Orientador: Fernando Luis Fertonani / Coorientador: Cecilia Cristina Marques dos Santos / Banca: Hideko Yamanaka / Banca: José Ricardo Turquetti / Resumo: O progresso científico tem afetado a vida humana e a natureza, principalmente, no que diz respeito à saúde e o meio ambiente. Particularmente a presença de íons metálicos no ambiente é responsável pela contaminação de fontes de água potável e os respectivos organismos viventes nestes meios, representando um grande risco à humanidade. Os argilominerais são potencialmente retentores desses íons. Assim, as argilas tem sido objeto de atenção, por apresentarem viabilidade técnico-econômica decorrente de sua potencialidade de adsorção e de reutilização. O presente trabalho teve como finalidade estudar o comportamento eletroquímico de sistemas microestruturados, modificados, empregando a argila montmorilonita e a molécula orgânica, 8-hidroxiquinolina, considerando a sua capacidade em complexar um considerável número de íons metálicos. Para isso um eletrodo de disco de platina foi modificado com uma suspensão de montmorilonita-8-hidroxiquinolina. A estabilidade eletroquímica do eletrodo modificado foi comprovada por voltametria cíclica, e estudado o efeito da adição de íons Cu (II) e Fe (III) ao sistema. O estudo eletroquímico do eletrodo modificado na presença de íons Cu (II) apresentou um par de picos para baixas concentrações do íon, os quais foram identificados como sendo pertencentes a um processo do tipo CE, onde inicialmente houve a formação de um complexo ternário do íon metálico com o filme de argila-ligante que recobre a superfície do eletrodo, do tipo {Pt/[>Si - O]n[Cu(II)- (8HQ)k]}2-n-k, e em seguida houve a redução dos íons Cu (II) a Cu (I) no interior do complexo. Para altas concentrações de íons Cu (II) eletrodo modificado apresentou além do par de picos já mencionado, dois picos no ramo anódico, os quais foram estabelecidos como sendo oriundos da adsorção fraca de íons Cu (II) sobre o filme do complexo ternário que recobre a superfície do eletrodo. O estudo eletroquímico do ... / Abstract: Scientific progress has affected human life and nature, especially with regard to health and the environment. Particularly the presence of metal ions in the environment is responsible for the contamination of drinking water sources and its living organisms in these media, representing a great risk to humanity. The clay minerals are potentially retaining these ions. Thus, the clays have been object of attention for presenting technical and economic feasibility because of its potential for adsorption and reuse. The present work aimed to study the electrochemical behavior of microstructured systems, modified by employing the montmorillonite clay and the organic molecule, 8-hydroxyquinoline, considering their ability in a number of complexing metal ions. For this a platinum electrode was modified with a slurry of montmorillonite-8-hydroxyquinoline. The electrochemical stability of the modified electrode was confirmed by cyclic voltammetry, and studied the effect of addition of Cu (II) and Fe (III) to the system. The electrochemical behavior of the modified electrode in the presence of Cu (II) showed a pair of peaks at low ion concentrations, which were identified as belonging to a process of the EC type where initially there was the formation of a ternary complex ion with the metallic film clay-binder covering the surface of the electrode, the type {Pt / [> Si - O]n [Cu (II) - (8HQ)k]} 2-nk, then there was a reduction of ions Cu (II) to Cu (I) into the complex. For higher concentrations of Cu (II) modified electrode showed a pair of peaks in addition to the aforementioned two peaks in the anodic branch, which were established as being derived from the low adsorption of Cu (II) on the film covering the ternary complex the electrode surface. The electrochemical behavior of the modified electrode in the presence of Fe (III) showed the presence of four peaks interdependent. These peaks were identified as belonging to two different mechanisms: ... / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:12Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-10-05Bitstream added on 2014-06-13T19:13:09Z : No. of bitstreams: 1 colaco_cd_me_rcla.pdf: 563401 bytes, checksum: 150cea38baa3e27062588be6455a84cb (MD5) / Neste trabalho foi desenvolvido um método para determinação da fração lábil de mercúrio (II) em águas fluviais com o uso da técnica de difusão em filmes finos por gradiente de concentração (DGT). Nesse contexto, alguns materiais não comumente utilizados na técnica foram investigados, a membrana P 81 como meio ligante e o gel de agarose como meio difusivo. Esses materiais foram avaliados em relação aos principais parâmetros interferentes na técnica de DGT, pH, força iônica, temperatura, presença de metais e substâncias complexantes. Em seguida, foram feitas aplicações in situ nos rios: Negro e Solimões – AM e