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Studies on Synthesis of Flexible Microporous Coordination Polymers and Ethylene Separation from Gas Mixtures / ミクロ柔軟細孔を有する配位高分子の合成および混合ガスからのエチレン分離

Kishida, Keisuke 23 July 2014 (has links)
京都大学 / 0048 / 新制・論文博士 / 博士(工学) / 乙第12846号 / 論工博第4103号 / 新制||工||1601(附属図書館) / 31429 / (主査)教授 北川 進, 教授 杉野目 道紀, 教授 松田 建児 / 学位規則第4条第2項該当 / Doctor of Philosophy (Engineering) / Kyoto University / DGAM
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Modification of zeolites and synthesis of SAPO-templated carbon

Li, Yunxiang January 2017 (has links)
Zeolites are crystalline aluminosilicates with diverse structures and uniform porosities. They are widely used as catalysts, adsorbents and ion-exchangers in industry. Direct or post modifications optimize the performance of zeolites for different applications. In this thesis, IZM-2 and TON-type zeolites were synthesized, modified and studied. In addition, FAU-type zeolite and silicoaluminophosphate (SAPO) molecular sieves were applied as templates for the preparation of microporous carbons. In the first part of this thesis, the IZM-2 zeolite with an unknown structure was synthesized. We focused on the increasing the secondary porosity and the varied framework compositions upon post modifications. The structure determination of this IZM-2 zeolite was hindered by the small size of crystals. In the second part of this thesis, the synthesis composition was directly modified in order to increase the crystal sizes. IZM-2 crystals were enlarged by excluding the aluminium atoms from the framework. The micropores of the obtained pure-silica polymorphs were activated by ion-exchanging alkali-metal ions with protons. Typically, TON-type zeolites that are synthesized at hydrothermal conditions under stirring have needle-shaped crystals. In the third part of this thesis, snowflake-shaped aggregates were produced by using static hydrothermal conditions for the synthesis of TON-type zeolites. The effects of synthesis parameters on the growth and morphology of crystals were discussed in detail. In the last part of this thesis, microporous carbons with a structural regularity were prepared by chemical vapour deposition (CVD) of propylene using a silicoaluminophosphate (SAPO-37) template. Compared to the conventional zeolite templates, the SAPO template could be removed under mild conditions, without using hydrofluoric acid, and the generated carbons had a large specific surface area and a high fraction of ultrasmall micropores. / <p>At the time of the doctoral defense, the following papers were unpublished and had a status as follows: Paper 3: Manuscript. Paper 4: Manuscript.</p>
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Surface organometallic chemistry on Metal Organic Frameworks (MOF) : synthesis, characterization and their application in catalysis / La chimie organométallique de surface appliquée aux structures organométalliques poreuses (MOF) : synthèses, caractérisations, et leurs applications en catalyse

Larabi, Cherif 13 January 2011 (has links)
Les structures organométalliques poreuses (Metal Organic Framework, MOF) sont une nouvelle classe de matériaux, composées d'ions métalliques ou de clusters liés à des ligands organiques ou des complexes organométalliques dans des réseaux cristallins 1D, 2D ou 3D. Au cours de cette thèse la possibilité de construire de nouveaux MOF a été illustrée par le développement de matériaux MOF à base d’imidazolium, précurseur important pour la synthèse de catalyseurs. En outre, ce travail démontre l’utilité de la modification post-synthèse des MOFs par chimie organométallique de surface à visée catalytique : i) un MOF connu, UiO-66, avec des pores relativement petits a été fonctionnalisé avec un groupement amino et ses capacités d'adsorption de gaz ont été étudiées. ii) la synthèse de MOF a structure poreuse, CPO-27, MOF a été optimisée et utilisée comme précurseur pour produire un catalyseur d'hydrodésulfuration après l'introduction d'espèces actives, via la chimie organométallique de surface, dont les performances catalytiques ont été évaluées / Metal organic frameworks (MOF) are a new class of material, which consist of metal ions or clusters coordinated to organic ligands or metal-organic complexes and result in 1D, 2D or 3D crystalline networks. The possibility of constructing new MOF has been exemplified in this thesis by development of imidazolium based MOF, a highly important ligand system in catalysis. Moreover, this work has performed post synthesis modification via surface organometallic chemistry on existing MOF: i) a known MOF, UiO-66, with relatively small pores has been functionalized with amino group and its gas adsorption capacity has been investigated, ii) the syntheses of a 3D open structure MOF, CPO-27, MOFs have been optimized and used as a precursor to produce a hydrodesulfurization catalyst after introducing active species via surface organometallic chemistry approach, whose catalytic performances have been measured
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Synthese nanostrukturierter, organisch-anorganischer Hybridmaterialien über Zwillingspolymerisation

