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Simulação do espalhamento de raios X por macromoléculas em solução através da construção de modelos tridimensionais de baixa resolução

Oliveira, Cristiano Luis Pinto de 16 March 2001 (has links)
Orientador: Iris Concepcion Linares de Torriani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Fisica "Gleb Wataghin" / Made available in DSpace on 2018-07-28T06:50:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oliveira_CristianoLuisPintode_M.pdf: 4272275 bytes, checksum: 878df8c1104bf4abd311278e4baf3a49 (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: Neste trabalho apresentamos um estudo sobre a potencialidade do método de espalhamento a baixos ângulos para a reconstrução da estrutura tridimensional de partículas em solução. Neste sentido muitas simulações foram realizadas para testar e avaliar os métodos utilizados. Inicialmente apresento a teoria geral de espalhamento a baixos ângulos por partículas. Posteriormente enfatizo a construção de modelos o que permite relacionarmos a forma da partícula a seu espalhamento e a sua curva de distribuição de distâncias (P(r)). Ao final utilizo estes modelos para avaliar métodos ab initio de reconstrução tridimensional de partículas. Com base nesta avaliação pudemos analisar os resultados de sistemas reais compostos por proteínas em solução. Como veremos pelos resultados, a técnica de SAXS é capaz de fornecer informações conclusivas sobre a forma, anisotropia, simetria e mudanças conformacionais das partículas espalhadoras. Dos métodos utilizados, a otimização por simulated annealing somada a utilização de vínculos adequados no algoritmo, forneceu resultados melhores na aproximação da forma das partículas estudadas do que os obtidos por otimização com algoritmo genético. / Abstract: In this work we present a careful study about the potentiality of the small angle scattering technique and the inverse scattering problem ie., the reconstruction of the particle shape directly from the scattering profile. In this way, we made many simulations to test and analyzed various methods. First I show the general scattering theory, emphasizing the scattering from particles. Next I present a model building computing routine that shows the relationship between the scattering profile and the particle shape. Finally, I apply the three-dimensional reconstruction methods to several models in order to evaluate the power of these methods. This calculation served as a basis to analyze real problems like proteins in solution. As we show in the results, the SAXS technique furnishes interesting results like shape, anisotropy, symmetry and conformational changes of the scattering particles. From the ab initio reconstruction methods used, optimization by simulated annealing plus the introduction of adequate constraints gave the best shape approximation when compared to genetic algorithm results. / Mestrado / Física / Mestre em Física
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Modelado dinámico de procesos de ultrafiltración tangencial aplicados a la separación de macromoléculas

Vincent Vela, Maria Cinta 06 May 2008 (has links)
En la presente Tesis Doctoral se analizó la aplicación de modelos dinámicos tanto teóricos como semi-empíricos para predecir el descenso de la densidad de flujo de permeado con el tiempo debido al ensuciamiento en procesos de ultrafiltración tangencial de macromoléculas. Los fenómenos de ensuciamiento están presentes en todas las aplicaciones de los procesos de ultrafiltración y son el principal factor limitante en la aplicación de la tecnología de membranas. Se realizaron ensayos en planta piloto con dos membranas cerámicas de ultrafiltración y con una alimentación consistente en una disolución acuosa de polietilenglicol. En los ensayos experimentales se varió la velocidad tangencial, la presión transmembranal, la concentración de polietilenglicol y la temperatura. Los datos experimentales obtenidos se compararon con los resultados predichos por los modelos. Los resultados demostraron la imposibilidad de predecir de manera totalmente teórica la variación de la densidad de flujo de permeado con el tiempo bajo diferentes condiciones experimentales. Uno de los motivos es la dificultad para estimar de forma teórica todos los parámetros de los