Ribeirão Claro – SP. Os resultados indicaram que para valores de pH entre 3,5 – 8,5 e força iônica entre 0,5 e 100 mmol L-1, normalmente encontrados em águas naturais, o método pode ser utilizado. Os metais Ca, Mg, Fe, Zn, Mn e Cu, não interferiram na quantificação de mercúrio pela membrana P 81. A concentração lábil de mercúrio encontrada no rio Negro foi de 13 ± 1,4 x 10-3 μg L-1. A concentração lábil de mercúrio no rio Solimões ficou abaixo do limite de detecção, quanto ao Ribeirão Claro na imersão realizada no período seco a concentração lábil de mercúrio foi de 1,8 ± 0,71 x 10-3 μg L-1 e na imersão realizada no período chuvoso foi de 0,621 ± 0,024 x 10-3 μg L-1. Esses valores lábeis foram menores que os encontrados para concentração dissolvida de Hg nos rios estudados. Os dispositivos preparados com os materiais avaliados são de fácil manipulação, obtiveram bom desempenho diante dos principais interferentes da técnica e devido à capacidade de pré-concentração do sistema DGT, podem ser utilizados para medições de mercúrio em água de rio, mesmo para baixas concentrações de mercúrio / A method for the determination of labile fraction of mercury in river waters by applying diffusive gradients in thin films technique (DGT), was developed in this work. An unconventionally used P81 cationic membrane and agarose gel (as binding and diffusive layers respectively) were evaluated against the main DGT technique parameters such as pH, ionic strength, temperature, potentially interfering metals and complexing substances. Then, the in situ immersions were done in the Negro and Solimões rivers – AM, and Ribeirão Claro river – SP. The results indicated that for pH values between 3.5 – 8.5 and ionic strength between 0.5 and 100 mmol L-1, normally found in natural waters, the method can be used. The metals Ca, Mg, Fe, Zn, Mn and Cu did not interfere in the measurements of mercury by P 81 membrane. The labile concentration of mercury found in Negro river was 13 ± 1.4 x 10-3 μg L-1, while in the Solimões river was lower than the detection limit. In the Ribeirão Claro river, immersions at dry and rain season were carried out, and the labile concentrations found were 1.8 ± 0.71 x 10-3 μg L-1 and 0.621 ± 0.024 x 10-3 μg L-1 respectively. Those labile values were smaller than the dissolved concentration of Hg in those three studied rivers. The DGT devices arranged with P 81 membrane and agarose gel are easily handled, and they also present a good performance in relation of the main interferences of DGT technique. Furthermore, due to its pre-concentration ability it can be applied to measure mercury in river waters, even at low concentrations

Made available in DSpace on 2015-04-09T12:28:30Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-08-29Bitstream added on 2015-04-09T12:47:18Z : No. of bitstreams: 1 000809691.pdf: 1430861 bytes, checksum: a85f5521a4cc59d3359d2aa0cd3d5cae (MD5) / O progresso científico tem afetado a vida humana e a natureza, principalmente, no que diz respeito à saúde e o meio ambiente. Particularmente a presença de íons metálicos no ambiente é responsável pela contaminação de fontes de água potável e os respectivos organismos viventes nestes meios, representando um grande risco à humanidade. Os argilominerais são potencialmente retentores desses íons. Assim, as argilas tem sido objeto de atenção, por apresentarem viabilidade técnico-econômica decorrente de sua potencialidade de adsorção e de reutilização. O presente trabalho teve como finalidade estudar o comportamento eletroquímico de sistemas microestruturados, modificados, empregando a argila montmorilonita e a molécula orgânica, 8-hidroxiquinolina, considerando a sua capacidade em complexar um considerável número de íons metálicos. Para isso um eletrodo de disco de platina foi modificado com uma suspensão de montmorilonita-8-hidroxiquinolina. A estabilidade eletroquímica do eletrodo modificado foi comprovada por voltametria cíclica, e estudado o efeito da adição de íons Cu (II) e Fe (III) ao sistema. O estudo eletroquímico do eletrodo modificado na presença de íons Cu (II) apresentou um par de picos para baixas concentrações do íon, os quais foram identificados como sendo pertencentes a um processo do tipo CE, onde inicialmente houve a formação de um complexo ternário do íon metálico com o filme de argila-ligante que recobre a superfície do eletrodo, do tipo {Pt/[>Si – O]n[Cu(II)- (8HQ)k]}2-n-k, e em seguida houve a redução dos íons Cu (II) a Cu (I) no interior do complexo. Para altas concentrações de íons Cu (II) eletrodo modificado apresentou além do par de picos já mencionado, dois picos no ramo anódico, os quais foram estabelecidos como sendo oriundos da adsorção fraca de íons Cu (II) sobre o filme do complexo ternário que recobre a superfície do eletrodo. O estudo eletroquímico do ... / Scientific progress has affected human life and nature, especially with regard to health and the