Erlangen, Nürnberg, Universiẗat, Diss., 2004.

En la presente tesis, se reporta la modificación de electrodos de fieltro de grafito formando micropartículas de plata sobre su superficie mediante un método no electroquímico. Para ello se utilizó nitrato de plata amoniacal a concentraciones de 0,03; 0,1 y 0,2 M y se empleó como solución reductora glucosa 0,03; 0,1 y 0,2 M, respectivamente. Los fieltros de grafito modificados fueron caracterizados mediante microscopía electrónica de barrido (SEM) y voltametría cíclica. Luego los fieltros fueron utilizados para generar peróxido de hidrógeno por electro-reducción del oxígeno en su superficie. Los fieltros modificados no mostraron una importante electroactividad para tal fin, a pesar de haber incrementado su área electroquímica tal como indican los voltamperogramas. Los fieltros modificados fueron utilizados para la degradación del para-nitrofenol por método electro- Fenton. / Tesis

Univ., Diss--Princeton.

Se presenta el estudio de piezas de joyería mapuche en plata, referido a su origen y posterior evolución desde hace 400 años hasta la actualidad. Se relaciona el desarrollo de esta actividad artística del pueblo mapuche paralelamente con el desarrollo sociocultural del grupo humano que produjo este tipo de joyas estudiadas. Para complementar esta investigación se adquirieron ex profeso cuatro prendas patrimoniales auténticas que se analizaron desde el punto de vista descriptivo morfológico y físico químico mediante análisis científicos. Se confirma ampliamente la hipótesis formulada respecto al desarrollo de una industria o arte en un grupo humano determinado, considerando las condiciones ambientales, económicas y socioculturales y el tiempo indispensable para que esta actividad evolucione. La hipótesis diagnóstica, los objetivos y la metodología se describirán posteriormente.

La reacción de hidrogenación del ciclohexeno se ha tomado como modelo para estudiar el cambio de la actividad del níquel-Raney al dopar el catalizador con cobre y plata metálicos. De los resultados de estos experimentos y de la caracterización de los catalizadores, se ha concluido que el cambio en la actividad del catalizador se debe a la presencia de compuestos intermetálicos de aluminio presentes en su superficie.