modelos. Sin embargo, por medio de los Modelos de Hermia modificados para filtración tangencial, se logró predecir con buen grado de ajuste a los resultados experimentales la variación de la densidad de flujo de permeado con el tiempo para todas las condiciones experimentales ensayadas utilizando únicamente como datos experimentales la densidad de flujo de permeado inicial y estacionaria. El resto de los parámetros se calcularon a partir de correlaciones teóricas. / Vincent Vela, MC. (2006). Modelado dinámico de procesos de ultrafiltración tangencial aplicados a la separación de macromoléculas [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/1871 / Palancia
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Estudos de interação de β2-glicoproteína I em solução aquosa e com interfaces lipídicas / Study of interaction between β2- glycoprotein I in aqueous solution and with lipid interfaces

Pozzi, Fernanda Martins 18 December 2008 (has links)
A β2GPI é uma glicoproteína que circula livre ou em lipoproteínas. Adsorve em superfícies negativas, tem efeitos anticoagulantes e moduladores da inflamação. Neste trabalho caracterizou-se a interação de moléculas da proteína entre si e com superfícies lipídicas. O SDS-PAGE e o imunoblot da β2GPI identificaram monômeros, dímeros e oligômeros. Técnicas de espalhamento de luz (estático, dinâmico, Raios-X) revelaram que β2GPI forma soluções aquosas de macroagregados anisométricos. Seca sobre mica, a β2GPI forma elipsóides prolatos, observáveis por microscopia de força atômica. A forma e o tamanho das partículas dependeram de pH e concentração de proteína. A interação entre a β2GPI e superfícies lipídicas foi estudada por microgravimetria. Superfícies de fosfatidilcolina pura adsorveram β2GPI mais fracamente do que ouro ou misturas com fosfatidilserina. A adsorção de lipoproteínas artificiais à β2GPI foi dependente de pH. Sugere-se que os efeitos biológicos da β2GPI sejam mediados por interações proteína-proteína e proteína-lipídio, e dependentes de pH. / β2GPI is a blood glycoprotein circulating free or bound to lipoproteins. β2GPI adsorbs to negatively charged surfaces, acting as anticoagulant and modulator of inflammation. This work was designed to characterize the interaction between protein molecules and among protein molecules and lipid surfaces. The β2GPI SDS-PAGE and immunoblot revealed monomer, dimer and oligomers. Light scattering methods (static, dynamic and X-ray) showed that β2GPI generates aqueous solutions of anisometric macroaggregates. Atomic force microscopy showed that β2GPI dried on muscovite surfaces assembles itself in prolate ellipsoids. The particle shape and size depended both on the pH and protein concentration. The interaction among β2GPI and lipid surfaces was studied by microgravimetry. β2GPI adsorption to pure phosphatidylcholine was weaker than to gold or phosphatidylcholine/phosphatidylserine surfaces. Artificial lipoproteins adsorbed to β2GPI in a pH dependent manner. Results suggest that β2GPI biological effects could be mediated by protein-protein interactions and lipid surface binding, and pH dependent.
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Dispositivos eletrocrômicos com azul da Prússia e eletrólitos sólidos poliméricos / Electrochromic devices with Prussian blue and solid polymer electrolytes

Assis, Lucas Marinho Nobrega de 11 May 2016 (has links)
Este trabalho apresenta os resultados do preparo e caracterização de dispositivos eletrocrômicos (ECD - electrochromic devices) contendo filmes finos de azul da Prússia (PB) como camada eletrocrômica, CeO2-TiO2 como contra-eletrodo e eletrólitos à base de polímeros contendo glicerol, formaldeído e γ-butirolactona. Os filmes finos de azul da Prússia foram preparados pelo método de eletrodeposição galvanostática e usados para montagem de dispositivos eletrocrômicos com eletrólitos de composição polimérica variada. Os filmes finos foram caracterizados através de medidas de densidade de carga, voltametria cíclica e transmitância no UV-Vis, além de análises morfológicas por microscopia de força atômica (AFM) e microscopia de varredura eletrônica (MEV), elipsometria, medidas de espessura, ângulo de contato e eficiência de coloração. O filme eletrodepositado por 300 s apresentou densidade de carga de 1,62 mC.cm-2 e 0,98 de reversibilidade