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Theory of cluster size distribution /Li, Yu-Chu Maxwell, January 1997 (has links)
Thesis (Ph. D.)--University of Missouri-Columbia, 1997. / Typescript. Vita. Includes bibliographical references (leaves 158-166). Also available on the Internet.
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Theory of cluster size distributionLi, Yu-Chu Maxwell, January 1997 (has links)
Thesis (Ph. D.)--University of Missouri-Columbia, 1997. / Typescript. Vita. Includes bibliographical references (leaves 158-166). Also available on the Internet.
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Avaliação morfológica, físico-química e mecânica longitudinal de adesivo dental experimental manipulado com diferentes concentrações de água /Esteves, Stella Renata Machado Silva. January 2018 (has links)
Orientador: Sergio Eduardo de Paiva Gonçalves / Coorientadora: Paulette Spencer / Banca: Flávia Lucisano Botelho do Amaral / Banca: Taciana Marco Ferraz Caneppele / Banca: Alessandra Cassoni Ferreira / Banca: Renata Marques de Melo Marinho / Resumo: O objetivo desse estudo foi avaliar um adesivo experimental com diferentes concentrações de água, bem como sua degradação morfológica, química, física e mecânica. A primeira etapa envolveu a manipulação do adesivo experimental contendo 45/55% de HEMA e BisGMA, 0.5% de canforoquinona, 0.5% EDMAB e 1% de DPIHP. Foram incorporadas diferentes concentrações de água a partir dessa formulação adesiva (0, 10 e 16%). Os modelos adesivos foram fotopolimerizados e as análises iniciais realizadas: Morfológicas (Estereomicroscopio e Micro-xct); Físicas (Rugosidade-Ru, Sorção-Sor, Solubilidade-Sol); Químicas (Grau de conversão-GC, Mapeamento do espécime com 16% de água e os monômeros liberados pela CLAE); Mecânicas (Resistência flexural-RF, Módulo de elasticidade-ME e Resistência a compressão-RC). Em seguida os espécimes foram divididos conforme a solução de envelhecimento (água, etanol e acetona). Foram realizadas novas análises após o envelhecimento por 2 e 84 dias. Os testes estatísticos ANOVA e Tukey (5%) foram realizados. Os resultados iniciais, sem o envelhecimento, mostraram que as diferentes concentrações de água influenciam as propriedades dos adesivos. Na análise morfológica notou-se a presença de bolhas no espécime com 16% de água. Para a Ru e GC os maiores valores foram encontrados para os espécimes com mais água em sua composição e os menores para 0%. Já nas análises mecânicas, para RF e ME os espécimes com 10% de água foram mais resistentes; e em RC os espécimes com 16% foram... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The aim of this study was evaluated an experimental adhesive with different water content, as well the degradation morphological, physical, chemical and mechanical. Firstly the dental adhesive was manipulated with 45/55% of HEMA and BisGMA, 0.5% of CQ, 0.5% EDMAB e 1% of DPIHP. Was added different water content (0, 10 and 16%). The adhesive model was cured and the analysis was done: Morphological (Stereomicroscope and Micro-xct); Physical (Surface Roughness), Sorption, Solubility); Chemical (Degree of convertion, Map of the pore on 16% water content sample and the released monomers- HPLC); Mechanicals (Flexural strength, Modulus of elasticity and Compressive strength). After the these analyzes, the samples were divided to each evaluation into 3 groups according to solution for performed ageing (water, ethanol and acetone). Further analyzes were performed after aging for 2 and 84 days. Statistical tests of ANOVA and Tukey (5%) were performed. Initial results, without aging, showed that the different water content influence adhesive properties. In the morphological analysis, bubbles were present on the sample with 16% water. For Ru and DC all specimens differed from each other, with the highest values for the specimens with 16% and the lowest to 0%. In the mechanical analyzes, for RF and ME the specimens with 10% water were more resistant; and in RC the specimens with 16% were less resistant. After aging it is possible notice cracks on the border of specimens 0% and 16% in the ... (Complete abstract click electronic access below) / Doutor
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Liberação de compostos orgânicos das resinas KaloreTM e FiltekTM Silorane em função da fonte de luz polimerizadora, dos meios de imersão e do pH / Release of organic resins KaloreTM and FiltekTM Silorane according to the source of curing light, the immersion solution and pHKarina Alessandra Michelão Grecca Pieroni 13 June 2013 (has links)
