidos carboxílicos a,b-insaturados. A inserção do átomo de nitrogênio presente no amino álcool foi efetuada através de um rearranjo de Curtius sobre os ácidos a,b-insaturados. Hidroboração da dupla ligação seguida da retirada dos grupos protetores numa única etapa de reação nos permitiu obter os amino álcoois desejados. Os amino álcoois obtidos foram utilizados nas sínteses estereosseletiva do cloranfenicol, fluoranfenicol e tianfenicol através de uma reação acilação regiosseletiva sobre o grupo amino. O cloranfenicol é um antibiótico produzido pelo Streptomyces venezuelae, um microorganismo isolado pela primeira vez de uma amostra de solo colhida na Venezuela, em 1947. Os antibióticos fluoranfenicol e tianfenicol são derivados sintéticos do cloranfenicol / Abstract: The vicinal amino alcohol unity is a common structural component in a vast group of naturally occurring and synthetic molecules. The presence of this moiety in a molecule allows that the functional groups amine and alcohol could be selectively manipulated through acylation, alkylation, oxidation reactions, etc. In this thesis we describe the development of a new a strategy for the preparation of amino alcohols starting from Baylis-Hillman adducts. Initially the Baylis-Hillman adducts were prepared by the reaction between 4-nitrobenzaldehyde and 4-methylsulfonylbenzaldehyde and methyl acrylate. The secondary hydroxyl group of these adducts were then protected followed by the hydrolysis of the ester function, to furnish the corresponding insaturated carboxylic acids. The insertion of the nitrogen atom was achieved through a Curtius rearrangement on the insaturated acid. Hydroboration of the double bond followed by the removal of all protecting groups in a one-pot reaction allow us to obtain the corresponding amino alcohols. The amino alcohols obtained above were used in the stereoselective syntheses of the chloramphenicol, fluoramphenicol and thiamphenicol through a regioseletive acylation reaction on the amino group. Chloramphenicol is an antibiotic produced by the Streptomyces venezuelae, a microorganism isolated for the first time in a soil sample picked in Venezuela, in 1947. Fluoramphenicol and thiamphenicol are synthetic derivatives of chloramphenicol / Mestrado / Mestre em Química

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas / Made available in DSpace on 2012-10-16T06:36:24Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-08T19:13:13Z : No. of bitstreams: 1 97843.pdf: 2890774 bytes, checksum: 758b8b0fbb4e0e67a6846cfd93a9b66f (MD5) / A habilidade de enzimas para atuar como catalisadores quirais já tem sido considerada por muitos anos, particularmente pela indústria farmacêutica. A resolução de misturas de álcoois racêmicos pode ser realizada utilizando as propriedades enantioseletivas de enzimas hidrolíticas. A crescente busca de uma metodologia cada vez mais aperfeiçoada para utilização de enzimas em síntese orgânica, levou muitos pesquisadores a buscar um sistema que melhor se adaptasse às condições sintéticas desejadas. A imobilização de enzimas é uma das mais importantes técnicas na aplicação de catálise enzimática para reações sintéticas em solventes orgânicos. O trabalho desenvolvido consistiu em uma nova metodologia para imobilização de enzimas e suas aplicação em síntese orgânica.

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Filosofia e Ciências Humanas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2008. / Made available in DSpace on 2012-10-23T23:22:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 273016.pdf: 645144 bytes, checksum: a8602361537debec65733a904a8c8f51 (MD5) / Neste trabalho foi proposta a introdução direta de alcoóis por um nebulizador microconcêntrico em ICP-MS e foram testadas as calibrações externas com e sem padrão interno e a calibração por diluição isotópica para a quantificação de metais em álcool combustível. Foi verificado que a introdução de alcoóis provoca o aumento de íons interferentes como ArC+ e ArO+, e uma diminuição de outros interferentes, entre eles óxidos, íons de dupla carga e dímeros de argônio. Também foi observado que devem ser utilizadas elevadas vazões de gás nebulizador e baixas potências de radiofrequência de maneira obter o menor sinal de interferentes e o maior sinal analítico. Foi possível introduzir no plasma soluções com 80%, 70% e 40% de metanol, etanol e propanol, respectivamente, sem causar instabilidade do plasma e depósitos de carbono na interface e lente iônica. Além disso, foi observado que os alcoóis provocam um aumento da eficiência de nebulização e transporte, resultando em ganho de sensibilidade entre 15 e 25 vezes para a maioria dos elementos estudados, sendo que, para aqueles com potencial de ionização maior que 9 eV, o aumento chegou em até 80 vezes. O método com a calibração externa permitiu obter limites de detecção suficientemente baixos (entre 0,01 para As e Tl e 4 mg L-1 para Fe) para a sua utilização na análise de álcool combustível. A partir da calibração por diluição isotópica foram obtidos valores de concentrações para Cu e Pb semelhantes àquelas obtidas pela calibração externa. Em testes de adição e recuperação (entre 81 e 114%) mostraram que o método proposto é adequado.