com rugosidade de 17,7 nm, espessura de 315 nm via elipsometria e 216 nm via perfilometria. A eficiência de coloração calculada foi de 131,4 cm2.C-1 e os valores de ângulo de contato e energia livre de superfície também foram calculadas. As análises voltamétricas dos filmes finos revelaram picos característicos dos processos de oxidação e redução e as análises espectroscópicas apresentaram variação de transmitância de 71,6 % em 686 nm em solução eletrolítica de KCL 1 mol.L-1. Foram preparados e caracterizados dispositivos com eletrólitos a base de gelatina comercial com sal LiClO4; poli(vinil butirato) (PVB) com par iônico LiI/I2; PVB com LiClO4; PVB com par iônico LiI/I2+disperse red; ágar com LiClO4; ágar com sal Eu(CF3SO3)3; DNA com LiClO4; DNA com sal Er(CF3SO3)3; pectina com LiClO4; HPC com ácido acético; HPC com LiClO4 e PVDF com LiClO4. Dentre os resultados obtidos, os melhores resultados de densidade de carga de 10,1 e 8,5 mC.cm-2 foram obtidos para os dispositivos com eletrólitos de HPC e pectina, ambas com sal LiClO4. Voltamogramas cíclicos das amostras estudadas revelaram picos anódicos e catódicos referentes à extração e inserção de íons de lítio e/ou prótons, e elétrons no filme de PB. As análises de transmitância em 686 nm entre o estado colorido e descolorido dos dispositivos mostraram os valores de 40,2% para a janela contendo eletrólito à base de gelatina com LiClO4 e 35,2 % para a janela com ágar e sal Eu(CF3SO3). Além disso, também foi verificada a estabilidade dos dispositivos revelando a duração entre 400 a 2200 ciclos cronoamperométricos, dependendo do eletrólito usado. Os resultados obtidos mostram que os dispositivos estudados neste trabalho são potenciais candidatos para aplicações práticas em dispositivos eletrocrômicos. / This work presents the results of the preparation and characterization of electrochromic devices (ECDs) containing a thin film of Prussian blue (PB) as electrochromic layer, CeO2-TiO2 as a counter electrode and electrolytes based on polymers containing glycerol, formaldehyde, and γ-butyrolactone. Thin films of Prussian blue were prepared by galvanostatic electrodeposition method and used for the assembly of electrochromic devices with varying polymer composition of electrolytes. The thin films were characterized by charge density measurements, cyclic voltammetry, transmittance in the UV-Vis, and morphological analyzes such as atomic force microscopy (AFM) and scanning electron microscopy (SEM). Moreover, there were subjected to ellipsometry, thickness, contact angle, and coloring efficiency measurements. The electrodeposited film of 300 s had charge density of 1.62 mC.cm-2 and 0.98 of reversibility with roughness of 17.7 nm and thickness of 315 nm via ellipsometry and 216 nm via profilometry. The calculated color efficiency was 131.4 cm2.C-1 and the contact angle values and surface free energy were calculated. The voltammetric analyzes of thin films showed characteristic peaks of oxidation and reduction processes and spectroscopic analysis showed 71.6% transmittance variation at 686 nm in 1 mol.L-1 KCL electrolyte solution. ECD were prepared and characterized, using electrolytes such as commercial gelatin with LiClO4 salt; poly (vinyl butyrate) (PVB) with ion pair LiI/I2; PVB with LiClO4; PVB with ion pair LiI/I2 + disperse red; agar with LiClO4; agar with Eu(CF3SO3)3 salt; DNA with LiClO4; DNA with Er(CF3SO3)3 salt; pectin with LiClO4; HPC with acetic acid; HPC with LiClO4 and PVDF LiClO4. The best results of charge density of 8.5 and 10.1 mC.cm-2 were obtained for devices with HPC electrolytes and pectin, both with LiClO4 salt. Cyclic voltammetry of the studied samples revealed anodic and cathodic peaks relating to the extraction and insertion of lithium ions and/or protons and electrons in the PB film. The transmittance at 686 nm analysis between the colored state and discolored windows showed values of 40.2% for the window containing electrolyte of gelatin with LiClO4 and 35.2% for the window with agar and Eu(CF3SO3) salt. Furthermore, the stability of the devices was also recorded revealing the duration between 400-2200 chronoamperometric cycles, depending on the used electrolyte. The results show that the windows studied in this work are potential candidates for electrochromic devices applications.