Compostos orgânicos podem ser liberados dos materiais resinosos, mesmo após sua polimerização, como resultado da presença de monômeros residuais e do processo de degradação do próprio material, podendo ocasionar efeitos citotóxicos, genotóxicos e alergênicos. O objetivo do presente estudo, in vitro, foi avaliar a liberação de compostos orgânicos de dois materiais resinosos, recentemente lançados no mercado, que apresentam inovações em suas formulações (resinas Kalore TM - GC FUJI e FiltekTM Silorane - 3M ESPE), variando a fonte de luz polimerizadora (halógena ou LED), a solução de imersão (água ou saliva artificial) e o pH da solução de imersão (7 ou 4,5). Foram confeccionados 56 corpos de prova da resina Kalore TM e 56 da resina FiltekTM Silorane, sendo 28 polimerizados com luz halógena e 28 com luz LED. Após aleatorização, 7 corpos de prova de cada resina foram armazenados em água com pH neutro, 7 em água com pH ácido, 7 em saliva com pH neutro e 7 em saliva com pH ácido. A leitura dos espectros das soluções foi realizada por meio da espectroscopia de fluorescência após 1, 3, 24, 48, 72, 168, 216, 312, 432, 504 e 672 horas. Após 672 horas, ainda verificou-se a liberação de compostos orgânicos das resinas KaloreTM e FiltekTM Silorane em todas as condições avaliadas. A liberação de compostos orgânicos foi menor nos grupos experimentais polimerizados pela luz LED. A quantidade de compostos orgânicos liberados foi menor nas amostras imersas em saliva. A resina KaloreTM liberou uma quantidade maior de compostos orgânicos em pH neutro, independente do meio de imersão. A resina FiltekTMSilorane liberou uma quantidade maior de compostos orgânicos em pH ácido, quando imersas em água, e uma maior quantidade de compostos orgânicos em pH neutro, quando imersas em saliva. A resina FiltekTMSilorane liberou mais de um componente orgânico. A espectrometria de fluorescência permitiu avaliar a liberação de compostos orgânicos das resinas KaloreTM e FiltekTM Silorane. / Organic compounds may be released from the resin materials, even after polymerization, as a result of the presence of residual monomers and degradation of the material itself, which may cause cytotoxic, genotoxic and allergenics effects. The purpose of this study, in vitro, was to evaluate the release of organic compounds from two resin materials, recently launched on the market, that present innovations in their formulations (resins KaloreTM - GC FUJI and FiltekTM Silorane - 3M ESPE), varying the source curing light (LED or halogen), the immersion solution (water or artificial saliva) and the pH of the immersion solution (7 or 4.5). Were prepared 56 specimens resin KaloreTM and 56 resin FiltekTM Silorane, 28 polymerized with halogen light and 28 with LED light. After randomization, 7 samples of each resin were immersed in water at neutral pH, 7 in water at acid pH, 7 in the saliva at a neutral pH, and 7 in the saliva at acid pH. The reading of the spectra of the solutions was performed by fluorescence spectroscopy at 1, 3, 24, 48, 72, 168, 216, 312, 432, 504 and 672 hours. After 672 hours, there was still release of organic resins KaloreTM and FiltekTM Silorane under all conditions evaluated. The release of organic compounds was lower in the experimental groups polymerized by LED light. The amount of organic compounds released was lower in samples immersed in saliva. The resin KaloreTM released more organic compounds at neutral pH in both immersion media. The resin FiltekTMSilorane immersed in water released more organic compounds at acid pH, but when the resin was immersed in saliva the release of organic compounds was higher at neutral pH. The resin FiltekTMSilorane released more that one organic component. The fluorescence spectrometry allowed us to evaluate the release of organic compounds resins KaloreTM and FiltekTMSilorane.
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Simulação numérica da migração de elementos metálicos e do monômero e-caprolactama de embalagens poliméricas irradiadas para simulantes de alimentos / Simulation study of e-caprolactam monomer and metallic elements migration from irradiated polymeric packaging into food simulantsROSA, FAENA M.L. 09 October 2014 (has links)
Made available in DSpace on 2014-10-09T12:54:21Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:08:02Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Dissertação (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP
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Análise da penetração de materiais resinosos experimentais em lesões iniciais de cárie em esmalte por meio de microscopia confocal / Analysis of penetration of experimental resin materials into initial enamel caries by CLSMSfalcin, Ravana Angelini, 1985- 17 August 2018 (has links)
Orientador: Regina Maria Puppin Rontani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-17T23:15:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2011 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi avaliar a penetração de materiais resinosos experimentais de baixa viscosidade em lesões artificiais sub-superficiais de cárie em esmalte (LASCE), por meio de Microscopia Confocal de Varredura a Laser (MCVL). Cinquenta e cinco terceiros molares humanos extraídos e livres de cárie foram selecionados. Blocos da superfície oclusal foram obtidos e distribuídos em 11 grupos (n=5), dos quais 5 blocos foram mantidos hígidos (Grupo Controle Positivo) e os demais submetidos a produção de cárie in vitro. Os blocos de esmalte oclusal cariados foram distribuídos aleatoriamente de acordo com a composição do material em: Grupo Controle Negativo (dente cariado); G1: 100% TEGDMA, G2: 80% TEGDMA + 