Durante este trabajo de tesis se sintetizaron y caracterizaron dos nuevos tiosacarinatos iónicos y 33 nuevos tiosacarinatos coordinados a metales del grupo 11, Cu(I), Ag(I) y Au(I). Se obtuvieron complejos binarios y ternarios, usando coligandos nitrogenados, fosforados y azufrados. Los compuestos obtenidos se caracterizaron realizando análisis elemental, IR, Raman, UV-Visible, RMN de 1H, 13C y 31P y fueron determinadas las estructuras cristalinas por difracción de Rayos-X de monocristal en los casos en los que fue posible: PNP(tsac), [Ag6(tsac)6], [Ag2(tsac)2]n, [Ag2(tsac)2]n1,5DMF, [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2], [Ag(tsac)(o-fen)]n , [Ag(tsac)(2,2-biquin)], [Ag2(tsac)2(quin)2], [Ag2(tsac)2(pi)], [Ag2(tsac)2(4-Mepi)]n, [Ag(tsac)(3-Mepi)2]n, [Ag(tsac)(4-MeOpi)]n , [Ag(tsac)(PPh3)2], [Ag(tsac)(PPh3)3], [Ag4(tsac)4(PPh3)3], [Ag4(tsac)4(PPh3)4], [Ag(tsac)(dppe)CH3CN]n, [Cu4(tsac)4(CH3CN)2]2CH3CN, [Cu(tsac)(PPh3)2], [Cu4(tsac)4(PPh3)3]CH3CN, [Cu4(tsac)4(dppm)2]CH2Cl2, [Cu2(tsac)2(dppm)2]2CH2Cl2, [{Cu(tsac)(dppe)}2-μ-dppe)]4CH3CN, [Cu2(tsac)2(Sbim)2CH3CN], [Au(tsac)(PPh3)] y [Au2(tsac)2(dppm)]EtOH. Se obtuvieron como productos microcristalinos o como polvos los compuestos NBu4(tsac), Ag2(tsac)2(dppm)3, Au2(tsac)2(dppe), Au(tsac)(Htsac)2, Cu(tsac)(tu), Cun(tsac)n(dmpyz)n, Cu(tsac)(pyz)0,25, Cu(tsac)(4,4-bipi)0,375, Cu(tsac)(4,4-bipi)0,75 En todos los casos se analizó la coordinación del anión a los centros metálicos y los entornos de coordinación del metal. Se estudiaron los complejos [Ag2(tsac)2], [Ag2(tsac)2(pi)], [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2], [Au2(tsac)2(dppm)] y los modelos hipotéticos de tipo [Ag2(tsac)2(R-pi)] y [Ag2(tsac)2(quin)] (R = H, 4-Me, 4-CN, 4-MeO, 4-CF3, 4-OH, 4-F, 4-Cl y 4-NO2) de manera teórica, utilizando la Teoría del Funcional de la Densidad con el programa Gaussian 03. Para algunos casos seleccionados también se aplicó el método MP2, incluido en el mencionado programa. Se analizó la interacción plata-plata en los complejos [Ag2(tsac)2], [Ag2(tsac)2(pi)], [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2] y también en los sistemas hipotéticos mencionados anteriormente. En el complejo [Au2(tsac)2(dppm)] se analizó la interacción Au-Au utilizando la misma metodología. Las asignaciones de las frecuencias de vibración de los complejos se realizaron utilizando las frecuencias calculadas para la Htsac, para el anión tsac y para los complejos [Ag2(tsac)2], [Ag2(tsac)2(pi)] y [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2]. / During this thesis two new ionic thiosaccharinates and 33 new thiosaccharinates with group 11 metals, Cu(I), Ag(I) and Au(I) have been synthesized and fully characterized. Binary and ternary complexes have been obtained, using coligands with nitrogen, sulfur and phosphorous as donor atoms. The obtained compounds have been characterized by elemental analysis, IR, Raman, UV-Visible, 1H, 13C and 31P NMR. When possible, single crystal X-ray diffraction studies have been made to solve crystal structures: PNP(tsac), [Ag6(tsac)6], [Ag2(tsac)2]n, [Ag2(tsac)2]n1,5DMF, [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2], [Ag(tsac)(o-fen)]n, [Ag(tsac)(2,2-biquin)], [Ag2(tsac)2(quin)2], [Ag2(tsac)2(pi)], [Ag2(tsac)2(4-Mepi)]n, [Ag(tsac)(3-Mepi)2]n, [Ag(tsac)(4-MeOpi)]n, [Ag(tsac)(PPh3)2], [Ag(tsac)(PPh3)3], [Ag4(tsac)4(PPh3)3], [Ag4(tsac)4(PPh3)4], [Ag(tsac)(dppe)(CH3CN)], [Cu4(tsac)4(CH3CN)2]2CH3CN, [Cu(tsac)(PPh3)2], [Cu4(tsac)4(PPh3)3]CH3CN, [Cu4(tsac)4(dppm)2]CH2Cl2, [Cu2(tsac)2(dppm)2]2CH2Cl2, [{Cu(tsac)(dppe)}2-μ-dppe)]4CH3CN [Cu2(tsac)2(Sbim)2CH3CN], [Au(tsac)(PPh3)], [Au2(tsac)2(dppm)]EtOH. As microcrystalline compounds or powder NBu4(tsac), Ag2(tsac)2(dppm)3, Au2(tsac)2(dppe), Au(tsac)(Htsac)2, Cu(tsac)(tu), Cun(tsac)n(dmpyz)n, Cu(tsac)(pyz)0,25, Cu(tsac)(4,4-bipi)0,375, Cu(tsac)(4,4-bipi)0,75 have been obtained. The coordination modes of the thiosaccharinate anion and the geometries of the metal environments were analyzed. The complexes [Ag2(tsac)2], [Ag2(tsac)2(pi)], [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2] and [Au2(tsac)2(dppm)] and some hypothetical models as [Ag2(tsac)2(R-pi)] ( R = H, 4-Me, 4-CN, 4-MeO, 4-CF3, 4-OH, 4-CF3, 4-F and 4-NO2) were theoretically studied, using the Density Functional Theory with the program Gaussian 03. For some selected examples, the method MP2 included in the mentioned program was also applied. The results support the existence of silver-silver interactions in the dimers [Ag2(tsac)2], [Ag2(tsac)2(pi)] and [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2] and aurophilic interaction in [Au2(tsac)2dppm]. The vibrational frequency assignations were done using the calculated frequencies for Htsac, for the anion tsac and for the complexes [Ag2(tsac)2], [Ag2(tsac)2(pi)] y [Ag2(tsac)2(2,2-bipi)2].