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Produção e avaliação de materiais de acesso restrito obtidos por meio da síntese de peptídeos em fase sólida

Rodriguez, Fernanda Maria January 2012 (has links)
Orientador: Vani Xavier de Oliveira Junior / Dissertação (mestrado) - Universidade Federal do ABC, Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2012
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Avaliação do potencial de acinetobacter junii SB132 na degradação de hidrocarbonetos do diesel

Cardenes, Genilton de Oliveira, 92981958476 26 October 2017 (has links)
Submitted by Genilton Cardenes (genilton_cardenes@outlook.com) on 2018-10-31T16:11:12Z No. of bitstreams: 3 Avaliação do potencial de Acinetobacter junii SB132 na degradação de hidrocarbonetos do diesel.pdf: 3349884 bytes, checksum: 7e54351525a269ee4bacb489c4b8ee09 (MD5) Ata de defesa de dissertação.pdf: 313772 bytes, checksum: c312101e5d7eadad598267ac8a263549 (MD5) Carta de encaminhamento BDTD e termo de autorização para publicação.pdf: 776943 bytes, checksum: f8362a56a57c08b24e6f2f4266042eb4 (MD5) / Rejected by PPGBIOTEC Biotecnologia (ppg_biotec.ufam@yahoo.com.br), reason: O arquivo da Dissertação está faltando a ficha catalográfica. on 2018-11-06T20:40:25Z (GMT) / Submitted by Genilton Cardenes (genilton_cardenes@outlook.com) on 2018-11-08T19:53:33Z No. of bitstreams: 3 Ata de defesa de dissertação.pdf: 313772 bytes, checksum: c312101e5d7eadad598267ac8a263549 (MD5) Carta de encaminhamento BDTD e termo de autorização para publicação.pdf: 776943 bytes, checksum: f8362a56a57c08b24e6f2f4266042eb4 (MD5) Avaliação do potencial de Acinetobacter junii SB132 na degradação de hidrocarbonetos do diesel.pdf: 2974599 bytes, checksum: 772fb4ba6951912ffcf1ffe6fc6dfc4e (MD5) / Approved for entry into archive by PPGBIOTEC Biotecnologia (ppg_biotec.ufam@yahoo.com.br) on 2018-11-12T19:16:22Z (GMT) No. of bitstreams: 3 Ata de defesa de dissertação.pdf: 313772 bytes, checksum: c312101e5d7eadad598267ac8a263549 (MD5) Carta de encaminhamento BDTD e termo de autorização para publicação.pdf: 776943 bytes, checksum: f8362a56a57c08b24e6f2f4266042eb4 (MD5) Avaliação do potencial de Acinetobacter junii SB132 na degradação de hidrocarbonetos do diesel.pdf: 2974599 bytes, checksum: 772fb4ba6951912ffcf1ffe6fc6dfc4e (MD5) / Rejected by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br), reason: * A carta inserida deve ser a "Carta de Encaminhamento para o Autodepósito" disponível em http://biblioteca.ufam.edu.br/servicos/teses-e-dissertacoes * O Termo de Autorização é dispensável. A menos que a Tese/Dissertação seja Confidencial e/ou passível de patente, conforme orientações em http://biblioteca.ufam.edu.br/servicos/teses-e-dissertacoes Dúvidas? ddbc@ufam.edu.br on 2018-11-12T20:52:58Z (GMT) / Submitted by Genilton Cardenes (genilton_cardenes@outlook.com) on 2018-11-13T20:07:30Z No. of bitstreams: 3 Ata de defesa de dissertação.pdf: 313772 bytes, checksum: c312101e5d7eadad598267ac8a263549 (MD5) Avaliação do potencial de Acinetobacter junii SB132 na degradação de hidrocarbonetos do diesel.pdf: 2974599 bytes, checksum: 772fb4ba6951912ffcf1ffe6fc6dfc4e (MD5) Carta de encaminhamento BDTD.pdf: 315084 bytes, checksum: e83e1b1d1918636fcffa71de997b062d (MD5) / Approved for entry into archive by PPGBIOTEC Biotecnologia (ppg_biotec.ufam@yahoo.com.br) on 2018-11-14T18:58:47Z (GMT) No. of bitstreams: 3 Ata de defesa de dissertação.pdf: 313772 bytes, checksum: c312101e5d7eadad598267ac8a263549 (MD5) Avaliação do potencial de Acinetobacter junii SB132 na degradação de hidrocarbonetos do diesel.pdf: 2974599 bytes, checksum: 772fb4ba6951912ffcf1ffe6fc6dfc4e (MD5) Carta de encaminhamento BDTD.pdf: 315084 bytes, checksum: e83e1b1d1918636fcffa71de997b062d (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-11-14T20:20:28Z (GMT) No. of bitstreams: 3 Ata de defesa de dissertação.pdf: 313772 bytes, checksum: c312101e5d7eadad598267ac8a263549 (MD5) Avaliação do potencial de Acinetobacter junii SB132 na degradação de hidrocarbonetos do diesel.pdf: 2974599 bytes, checksum: 772fb4ba6951912ffcf1ffe6fc6dfc4e (MD5) Carta de encaminhamento BDTD.pdf: 315084 bytes, checksum: e83e1b1d1918636fcffa71de997b062d (MD5) / Made available in DSpace on 