environment. Particularly the presence of metal ions in the environment is responsible for the contamination of drinking water sources and its living organisms in these media, representing a great risk to humanity. The clay minerals are potentially retaining these ions. Thus, the clays have been object of attention for presenting technical and economic feasibility because of its potential for adsorption and reuse. The present work aimed to study the electrochemical behavior of microstructured systems, modified by employing the montmorillonite clay and the organic molecule, 8-hydroxyquinoline, considering their ability in a number of complexing metal ions. For this a platinum electrode was modified with a slurry of montmorillonite-8-hydroxyquinoline. The electrochemical stability of the modified electrode was confirmed by cyclic voltammetry, and studied the effect of addition of Cu (II) and Fe (III) to the system. The electrochemical behavior of the modified electrode in the presence of Cu (II) showed a pair of peaks at low ion concentrations, which were identified as belonging to a process of the EC type where initially there was the formation of a ternary complex ion with the metallic film clay-binder covering the surface of the electrode, the type {Pt / [> Si - O]n [Cu (II) - (8HQ)k]} 2-nk, then there was a reduction of ions Cu (II) to Cu (I) into the complex. For higher concentrations of Cu (II) modified electrode showed a pair of peaks in addition to the aforementioned two peaks in the anodic branch, which were established as being derived from the low adsorption of Cu (II) on the film covering the ternary complex the electrode surface. The electrochemical behavior of the modified electrode in the presence of Fe (III) showed the presence of four peaks interdependent. These peaks were identified as belonging to two different mechanisms: ...

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-04-20Bitstream added on 2014-06-13T19:38:01Z : No. of bitstreams: 1 pantano_g_me_sjrp.pdf: 2292416 bytes, checksum: 9d6b67d9f91bd16297d9375759c79205 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho teve como objetivo estudar a interações das Substâncias Húmicas (SH) com os metais cobre(II), cromo(III) e cromo(VI) por meio de dois métodos, o da supressão da fluorescência molecular e o sistema de ultrafiltração com fluxo tangencial (SUFT). As SH foram caracterizadas por técnicas espectroscópicas na região do infravermelho e do ultravioleta-visível e por fluorescência molecular. Foram realizadas duas coletas de sedimentos, uma no período de chuva e outra no de seca, sendo coletados em três rios da Bacia Hidrográfica do Turvo/Grande, Rio Preto, Rio Turvo e Rio Grande. O sedimento foi coletado com o auxilio de uma draga manual do tipo Van Veen. As SH foram extraídas de acordo com metodologia oficial sugerida pela Sociedade Internacional de Substâncias Húmicas (SISH). A constante de estabilidade condicional (Kc) foi determinada por meio da supressão da fluorescência e variou de 5,6x10-3 – 1,23 em período chuvoso para o íons cobre, e de 5,5x10-3 – 8,7x10-2 para o período de seca. Quando a Kc foi determinada para o complexo SH-Cr(III) valores de 1,9x10-1-5,2x10-1 e 2,1x10-1-3,5x10-1, foram determinados para o período de chuva e de seca, respectivamente. Por fim a Kc foi determinada para a interação das SH com Cr(VI), de forma geral os valores de Kc foram maiores para o período de chuva. A capacidade complexante (CC) determinada por meio do SUFT para a interação das SH com cobre(II) teve valores que variaram de 4,0x10-1 – 6,3x10-1 mmol Cu g-1 SH e de 1,4x10-1 – 5,3x10-1 mmol Cu g-1 SH para período de chuva e seca, respectivamente. Para o Cr(III) a CC variou de 2,1x10-1 – 9,7x10-1 e de 2,6x10-1 – 8,4x10-1 mmol Cr g-1 SH para o período de chuva e seca, respectivamente. Quando a interação das SH com o Cr(VI) foi estudada por meio do SUFT só foi possível calcular a CC para os pontos... / This work aimed to study the interactions of humic substances (HS) with copper(II), chromium(III) and chromium(VI), using by two methods, the suppression of the molecular fluorescence and tangential flow ultrafiltration sytem (TFUS). The HS were characterized by spectroscopic thecniques in the infrared and ultraviolet/visible region and molecular fluorescence. There were two sediment samples, one during the wet season and another the dry, being these sediments collected from the three Rivers of the Turvo/Grande drainage basin, Preto river, Turvo river and Grande river. The collection of sediment was carried out with the aid of a manual Van Veen type dredge. The HS were extracted according to the official methodology suggested by the International Humic Substances Society (IHSS). The conditional stability constant (Kc) was determined by suppressing fluorescence and ranged from 5,6x10-3 – 1,23 in the wet season for the copper ions, and of the 5,5x10-3 – 8,7x10-2 to the dry season. When Kc was