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Caracterização e modificação hidrofóbica do polissacarídeo Lentinan extraído do cogumelo Shiitake (Lentinula edodes) e estudos da sua auto-associação na presença de sulfobetaínas

Nandi, Leandro Guarezi 26 October 2012 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matemáticas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2011 / Made available in DSpace on 2012-10-26T00:45:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1 289126.pdf: 1611798 bytes, checksum: d392a760941b944b84a7979ae3ff6c1a (MD5) / As ß-Glucanas, polissacarídeos de alta massa molar extraídas da parede celular de cogumelos comestíveis são usadas na medicina devido as suas propriedades bioativas, imunomoduladoras e antitumorais. O Lentinan é uma dessas ß-Glucanas extraída da parede celular do cogumelo Shiitake (Lentinula edodes) tem sido alvo de muitas pesquisas nos últimos quarenta anos. Nesse presente trabalho o Lentinan foi extraído utilizando o método desenvolvido por Yap e caracterizado utilizando técnicas de Infravermelho e RMN de 13C. Posteriormente o Lentinan foi hidrofóbicamente modificado, introduzindo-se em sua cadeia grupos dodecanoato. Esse derivado do Lentinan foi caracterizado por RMN13C, Fluorescência. Os resultados de RMN13C indicaram uma substituição em torno de 10% em relação ao total de hidroxilas presentes no Lentinan. Por espalhamento de luz estático e dinâmico determinou-se massa molar aparente igual a 9,6 X 105 g.mol-1, raio de giração igual a 154 nm, raio hidrodinâmico de 87 nm e o segundo coeficiente virial igual a 1,01 X 10-3 mL.mol.g-2 para o Lentinan em solução aquosa de NaOH 20 mmol.L-1. Enquanto que para o Lentinan hidrofóbicamente modificado em solução aquosa de uréia 500 mmol.L-1 o valor de massa molar aparente encontrado foi de 2,34 X 10-6 g.mol-1, o raio de giração igual a 366 nm, segundo coeficiente virial com o valor de 2,79 X 10-7 mL.mol.g-2 e o raio hidrodinâmico de 490 nm (em 40% DMSO).Os resultados de SAXS confirmaram que o lentinan existe na forma de tripla hélice quando em solução aquosa de NaOH (concentrações menores que 80 mmol.L-1) enquanto que para concentrações superiores a 80 mmol.L-1 e NaOH o lentinan apresenta-se na forma de hélice simples. Ainda pela técnica de SAXS foi possível determinar o raio de giração lateral para tripla hélice do lentinan, tendo valores de 5 Å à 8 Å dependendo da concentração de NaOH em solução. A interação do Lentinan e derivado, com as sulfobetaínas foram estudados por Fluorescência, Tensão Superficial e Espalhamento de Luz indicando a formação de Complexos do tipo Lentinan/Surfactante e Lentinan modificado/Surfactante através da determinação da concentração de agregação crítica.
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Isolamento e caracterização do lentinan de cogumelos shiitake cultivados em Santa Catarina

Dias, Rafael 15 July 2013 (has links)
Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciencias Fisicas e Matematicas, Programa de Pós-Graduação em Química, Florianópolis, 2005 / Made available in DSpace on 2013-07-15T23:14:30Z (GMT). No. of bitstreams: 1 275239.pdf: 363284 bytes, checksum: 3bfefa44139ad952540370802f0bbd88 (MD5) / O polissacarideo Lentinan foi isolado a partir do extrato aquoso de cogumelos shiitake cultivados em Santa Catarina. As metodologias de extracao foram as desenvolvidas por Chiahara e Yap. O metodo de Yap mostrou-se mais eficiente, pois foram obtidos maiores rendimento e pureza. A amostra, de cor branca, apresenta-se volumosa, e soluvel em agua quente e em DMSO. O produto da hidrolise acida, analisado por HPLC e TLC, formou exclusivamente a D-Glicose. A espectroscopia de infravermelho mostrou que todas as ligacoes glicosidicas da cadeia tem configuracao ß. As analises de RMN C13 demonstraram que para cada cinco moleculas de glicose ligadas em posicao 1?3 na cadeia principal, outras duas estao ligadas em posicao 1? 6 como ramificacao. A concentracao critica (*C) do Lentinan foi estudada por viscosimetria, onde o valor da *C para a concentracao 20mM de NaOH foi de 1,1mg/mL. Os resultados de espalhamento de luz revelaram que o Lentinan existe como dupla helice e como cadeia aleatoria em concentracoes de NaOH menores que 20mM e maiores que 100mM, respectivamente. Pelas medidas de espalhamento tambem foi determinado a massa molar media ponderada do polissacarideo como 4,46 x 106g.mol-1.

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