2018-11-14T20:20:28Z (GMT). No. of bitstreams: 3 Ata de defesa de dissertação.pdf: 313772 bytes, checksum: c312101e5d7eadad598267ac8a263549 (MD5) Avaliação do potencial de Acinetobacter junii SB132 na degradação de hidrocarbonetos do diesel.pdf: 2974599 bytes, checksum: 772fb4ba6951912ffcf1ffe6fc6dfc4e (MD5) Carta de encaminhamento BDTD.pdf: 315084 bytes, checksum: e83e1b1d1918636fcffa71de997b062d (MD5) Previous issue date: 2017-10-26 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Industrial exploitation of petroleum as well as the use of its derivatives has been growing due to its importance for society. Petroleum is a complex mixture of several organic compounds, mainly hydrocarbons compounds. The occurrence of contamination of the environment with these components is worrisome because in addition to its difficult degradation, oil requires many stages of processing, from its extraction, transportation, refining to the storage of the derivatives, dramatically increasing its exposure to the environment. An alternative to hydrocarbons degradation is the use of bacteria, by process called biodegradation, that depends ecosystem conditions and the local environment. Thus, bioremediation is a treatment process that uses microorganisms that degrade and transform existing organic pollutants in less complex and generally more easily degradable compounds, which can even reach mineralization. In this study we used the Acinetobacter junii SB132 bacterium previously isolated from aquatic macrophytes of Rio Negro near the city of Manaus (AM). Its hydrocarbon degradation capacity was tested in presence of diesel oil as the only carbon and energy source. In this work, the results obtained by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS) showed that the alkanes of the diesel oil were degraded on average 58% by A. junii SB132 at 30 °C after 4 days of culture. The individual alkanes of diesel oil were degraded between 60 % -87 %. Proteomic study revealed proteins and metabolic pathway of A. junii SB132 involved in the degradation of hydrocarbons, specially alkanes. This study suggests that this degrading bacterial lineage of hydrocarbons has a great potential for bioremediation of the environment contaminated by diesel. / Atualmente, a exploração industrial do petróleo bem como o uso de seus derivados vem crescendo cada vez mais devido à sua importância econômica para a sociedade. O petróleo é uma mistura complexa de vários compostos orgânicos, constituído principalmente por hidrocarbonetos. A ocorrência de contaminação do meio ambiente com estes compostos é agravada, pois, além da sua difícil degradação, o petróleo requer muitas etapas de processamento, desde a sua extração, transporte, refino até a armazenagem dos derivados, aumentando drasticamente a sua exposição ao meio ambiente. Uma alternativa para a degradação de hidrocarbonetos é o uso de bactérias e tal processo, nomeado biodegradação, depende das condições do ecossistema e do meio ambiente local. Com isso, a biorremediação é um processo de tratamento que utiliza microrganismos que degradam e transformam compostos orgânicos poluentes existentes nos ambientes contaminados em compostos menos complexos e geralmente mais facilmente degradáveis, podendo chegar até a sua mineralização. Neste estudo foi utilizada a bactéria Acinetobacter junii SB132 previamente isolada a partir de macrófitas aquáticas do Rio Negro nas proximidades da cidade de Manaus (AM). Sua capacidade de degradação de hidrocarbonetos foi avaliada fornecendo óleo diesel como única fonte de carbono. Os resultados obtidos pela técnica de cromatografia gasosa acoplada à espectrometria de Massas (GC-MS) mostraram que os alcanos do óleo diesel foram degradados em média 58 % por A. junii SB132 após 4 dias de cultivo em meio mínimo a 30 °C. Os alcanos individuais de óleo diesel foram degradados entre 60% -87%. A partir de proteínas extraídas dessa linhagem também foram feitas análises por ESI-MS que identificaram proteínas e rotas metabólicas envolvidas na degradação de hidrocarbonetos como a via de degradação, especialmente de alcanos. Esse estudo sugere que essa linhagem bacteriana possui um grande potencial para biorremediação de ambiente contaminado por diesel.