determined for the complex HS-Cr(III) values of 1,9x10-1-5,2x10-1 e 2,1x10-1-3,5x10-1, were determined for the wet and dry seasons, respectively. Finally, the Kc was determined for the interactions oh HS with the Cr(VI) in geral the Kc values were higher for the wet season. Complexant capacity (CC) was determined by means of TFUS for the interactions of the HS with Copper(II) the values ranged from 4,0x10-1 – 6,3x10-1 mmol Cu g-1 HS and of 1,4x10-1 – 5,3x10-1 mmol Cu g-1 HS for a wet and dry season, respectively. For the Cr(III) CC ranged from 2,1x10-1 – 9,7x10-1 and from 2,6x10-1 – 8,4x10-1 mmol Cr g-1 HS for the wet and dry period, respectively. When the interactions oh HS with Cr(VI) was studied by means of TFUS was only possible to calculate the CC for the points NRP and CAPRP, as for others... (Complete abstract click electronic access below)

Orientador: Amauri Antonio Menegario / Banca: Jose Roberto Ferreira / Banca: Marcelo Loureiro Garcia / Resumo: Neste trabalho foi desenvolvido um método para determinação da fração lábil de mercúrio (II) em águas fluviais com o uso da técnica de difusão em filmes finos por gradiente de concentração (DGT). Nesse contexto, alguns materiais não comumente utilizados na técnica foram investigados, a membrana P 81 como meio ligante e o gel de agarose como meio difusivo. Esses materiais foram avaliados em relação aos principais parâmetros interferentes na técnica de DGT, pH, força iônica, temperatura, presença de metais e substâncias complexantes. Em seguida, foram feitas aplicações in situ nos rios: Negro e Solimões - AM e Ribeirão Claro - SP. Os resultados indicaram que para valores de pH entre 3,5 - 8,5 e força iônica entre 0,5 e 100 mmol L-1, normalmente encontrados em águas naturais, o método pode ser utilizado. Os metais Ca, Mg, Fe, Zn, Mn e Cu, não interferiram na quantificação de mercúrio pela membrana P 81. A concentração lábil de mercúrio encontrada no rio Negro foi de 13 ± 1,4 x 10-3 μg L-1. A concentração lábil de mercúrio no rio Solimões ficou abaixo do limite de detecção, quanto ao Ribeirão Claro na imersão realizada no período seco a concentração lábil de mercúrio foi de 1,8 ± 0,71 x 10-3 μg L-1 e na imersão realizada no período chuvoso foi de 0,621 ± 0,024 x 10-3 μg L-1. Esses valores lábeis foram menores que os encontrados para concentração dissolvida de Hg nos rios estudados. Os dispositivos preparados com os materiais avaliados são de fácil manipulação, obtiveram bom desempenho diante dos principais interferentes da técnica e devido à capacidade de pré-concentração do sistema DGT, podem ser utilizados para medições de mercúrio em água de rio, mesmo para baixas concentrações de mercúrio / Abstract: A method for the determination of labile fraction of mercury in river waters by applying diffusive gradients in thin films technique (DGT), was developed in this work. An unconventionally used P81 cationic membrane and agarose gel (as binding and diffusive layers respectively) were evaluated against the main DGT technique parameters such as pH, ionic strength, temperature, potentially interfering metals and complexing substances. Then, the in situ immersions were done in the Negro and Solimões rivers - AM, and Ribeirão Claro river - SP. The results indicated that for pH values between 3.5 - 8.5 and ionic strength between 0.5 and 100 mmol L-1, normally found in natural waters, the method can be used. The metals Ca, Mg, Fe, Zn, Mn and Cu did not interfere in the measurements of mercury by P 81 membrane. The labile concentration of mercury found in Negro river was 13 ± 1.4 x 10-3 μg L-1, while in the Solimões river was lower than the detection limit. In the Ribeirão Claro river, immersions at dry and rain season were carried out, and the labile concentrations found were 1.8 ± 0.71 x 10-3 μg L-1 and 0.621 ± 0.024 x 10-3 μg L-1 respectively. Those labile values were smaller than the dissolved concentration of Hg in those three studied rivers. The DGT devices arranged with P 81 membrane and agarose gel are easily handled, and they also present a good performance in relation of the main interferences of DGT technique. Furthermore, due to its pre-concentration ability it can be applied to measure mercury in river waters, even at low concentrations / Mestre