Löschner, Tina 06 August 2013 (has links) (PDF)
Im Fokus dieser Arbeit stand die Methode Zwillingspolymerisation zur Synthese organisch-anorganischer Hybridmaterialien. Die simultane Zwillingspolymerisation wird als neues Konzept zur gezielten Herstellung homogener, nanostrukturierter Hybridmaterialien unterschiedlicher Zusammensetzung vorgestellt. Hierfür wurden die Zwillingsmonomere 2,2’-Spirobi[4H-1,3,2-benzodioxasilin] und 2,2 Dimethyl-4H-1,3,2-benzodioxasilin in einem Arbeitsschritt gemeinsam polymerisiert. Die erhaltenen Phenolharz-Siliciumdioxid/Dimethylsiloxan-Hybridmaterialien weisen aufgrund einstellbarer Syntheseparameter unterschiedliche Eigenschaftsprofile auf, die systematisch analysiert wurden. Die Charakterisierung der Produkte erfolgte mit Hilfe der Festkörper-NMR-Spektroskopie, Elektronenmikroskopie, DSC, TGA-MS, sowie durch Extraktionsversuche und die Erzeugung und Analyse poröser Materialien. Neben der simultanen Zwillingspolymerisation wird die Synthese, Charakterisierung und thermisch induzierte Polymerisation literaturunbekannter Silicium-Spiroverbindungen mit einfach- oder zweifach substituierter Salicylalkohol-Einheit beschrieben. Hierbei wurden nanostrukturierte Hybridmaterialien mit teils hohem löslichen Anteil erhalten. Die Produktbildung wird in Abhängigkeit von der Entstehung und Weiterreaktion gefundener Chinonmethid-Strukturen diskutiert.
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Synthese nanostrukturierter, organisch-anorganischer Hybridmaterialien über Zwillingspolymerisation

Löschner, Tina 05 July 2013 (has links)
Im Fokus dieser Arbeit stand die Methode Zwillingspolymerisation zur Synthese organisch-anorganischer Hybridmaterialien. Die simultane Zwillingspolymerisation wird als neues Konzept zur gezielten Herstellung homogener, nanostrukturierter Hybridmaterialien unterschiedlicher Zusammensetzung vorgestellt. Hierfür wurden die Zwillingsmonomere 2,2’-Spirobi[4H-1,3,2-benzodioxasilin] und 2,2 Dimethyl-4H-1,3,2-benzodioxasilin in einem Arbeitsschritt gemeinsam polymerisiert. Die erhaltenen Phenolharz-Siliciumdioxid/Dimethylsiloxan-Hybridmaterialien weisen aufgrund einstellbarer Syntheseparameter unterschiedliche Eigenschaftsprofile auf, die systematisch analysiert wurden. Die Charakterisierung der Produkte erfolgte mit Hilfe der Festkörper-NMR-Spektroskopie, Elektronenmikroskopie, DSC, TGA-MS, sowie durch Extraktionsversuche und die Erzeugung und Analyse poröser Materialien. Neben der simultanen Zwillingspolymerisation wird die Synthese, Charakterisierung und thermisch induzierte Polymerisation literaturunbekannter Silicium-Spiroverbindungen mit einfach- oder zweifach substituierter Salicylalkohol-Einheit beschrieben. Hierbei wurden nanostrukturierte Hybridmaterialien mit teils hohem löslichen Anteil erhalten. Die Produktbildung wird in Abhängigkeit von der Entstehung und Weiterreaktion gefundener Chinonmethid-Strukturen diskutiert.

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