Tese (Doutorado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências Físicas e Matemáticas. / Made available in DSpace on 2012-10-18T20:42:50Z (GMT). No. of bitstreams: 0Bitstream added on 2016-01-09T04:25:24Z : No. of bitstreams: 1 153220.pdf: 11551092 bytes, checksum: 4de6c027f096e2c07a8fb22811c8f52c (MD5) / As lipases de Chromobacterium viscosum, Pseudomonas sp, Microbial e Lipolase, imobilizadas em organo-gel (MBG) de hexano foram usadas como biocatalisadores na reação de transesterificação enantiosseletiva do laurato de p-nitrofenila com (±)-2-octanol e (±)-2-hexanol. Com objetivo de avaliar o efeito da atividade de diferentes lipases imobilizadas em MBG via reações de transesterificação em dois solventes, acetonitrila e hexano, uma série de ésteres foi sintetizado usando laurato de p-nitrofenila e álcoois alifáticos primários de cadeia linear e secundários racêmicos. Foi também estudado o grau de impedimento imposto pelas barreiras difusionais de ésteres quando estes passam do meio reacional para o organo-gel e vice-versa, através de medidas de coeficiente de difusão (D) dos benzoatos de alquilas e alcanoatos de p-nitrofenila. O efeito da temperatura para a difusão do laurato de p-nitrofenila em organo-gel de hexano, utilizando hexano como solvente externo, também foi avaliado. A partir destes resultados foi possível determinar os parâmetros termodinâmicos ( Ea, DH#, DG#, DS#).

Orientador: Luiz Carlos Dias / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:02:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_DeboraRibeirodos_M.pdf: 7660155 bytes, checksum: fb77dc8318f6936a5b5b21584697cf3f (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado

Orientador: Luiz Carlos Dias / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T17:39:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Meira_PauloRobertoRodrigues_M.pdf: 3747189 bytes, checksum: f1cc1b554e40eb02c896115ad69b4fc9 (MD5) Previous issue date: 1999 / Mestrado

Orientador : Chhiu-Tsu Lin / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T15:08:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Marques_AlbertodosSantos_M.pdf: 7131364 bytes, checksum: 7a5bc4b16f2d31bf81eec8c63e731087 (MD5) Previous issue date: 1978 / Mestrado

Orientador: Artur Zaghini Francesconi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Campinas / Made available in DSpace on 2018-07-14T15:12:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maciel_MariaReginaWolf_M.pdf: 3551673 bytes, checksum: d7d31790bd0bbb64ace08d368cf997f7 (MD5) Previous issue date: 1985 / Resumo: O propósito principal deste trabalho foi o de se determinar o excesso da energia livre de Gibbs, de sistemas binários, do tipo n-hexano/álcool alifático, através de medidas isotérmicas do equilíbrio de fases liquido-vapor, utilizando-se um aparelho de recirculação. A escolha dos sistemas foi feita ele modo a permitir um estudo sistemático no comportamento da grandeza excesso relativamente ao número de átomos de carbono do álcool, posição do radical OH- e temperatura, com um mesmo solvente. Foram estudados os sistemas n-hexano/1 - propanol a 338,15 e 348,15 K, n-hexano/2 - propanol a 323,15, 338,15 e 348,15 K e n-hexano/l - butanol a 323,15, 338,15 e 348,15 K, numa faixa de pressão que variou desde 30 até 130 KPa. Foi testado o modelo semi-empírico de soluções de Wilson e através dos parâmetros desta equação, foram calculados o excesso de entalpia e entropia para os sistemas em estudo. Com a finalidade de se testar o desempenho do equipamento e o método de operação, foram medidos a curva de pressão de vapor do etanol na faixa de 9 a 142 KPa ,dados de equilíbrio de fases liquido-vapor do sistema ciclohexano/tolueno a 323,15 K e do sistema altamente não-ideal etanol/água a 343,15 K. Os dados obtidos foram comparados com resultados da literatura. Todos os dados experimentais foram testados quanto a sua consistência termodinâmica. / Abstract: The main purpose of this work is concerned with the determination of the excess Gibbs free energy of binary systems of n-hexane/aliphatic alcohol type, through isothermal phase equilibrium measurements, using a recirculating still. The choice of the systems was made to allow a systematic study of the influence of the carbon number in the alcohol, the OH- radical position and the temperature on the excess Gibbs free energy, with a same solvent. The studied systems were: n-hexane/1-propanol at 338,15 K and 348,15 K, n-hexane/2-propanol at 323,15, 338,15, and 348,15 K and n-hexane/1-butanol at 323,15, 338,15 and 348,15 K, in the range 30 to 130 KPa. Using the semi-empirical solution model of Wilson, the excess Gibbs free energy, excess enthalpy and excess entropy were calculated. The equipment performance and operation were tested by determining the ethanol vapor pressure curve in the range 9 to 142 KPa, liquid-vapor phase equi1ibriurn curves of the cyclohexane/toluene system at 323,15 K and of the ethanol/water system at 343,15 K. The collected data were compared with literature results. All the equilibrium data were tested for thermodynamic consistency. / Mestrado / Mestre em Engenharia Química

Orientador : Paulo Jose Samenho Moran / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T09:27:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Brenelli_EugeniaCristinaSouza_D.pdf: 16184390 bytes, checksum: 681adc831b730fbbba24facde2d773b1 (MD5) Previous issue date: 1994 / Doutorado