Orientador: Altair Benedito Moreira / Coorientador: Ademir dos Santos / Banca: César Ricardo Teixeira Tarley / Banca: Eduardo Alves de Almeida / Resumo: Este trabalho teve como objetivo estudar a interações das Substâncias Húmicas (SH) com os metais cobre(II), cromo(III) e cromo(VI) por meio de dois métodos, o da supressão da fluorescência molecular e o sistema de ultrafiltração com fluxo tangencial (SUFT). As SH foram caracterizadas por técnicas espectroscópicas na região do infravermelho e do ultravioleta-visível e por fluorescência molecular. Foram realizadas duas coletas de sedimentos, uma no período de chuva e outra no de seca, sendo coletados em três rios da Bacia Hidrográfica do Turvo/Grande, Rio Preto, Rio Turvo e Rio Grande. O sedimento foi coletado com o auxilio de uma draga manual do tipo Van Veen. As SH foram extraídas de acordo com metodologia oficial sugerida pela Sociedade Internacional de Substâncias Húmicas (SISH). A constante de estabilidade condicional (Kc) foi determinada por meio da supressão da fluorescência e variou de 5,6x10-3 - 1,23 em período chuvoso para o íons cobre, e de 5,5x10-3 - 8,7x10-2 para o período de seca. Quando a Kc foi determinada para o complexo SH-Cr(III) valores de 1,9x10-1-5,2x10-1 e 2,1x10-1-3,5x10-1, foram determinados para o período de chuva e de seca, respectivamente. Por fim a Kc foi determinada para a interação das SH com Cr(VI), de forma geral os valores de Kc foram maiores para o período de chuva. A capacidade complexante (CC) determinada por meio do SUFT para a interação das SH com cobre(II) teve valores que variaram de 4,0x10-1 - 6,3x10-1 mmol Cu g-1 SH e de 1,4x10-1 - 5,3x10-1 mmol Cu g-1 SH para período de chuva e seca, respectivamente. Para o Cr(III) a CC variou de 2,1x10-1 - 9,7x10-1 e de 2,6x10-1 - 8,4x10-1 mmol Cr g-1 SH para o período de chuva e seca, respectivamente. Quando a interação das SH com o Cr(VI) foi estudada por meio do SUFT só foi possível calcular a CC para os pontos... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: This work aimed to study the interactions of humic substances (HS) with copper(II), chromium(III) and chromium(VI), using by two methods, the suppression of the molecular fluorescence and tangential flow ultrafiltration sytem (TFUS). The HS were characterized by spectroscopic thecniques in the infrared and ultraviolet/visible region and molecular fluorescence. There were two sediment samples, one during the wet season and another the dry, being these sediments collected from the three Rivers of the Turvo/Grande drainage basin, Preto river, Turvo river and Grande river. The collection of sediment was carried out with the aid of a manual Van Veen type dredge. The HS were extracted according to the official methodology suggested by the International Humic Substances Society (IHSS). The conditional stability constant (Kc) was determined by suppressing fluorescence and ranged from 5,6x10-3 - 1,23 in the wet season for the copper ions, and of the 5,5x10-3 - 8,7x10-2 to the dry season. When Kc was determined for the complex HS-Cr(III) values of 1,9x10-1-5,2x10-1 e 2,1x10-1-3,5x10-1, were determined for the wet and dry seasons, respectively. Finally, the Kc was determined for the interactions oh HS with the Cr(VI) in geral the Kc values were higher for the wet season. Complexant capacity (CC) was determined by means of TFUS for the interactions of the HS with Copper(II) the values ranged from 4,0x10-1 - 6,3x10-1 mmol Cu g-1 HS and of 1,4x10-1 - 5,3x10-1 mmol Cu g-1 HS for a wet and dry season, respectively. For the Cr(III) CC ranged from 2,1x10-1 - 9,7x10-1 and from 2,6x10-1 - 8,4x10-1 mmol Cr g-1 HS for the wet and dry period, respectively. When the interactions oh HS with Cr(VI) was studied by means of TFUS was only possible to calculate the CC for the points NRP and CAPRP, as for others... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Orientador: Lilian Castiglioni / Coorientador: Eduardo Alves de Almeida / Banca: Maria Tercília Vilela de Azeredo Oliveira / Banca: Maria Aparecida Marin-Morales / Resumo: A resolução do Conselho Nacional do Meio Ambiente 357/2005 estabelece concentrações limites para alguns metais presentes no ambiente aquático. Porém estes limites são considerados para os metais isoladamente, e esses raramente ocorrem de forma isolada no ambiente, estando os organismos aquáticos expostos a misturas deles. Deste modo, é de suma importância predizer o impacto que os poluentes causam nos organismos, considerando as interações entre eles. Também, outras substâncias presentes no meio aquático podem interferir na biodisponibilidade de compostos tóxicos para os organismos aquáticos. Entre elas, as substâncias húmicas aquáticas (SHA) são importantes para estudos de toxicologia, uma vez que possuem a capacidade de se complexar com as espécies metálicas e as tornarem menos tóxicas aos organismos que habitam os ecossistemas aquáticos. Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi avaliar se os metais (Fe, Cd, Cu e Pb), de forma isolada e em mistura, em concentrações limite para valores recomendados para águas de Classe 3 de acordo com a resolução do CONAMA 357/2005, na ausência e na presença de 1,5mg/L e 5mg/L de SHA, são capazes de gerar efeitos genotóxicos e bioquímicos em peixes da espécie Oreochromis niloticus, após 7 dias de exposição. Os resultados obtidos indicaram que não houve diferença significante no teste do micronúcleo para nenhum dos experimentos realizados, quando comparado com o controle negativo, portanto os metais não apresentaram efeitos mutagênicos nos peixes, mas apresentaram efeitos genotóxicos, uma vez que houve aumento das anormalidades nucleares para o experimento na ausência de SHA e para o experimento com 1,5 mg/L de SHA, sendo que o mesmo não ocorreu para o experimento com 5mg/L de SHA, o que nos mostrou a capacidade de complexação da SHA com os metais. Pelo teste do ensaio do cometa foi notada uma diminuição significativa da porcentagem de DNA na cauda dos cometas ... / Abstract: The resolution of the National Council on the Environment establishes limits concentration for metals in natural aquatic environments. However, these limits are consider to metals isolated, and these rarely occur isolated in the environment, have being aquatic organisms exposed to mixtures of them. Thus, it is extremely important to predict the impact of pollutants on organisms, considering the interactions between them. In addition, other substances into the aquatic environment may affect the bioavailability of toxic compounds to aquatic organisms. Among them, the aquatic humic substances (AHS) are important for toxicology studies, they have the ability to complex with the metal species and become less toxic to aquatic organisms. Thus, the objective of this study was to evaluate if the metals (Fe, Cd, Cu and Pb) isolated and in mixtures, at the limit concentrations recommended for water class 3 by CONAMA resolution, in the absence and presence of 1.5 mg/L and 5 mg/L AHS can cause genotoxic and biochemical effects in species of the fish Oreochromis niloticus, after 7 days exposure. The results indicated no significant difference in the micronucleus test, for any of the experiments, when compared to the negative control, so the metals did not show mutagenic effects in fish. However, the experiment showed genotoxic effects, because we observed increase in nuclear abnormalities for the experiment in the absence of AHS and the experiment with 1.5 mg/L of HAS. The same was not occur for the experiment with 5 mg/L of AHS which showed us the formation of the complex between the metals and the AHS. The test of the comet assay was observe a significant decrease in the percentage of DNA in the tail of comets in animals treated with Pb, Cd and mixture of metals, in the experiment in the absence of AHS. Therefore, we saw that after 7 days of exposure, the animals were able to activate defense mechanisms and repair against injury in DNA. The ... / Mestre

Made available in DSpace on 2015-04-09T12:28:26Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-02-21Bitstream added on 2015-04-09T12:47:33Z : No. of bitstreams: 1 000811278_20151201.pdf: 131659 bytes, checksum: e356d2e3e79eb167180d0f1905777072 (MD5) Bitstreams deleted on 2015-12-01T09:08:32Z: 000811278_20151201.pdf,. Added 1 bitstream(s) on 2015-12-01T09:09:25Z : No. of bitstreams: 1 000811278.pdf: 387995 bytes, checksum: 70af82ce0d741bd90b70e10e1520a3c1 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A resolução do Conselho Nacional do Meio Ambiente 357/2005 estabelece concentrações limites para alguns metais presentes no ambiente aquático. Porém estes limites são considerados para os metais isoladamente, e esses raramente ocorrem de forma isolada no ambiente, estando os organismos aquáticos expostos a misturas deles. Deste modo, é de suma importância predizer o impacto que os poluentes causam nos organismos, considerando as interações entre eles. Também, outras substâncias presentes no meio aquático podem interferir na biodisponibilidade de compostos tóxicos para os organismos aquáticos. Entre elas, as substâncias húmicas aquáticas (SHA) são importantes para estudos de toxicologia, uma vez que possuem a capacidade de se complexar com as espécies metálicas e as tornarem menos tóxicas aos organismos que habitam os ecossistemas aquáticos. Sendo assim, o objetivo deste trabalho foi avaliar se os metais (Fe, Cd, Cu e Pb), de forma isolada e em mistura, em concentrações limite para valores recomendados para águas de Classe 3 de acordo com a resolução do CONAMA 357/2005, na ausência e na presença de 1,5mg/L e 5mg/L de SHA, são capazes de gerar efeitos genotóxicos e bioquímicos em peixes da espécie Oreochromis niloticus, após 7 dias de exposição. Os resultados obtidos indicaram que não houve diferença significante no teste do micronúcleo para nenhum dos experimentos realizados, quando comparado com o controle negativo, portanto os metais não apresentaram efeitos mutagênicos nos peixes, mas apresentaram efeitos genotóxicos, uma vez que houve aumento das anormalidades nucleares para o experimento na ausência de SHA e para o experimento com 1,5 mg/L de SHA, sendo que o mesmo não ocorreu para o experimento com 5mg/L de SHA, o que nos mostrou a capacidade de complexação da SHA com os metais. Pelo teste do ensaio do cometa foi notada uma diminuição significativa da porcentagem de DNA na cauda dos cometas ... / The resolution of the National Council on the Environment establishes limits concentration for metals