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Nous complexos de pal·ladi amb lligands macrocíclics triolefínics. Estructura i aplicacions

Masllorens i Llinàs, Judit 10 February 2006 (has links)
Aquesta Tesi Doctoral està dividida en diferents capítols tots ells basats en aplicacions de macrocicles nitrogenats triolefínics de 15 membres i dels seus complexos amb metalls de transició. En primer lloc es descriu l'aplicació d'un complex macrocíclic ferrocenílic de Pd0 com a catalitzador en reaccions de Mizoroki-Heck i Suzuki emprant sals de diazoni com a agents arilants. Aquest catalitzador va proporcionar bons rendiments de productes i va poder ser recuperat i reutilitzat, essent el primer sistema catalític reciclable descrit en la reacció de Mizoroki-Heck amb sals de diazoni. La metodologia es va estendre de forma efectiva a alcohols al·lílics, però en no ser possible recuperar el catalitzador macrocíclic, es va emprar Pd(dba)2.Posteriorment es van preparar estructures macromoleculars mitjançant la introducció de diferents unitats macrocícliques sobre un espaiador. La complexació d'aquestes estructures va permetre preparar complexos tant homo (Pd0) com heterometàl·lics (Pd0, Pt0) amb bons rendiments. Els complexos homometàl·lics van resultar ser bons catalitzadors en reaccions de Suzuki i fàcilment recuperables per simple filtració.En una última part, es van preparar nous macrocicles triolefínics contenint d'un a tres grups amino lliures en l'estructura mitjançant la utilització del grup protector (2-trimetilsilil)etansulfonil (SES). Aquesta modificació estructural va permetre ampliar la capacitat coordinant dels macrocicles a altres metalls de transició, com el PdII, possibilitant noves aplicacions. Concretament es va aplicar el lligand contenint un sol grup amino lliure al reconeixement, transport i preconcentració de PdII i PtIV continguts en dissolucions aquoses. / The present work has been organized in different chapters all related with applications of 15-membered N-containing triolefinic macrocycles and their complexes with transition metals. Firstly, the application of a ferrocenylic macrocyclic complex as catalyst in Mizoroki-Heck and Suzuki reactions using diazonium salts was described. This catalyst afforded good yields of products and it could be recovered and reused. In addition, it was the first catalytic system described in the literature in Mizoroki-Heck reactions using diazonium salts. The methodology was extended effectively to allylic alcohols, but since the catalyst could not be recovered, Pd(dba)2 was used.Then, macromolecular structures containing different macrocyclic units were prepared using a suitable building-block. The complexation of these compounds permitted the preparation of homo (Pd0) and heterometallic (Pd0, Pt0) complexes in high yields. Homometallic complexes were effective and easily recoverable catalysts in Suzuki couplings.Finally, new macrocyclic ligands containing one to three NH groups were prepared by using SES protective group. This structural modification extended the coordination properties of these ligands to other metals, such us PdII, allowing new applications. In this sense, the ligand contaning one NH group was used as agent in recognition, transport and preconcentration of PdII and PtIV contained in aqueous solutions.
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Dispositivos eletrocrômicos com azul da Prússia e eletrólitos sólidos poliméricos / Electrochromic devices with Prussian blue and solid polymer electrolytes

Lucas Marinho Nobrega de Assis 11 May 2016 (has links)
Este trabalho apresenta os resultados do preparo e caracterização de dispositivos eletrocrômicos (ECD - electrochromic devices) contendo filmes finos de azul da Prússia (PB) como camada eletrocrômica, CeO2-TiO2 como contra-eletrodo e eletrólitos à base de polímeros contendo glicerol, formaldeído e γ-butirolactona. Os filmes finos de azul da Prússia foram preparados pelo método de eletrodeposição galvanostática e usados para montagem de dispositivos eletrocrômicos com eletrólitos de composição polimérica variada. Os filmes finos foram caracterizados através de medidas de densidade de carga, voltametria cíclica e transmitância no UV-Vis, além de análises morfológicas por microscopia de força atômica (AFM) e microscopia de varredura eletrônica (MEV), elipsometria, medidas de espessura, ângulo de contato e eficiência de coloração. O