Estudia la lixiviación del relave de un mineral piritoso con alto contenido de plata, denominado mineral pirita-plata. El relave se encuentra en el depósito de relaves de la empresa Administradora Cerro S.A.C. (en adelante, la empresa). El relave es un material antiguo como resultado del proceso de flotación en los años 2011 y 2012 con alto contenido de plata (mayor a 5 oz/t). El interés por recuperar el metal valioso de este relave conlleva al proceso de lixiviación como alternativa inmediata, por lo tanto, se presenta como objetivo continuar con los experimentos y estudios realizados por la empresa, de allí que se considera lixiviar este material teniendo en cuenta los mejores resultados obtenidos como antecedentes. La lixiviación del relave se llevó a cabo a la granulometría en la que se encuentra en el depósito, sin incurrir a mayor liberación para fines de factibilidad de tratamiento en el mediano plazo. Los experimentos de lixiviación se orientaron a encontrar una recuperación óptima de plata determinando la concentración ideal de cianuro de sodio y con ello interactuar en condiciones diferentes de temperatura, para ello, entre estas dos variables se utiliza el diseño hexagonal para determinar un óptimo, teniendo como resultado la recuperación plata de 50,06 % con un consumo de NaCN de 4,8 kg/t a 5 500 ppm de concentración y a una temperatura de 40 ºC. La importancia de los aportes de investigación para su mejor tratamiento a este relave obedece a que existe como stock un millón de toneladas con un promedio de ley de por encina de 5,0 oz/t. / Tesis

Diss.--Universität Bielefeld, 1997. / Contient des citations et un appendice de textes en espagnol. Introd. et résumé en anglais. Bibliogr. p. 511-530.

Memoria para optar al Título Profesional de: Ingeniero en Recursos Naturales Renovables

En esta investigación se estudió el proceso de adsorción de iones plata (Ag+), sobre polímeros naturales provenientes de la industria pesquera. Se utilizó quitina y sus derivados, quitina calcárea y quitosano, para determinar su potencial aplicación al tratamiento de efluentes provenientes de desechos industriales que contengan este metal precioso en bajas concentraciones. Tanto la quitina como el quitosano fueron caracterizados por espectroscopias: FT-IR , 1H-RMN y microscopía electrónica de barrido(SEM). Los experimentos de biosorción se realizaron tomando en cuenta las variables pH, temperatura y concentración de Ag+ en la solución, así, como el tamaño de partícula del biosorbente. Se encontró que la máxima capacidad de adsorción de Ag+ por parte de los biopolímeros (30% en la quitina, 80% en la quitina calcárea y 99 % en el quitosano) ocurre en un rango de pH entre 4 y 8. El estudio de la cinética muestra que el proceso de biosorción ocurre rápidamente en los primeros minutos para después continuar aumentando muy lentamente hasta llegar al equilibrio. También se obtuvieron las respectivas isotermas de adsorción para cada biopolímero, de estas curvas se obtuvieron los valores de capacidad máxima de retención. El quitosano presenta buena propiedades de retención de Ag+, seguido por la quitina calcárea, mientras que la quitina no presenta buenas propiedades de retención, aunque mejora un poco al disminuir su granulometría y al aumentar la temperatura del proceso. También se evaluó la posibilidad de reusar al quitosano dado que se obtuvo una alta capacidad al desorberlo previamente con H2SO4 y Na2SO3, obteniéndose 30 y 85% de Ag+, respectivamente. / Tesis