in natural aquatic environments. However, these limits are consider to metals isolated, and these rarely occur isolated in the environment, have being aquatic organisms exposed to mixtures of them. Thus, it is extremely important to predict the impact of pollutants on organisms, considering the interactions between them. In addition, other substances into the aquatic environment may affect the bioavailability of toxic compounds to aquatic organisms. Among them, the aquatic humic substances (AHS) are important for toxicology studies, they have the ability to complex with the metal species and become less toxic to aquatic organisms. Thus, the objective of this study was to evaluate if the metals (Fe, Cd, Cu and Pb) isolated and in mixtures, at the limit concentrations recommended for water class 3 by CONAMA resolution, in the absence and presence of 1.5 mg/L and 5 mg/L AHS can cause genotoxic and biochemical effects in species of the fish Oreochromis niloticus, after 7 days exposure. The results indicated no significant difference in the micronucleus test, for any of the experiments, when compared to the negative control, so the metals did not show mutagenic effects in fish. However, the experiment showed genotoxic effects, because we observed increase in nuclear abnormalities for the experiment in the absence of AHS and the experiment with 1.5 mg/L of HAS. The same was not occur for the experiment with 5 mg/L of AHS which showed us the formation of the complex between the metals and the AHS. The test of the comet assay was observe a significant decrease in the percentage of DNA in the tail of comets in animals treated with Pb, Cd and mixture of metals, in the experiment in the absence of AHS. Therefore, we saw that after 7 days of exposure, the animals were able to activate defense mechanisms and repair against injury in DNA. The ...

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:17Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-09-08Bitstream added on 2014-06-13T19:47:07Z : No. of bitstreams: 1 ferrarese_rfms_me_sjrp.pdf: 569531 bytes, checksum: 2da8f73d485e4749222432b449999a7a (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O Brasil vem apresentando crescimento no cultivo de cana-de-açúcar, bem como no número de usinas instaladas no país, ocupando hoje a posição de maior produtor mundial. O Estado de São Paulo destaca-se como o maior produtor do país, onde a Bacia Hidrográfica do Turvo/Grande é a 3ª maior do Estado. Com tal crescimento também veio a exigência do mercado externo sobre a produção sustentável, ou seja, necessidade de dar destinos adequados para os resíduos gerados em todo processo produtivo. Dentre os principais resíduos gerados na indústria sucroalcooleira destacam-se os efluentes líquidos, principalmente a água de lavagem (proveniente da limpeza de máquinas da indústria, da lavagem da cana, piso, entre outros) e a vinhaça (proveniente da destilação do álcool), sendo esta última apresentando um potencial poluidor muito elevado para os compartimentos ambientais (água, solo, ar). Visando o entendimento da dinâmica dos poluentes nesta região, este trabalho tem como objetivo principal avaliar a contribuição da atividade sucroalcooleira no aporte de poluentes para os compartimentos ambientais, como água, atmosfera, solo e sedimento na Bacia Hidrográfica do Turvo/Grande. Neste contexto, amostras de água superficial e subterrânea, solo, sedimento, deposição atmosférica total e tecido vegetal foram coletadas no período de novembro/09 a outubro/10. Os resultados de deposição atmosférica total indicam que a atividade sucroalcooleira tem papel fundamental no aporte dos elementos quantificados, uma vez que, para a maioria dos parâmetros, a média ponderada pelo volume (MPV) no período de safra foi 4,5-9,5% maior do que a MPV do período de entressafra. A água de lavagem e a vinhaça apresentaram grandes variações nas concentrações mínimas e máximas... / Brazil has been an increase in the sugar cane cultivation, as well as the number of ethanol industry installed in the country. São Paulo state is the largest producer in the country, where the Turvo/Grande watershed is the 3rd largest producer in this state. The reasons for growth also came from demand of foreign markets about sustainable production and need to appropriate destinations for the waste generated throughout the production process. The main waste generated in the ethanol industry is wastewater, especially washes water (cleaning machines, washing sugarcane and floor and others from industrial process) and vinasse (derived from alcohol distillation), being this wastewater shows high pollution potential for environmental matrices. For understanding pollutants dynamics in the region, this study conducts at assessing the contribution of sugarcane and ethanol activity in the input of pollutants into water, atmosphere, soil and sediment in Turvo/Grande watershed. In this