filme eletrodepositado por 300 s apresentou densidade de carga de 1,62 mC.cm-2 e 0,98 de reversibilidade com rugosidade de 17,7 nm, espessura de 315 nm via elipsometria e 216 nm via perfilometria. A eficiência de coloração calculada foi de 131,4 cm2.C-1 e os valores de ângulo de contato e energia livre de superfície também foram calculadas. As análises voltamétricas dos filmes finos revelaram picos característicos dos processos de oxidação e redução e as análises espectroscópicas apresentaram variação de transmitância de 71,6 % em 686 nm em solução eletrolítica de KCL 1 mol.L-1. Foram preparados e caracterizados dispositivos com eletrólitos a base de gelatina comercial com sal LiClO4; poli(vinil butirato) (PVB) com par iônico LiI/I2; PVB com LiClO4; PVB com par iônico LiI/I2+disperse red; ágar com LiClO4; ágar com sal Eu(CF3SO3)3; DNA com LiClO4; DNA com sal Er(CF3SO3)3; pectina com LiClO4; HPC com ácido acético; HPC com LiClO4 e PVDF com LiClO4. Dentre os resultados obtidos, os melhores resultados de densidade de carga de 10,1 e 8,5 mC.cm-2 foram obtidos para os dispositivos com eletrólitos de HPC e pectina, ambas com sal LiClO4. Voltamogramas cíclicos das amostras estudadas revelaram picos anódicos e catódicos referentes à extração e inserção de íons de lítio e/ou prótons, e elétrons no filme de PB. As análises de transmitância em 686 nm entre o estado colorido e descolorido dos dispositivos mostraram os valores de 40,2% para a janela contendo eletrólito à base de gelatina com LiClO4 e 35,2 % para a janela com ágar e sal Eu(CF3SO3). Além disso, também foi verificada a estabilidade dos dispositivos revelando a duração entre 400 a 2200 ciclos cronoamperométricos, dependendo do eletrólito usado. Os resultados obtidos mostram que os dispositivos estudados neste trabalho são potenciais candidatos para aplicações práticas em dispositivos eletrocrômicos. / This work presents the results of the preparation and characterization of electrochromic devices (ECDs) containing a thin film of Prussian blue (PB) as electrochromic layer, CeO2-TiO2 as a counter electrode and electrolytes based on polymers containing glycerol, formaldehyde, and γ-butyrolactone. Thin films of Prussian blue were prepared by galvanostatic electrodeposition method and used for the assembly of electrochromic devices with varying polymer composition of electrolytes. The thin films were characterized by charge density measurements, cyclic voltammetry, transmittance in the UV-Vis, and morphological analyzes such as atomic force microscopy (AFM) and scanning electron microscopy (SEM). Moreover, there were subjected to ellipsometry, thickness, contact angle, and coloring efficiency measurements. The electrodeposited film of 300 s had charge density of 1.62 mC.cm-2 and 0.98 of reversibility with roughness of 17.7 nm and thickness of 315 nm via ellipsometry and 216 nm via profilometry. The calculated color efficiency was 131.4 cm2.C-1 and the contact angle values and surface free energy were calculated. The voltammetric analyzes of thin films showed characteristic peaks of oxidation and reduction processes and spectroscopic analysis showed 71.6% transmittance variation at 686 nm in 1 mol.L-1 KCL electrolyte solution. ECD were prepared and characterized, using electrolytes such as commercial gelatin with LiClO4 salt; poly (vinyl butyrate) (PVB) with ion pair LiI/I2; PVB with LiClO4; PVB with ion pair LiI/I2 + disperse red; agar with LiClO4; agar with Eu(CF3SO3)3 salt; DNA with LiClO4; DNA with Er(CF3SO3)3 salt; pectin with LiClO4; HPC with acetic acid; HPC with LiClO4 and PVDF LiClO4. The best results of charge density of 8.5 and 10.1 mC.cm-2 were obtained for devices with HPC electrolytes and pectin, both with LiClO4 salt. Cyclic voltammetry of the studied samples revealed anodic and cathodic peaks relating to the extraction and insertion of lithium ions and/or protons and electrons in the PB film. The transmittance at 686 nm analysis between the colored state and discolored windows showed values of 40.2% for the window containing electrolyte of gelatin with LiClO4 and 35.2% for the window with agar and Eu(CF3SO3) salt. Furthermore, the stability of the devices was also recorded revealing the duration between 400-2200 chronoamperometric cycles, depending on the used electrolyte. The results show that the windows studied in this work are potential candidates for electrochromic devices applications.
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Estudos de interação de β2-glicoproteína I em solução aquosa e com interfaces lipídicas / Study of interaction between β2- glycoprotein I in aqueous solution and with lipid interfaces

Fernanda Martins Pozzi 18 December 2008 (has links)
A β2GPI é uma glicoproteína que circula livre ou em lipoproteínas. Adsorve em superfícies negativas, tem efeitos anticoagulantes e moduladores da inflamação. Neste trabalho caracterizou-se a interação de moléculas da proteína entre si e com superfícies lipídicas. O SDS-PAGE e o imunoblot da β2GPI identificaram monômeros, dímeros e oligômeros. Técnicas de espalhamento de luz (estático, dinâmico, Raios-X) revelaram que β2GPI forma soluções aquosas de macroagregados anisométricos. Seca sobre mica, a β2GPI forma elipsóides prolatos, observáveis por microscopia de força atômica. A forma e o tamanho das partículas dependeram de pH e concentração de proteína. A interação entre a β2GPI e superfícies lipídicas foi estudada por microgravimetria. Superfícies de fosfatidilcolina pura adsorveram β2GPI mais fracamente do que ouro ou misturas com fosfatidilserina. A adsorção de lipoproteínas artificiais à β2GPI foi dependente de pH. Sugere-se que os efeitos biológicos da β2GPI sejam mediados por interações proteína-proteína e proteína-lipídio, e dependentes de pH. / β2GPI is a blood glycoprotein circulating free or bound to lipoproteins. β2GPI adsorbs to negatively charged surfaces, acting as anticoagulant and modulator of inflammation. This work was designed to characterize the interaction between protein molecules and among protein molecules and lipid surfaces. The β2GPI SDS-PAGE and immunoblot revealed monomer, dimer and oligomers. Light scattering methods (static, dynamic and X-ray) showed that β2GPI generates aqueous solutions of anisometric macroaggregates. Atomic force microscopy showed that β2GPI dried on muscovite surfaces assembles itself in prolate ellipsoids. The particle shape and size depended both on the pH and protein concentration. The interaction among β2GPI and lipid surfaces was studied by microgravimetry. β2GPI adsorption to pure phosphatidylcholine was weaker than to gold or phosphatidylcholine/phosphatidylserine surfaces. Artificial lipoproteins adsorbed to β2GPI in a pH dependent manner. Results suggest that β2GPI biological effects could be mediated by protein-protein interactions and lipid surface binding, and pH dependent.
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Síntesi i caracterització de suports polimèrics porosos per aplicacions en enginyeria tissular

Brígido Diego, Raúl 07 May 2008 (has links)
El desarrollo de la ingeniería tisular, nace por la necesidad de dar solución a la gran cantidad de enfermedades que se dan por el deterioro de los tejidos mediante la utilización de células vivas para la regeneración del tejido dañado. El procedimiento básico seria la eliminación del tejido dañado para posteriormente introducir las células en condiciones óptimas para repararlo. Esta metodología de regeneración tisular, necesita una matriz o soporte poroso que guíe el tejido a medida que se desarrolla. El objetivo principal de esta tesis es sintetizar materiales porosos, con la finalidad de utilizarlos en aplicaciones de ingeniería tisular; tanto en regeneración de tejidos, como en cultivos in vitro. Las composiciones utilizadas en esta investigación pertenecen a la familia de los acrilatos, como monómero base se tomó el acrilato de etilo (EA) hidrófobo. El EA se copolimerizó con el metacrilato de hidroxietilo (HEMA), con la finalidad de estudiar la variación de la hidrofilicidad del material en bloque, es decir, conocer la distribución de dominios hidrófilos. El siguiente paso fue conocer la influencia de la esterilización mediante radiación sobre la serie de copolímeros de hidrofilicidad variable. El tercer paso, fue la búsqueda de un método de síntesis de soportes porosos, con una arquitectura definida (poros esféricos e interconectados), con independencia de la composición EA/HEMA. La caracterización de estos materiales 3-D se realizó, básicamente, mediante micrografías en el microscopio electrónico de barrido (SEM), ensayos mecánicos y cálculos de porosidad. El siguiente planteamiento era determinar por qué en ciertas condiciones la estructura porosa una vez secada se encontraba colapsada. Para entender este problema, se sintetizaron una serie de materiales porosos con diferentes porcentajes de entrecruzador y mediante diversas caracterizaciones de los materiales se llegó a entender este fenómeno. Finalmente, se realizó un estudio de las propiedades mecáni / Brígido Diego, R. (2006). Síntesi i caracterització de suports polimèrics porosos per aplicacions en enginyeria tissular [Tesis doctoral no publicada]. Universitat Politècnica de València. https://doi.org/10.4995/Thesis/10251/2002 / Palancia

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