context, samples of surface water, groundwater, soil, sediment, total atmospheric deposition and plant tissue were collected in the period from November 2009 to October 2010. Results indicate that total atmospheric deposition acts intake for most parameters, since the volume-weighted mean (VWM) was 4.5 to 9.5% greater during the harvest period compared to the non-harvest period. Wash water and vinasse showed large variations in minimum and maximum concentrations obtained, where the largest variations to vinasse was of TOC analysis (11,117 a 30,466 mg L-1) and the wash water was conductivity (796 a 4,240 µS cm-1). For surface water and groundwater, the biggest variation occurred for nitrate, with higher values during the harvest period (10.6 and 14.4 mg L-1, respectively (value Ntotal). The contribution... (Complete abstract click electronic access below)

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-06-18Bitstream added on 2014-06-13T20:38:20Z : No. of bitstreams: 1 melo_ca_me_sjrp.pdf: 1374566 bytes, checksum: 668f08f5e93758d8c822355201627410 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Neste trabalho foi determinado o estoque de metais e avaliada a dinâmica destes em águas superficiais dos rios Preto, Turvo e Grande e seus afluentes (corpos aquáticos pertencentes à Bacia Hidrográfica do Turvo/Grande). Numa primeira etapa, os elementos alumínio, antimônio, arsênio, bário, cádmio, chumbo, cobre, cromo, níquel e zinco foram quantificados mensalmente em 13 locais de amostragens empregando Espectrometria de Absorção Atômica com Atomização por Forno de Grafite. Nessas mesmas amostras foram monitorados em campo, com o auxílio de equipamentos multiparâmetros, os parâmetros temperatura, oxigênio dissolvido, condutividade, pH e sólidos totais dissolvidos, bem como no laboratório o carbono orgânico total (COT) empregando um Analisador de Carbono Orgânico Total. Os resultados foram interpretados com o auxílio de Análise de Componentes Principais (PCA). Numa segunda etapa, substâncias húmicas aquáticas (SHA) foram extraídas das águas do rio Preto empregando método recomendado pela Sociedade Internacional de Substâncias Húmicas. Em seguida, estudos da capacidade de complexação das SHA do Rio Preto com os metais alumínio, cromo (III), cromo (VI) e níquel foram realizados no laboratório e em campo empregando Espectrofluorimetria Molecular. A partir dos resultados obtidos pode se verificar que os corpos aquáticos Córrego Piedade e rio Preto próximo a ETE (COT variando de 2,9-225,8 mg L-1) encontraram-se impactados principalmente, devido ao lançamento de efluentes domésticos. Os dados de PCA discriminaram 4 grupos permitindo avaliar a influência da sazonalidade no aporte dos contaminantes monitorados. As constantes de estabilidade condicional dos complexos SHA-Cromo (VI), SHA-Cromo (III) e SHANíquel foram de 2,6 10-2, 2,0 10-2 e 1,1 10-5, respectivamente. Estes resultados, associados à caracterização das SHA permite concluir... / Quantify and metals environmental dynamics in waters from Preto, Turvo and Grande rivers and its main tributaries (water bodies belonging at Turvo/Grande Watershed) were evaluated in this work. As a first step, freshwater were sampling monthly at 13 sampling places during 12 months and the elements aluminum, antimony, arsenic, barium, cadmium, lead, copper, chromium, nickel and zinc were quantified using Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry. In field, the characterization of these water samples were carried through measures of temperature, dissolved oxygen, conductivity, pH and total dissolved solids. Total organic carbon (TOC) was quantified using a Total Organic Carbon Analyzer. Principal Component Analysis (PCA) was employed to data treatment. In a second step, aquatic humic substances (AHS) were extracted from Preto River according International Humic Substances Society method. Complexation capacity studies of AHS with aluminum, chromium (III), chromium (VI) and nickel were performed in the laboratory and field using Fluorescence Molecular Spectroscopy. Results showed that Piedade and Preto rivers near ETE are the aquatic bodies more affected by domestic discharges presenting TOC ranged from 2.9 to 225.8 mg L-1. PCA discriminated four groups to evaluate seasonality influence on discriminated diffuse and point sources of monitored contaminants. Conditional stability constants of metal complexes with AHS were 2.6 10-2, 2.0 10-2 and 1.1 10-5 for chromium (VI), chromium (III) and nickel, respectively. Our results indicated that SHA-metal interactions are weak compared to other studies reported in the literature, whose may be associated to humification degree low. Atypical behavior was observed to complexation capacity study of the AHS-Aluminum. An increase of the fluorescence signal was noted with metal addition. Finally, solar radiation decrease the complexation... (Complete abstract click electronic access below)