20% etanol, G3: 80% TEGDMA + 20% HEMA, G4: 75% TEGDMA + 25% UDMA, G5: 60% TEGDMA + 20% UDMA + 20% etanol, G6: 60% TEGDMA + 20% UDMA + 20% HEMA, G7: 75% TEGDMA + 25% BisEMA, G8: 60% TEGDMA + 20% BisEMA + 20% etanol e G9: 60% TEGDMA + 20% BisEMA + 20% HEMA. Os materiais experimentais foram impregnados com corante isotiocianato de rodamina B a 0,1 % anterior a aplicação na superfície oclusal, e após fotoativado (40 s), os blocos foram seccionados em fatias de 0,5 mm, e estas foram deixadas em solução etanólica de fluoresceína de sódio 100 ?M por 3 min, para visualização em Microscopia Confocal de Varredura a Laser. A análise das imagens foi feita através do programa LAS AF Lite, e em seguida as médias de intensidade foram convertidas em porcentagem pelo Microsoft Excel. Os valores de porcentagem obtidos foram submetidos a análise de variância e teste de Tukey, em nível de significância de 5%. Os resultados mostraram que a maior média de intensidade de fluorescência, indicando o maior percentual de preenchimento ocorrido na lesão de cárie, ocorreu no G7, enquanto o menor valor foi obtido pelo grupo G5. Pode-se concluir que diferentes concentrações monoméricas e composição de misturas em composto resinoso de baixa viscosidade produzem diferentes percentuais de penetração e preenchimento de lesões cariosas em esmalte. Os maiores valores de preenchimento das lesões foram obtidos com a mistura TEGDMA+BisEMA e os mais baixos para TEGDMA+UDMA+etanol / Abstract: The aim of this study was to evaluate the penetration of low viscosity experimental resin materials containing different combinations of resin monomers/diluents in enamel-like caries lesions using Confocal Laser Scanning Microscopy (CLSM). Nine experimental resin materials containing TEGDMA as a base monomer and varying the other monomers and solvents BisEMA, HEMA, UDMA and ethanol were prepared in different proportions. Fifty and five sound and extracted third human molars were used. The crown fragments were obtained and distributed in 11 groups (n=5), which 5 crown fragments were maintained sound (Positive Control Group) and the others were submitted to in vitro lesion caries production. The crown fragments were distributed randomly according to material composition: Negative Control Group (carious teeth); Carious and infiltrated blocks: G1: 100% TEGDMA, G2: 80% TEGDMA + 20% ethanol, G3: 80% TEGDMA + 20% HEMA, G4: 75% TEGDMA + 25% UDMA, G5: 60% TEGDMA + 20% UDMA + 20% ethanol, G6: 60% TEGDMA + 20% UDMA + 20% HEMA, G7: 75% TEGDMA + 25% BisEMA, G8: 60% TEGDMA + 20% BisEMA + 20% ethanol and Group 9: 60% TEGDMA + 20% BisEMA + 20% HEMA. Experimental materials were labeled with the red fluorophore rhodamine B isothiocyanate (RITC 0,1%; Sigma Aldrich, Steinheim, Germany) prior to the application on occlusal surface, and after light cured (40 s), 0,5 mm thin sections were prepared and immersed in a 50% ethanolic solution of 100 ?M sodium fluorescein (NaFL, Sigma Aldrich) for 3 min, to confocal microscopy visualization. Analysis of images was made by program LAS AF Lite, then, intensity means were converted in percentage by Microsoft Excel. Percentage values obtained were submitted to ANOVA Tukey's test, at significance level of 5%. Results showed that that the highest mean of fluorescence intensity, indicating fulfilling percentage penetration occurred into caries lesion, was obtained in the G7, while lower value was obtained by G5. It could be concluded that different monomeric concentrations and composition of low viscosity resin blends produce different percentage of penetration and fulfilling of initial enamel-like caries lesions. The best results were obtained for TEGDMA+BisEMA and the lowest results for TEGDMA+UDMA+ethanol / Mestrado / Materiais Dentarios / Mestre em Materiais Dentários
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Resistência de união de materiais resinosos de baixa viscosidade em lesões incipientes de cárie em esmalte / Bond strength of experimental low viscosity resin materials in initial enamel cariesAraújo, Tatiany Gabrielle Freire, 1984- 17 August 2018 (has links)
Orientador: Regina Maria Puppin-Rontani / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-17T23:43:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2011 / Resumo: A infiltração de resinas de baixa viscosidade (infiltrantes) em lesões incipientes de cárie em esmalte parece ser uma abordagem promissora na odontologia apresentando vantagens em relação à remineralização ou tratamentos invasivos. Para isso o material deve penetrar e selar a entrada das lesões, reforçando a estrutura cariada e eventualmente impedindo a progressão da lesão, com capacidade de manter a resistência de união duradoura com o esmalte cariado. O objetivo do trabalho foi avaliar a resistência de união de resinas experimentais de baixa viscosidade com diferentes composições sobre a lesão de cárie incipiente em esmalte pelo teste de micro tração. Noventa terceiros molares humanos inclusos foram utilizados. As raízes dos dentes foram seccionadas e os fragmentos coronários foram lixados e seccionados, mesio-distalmente, para produção da lesão artificial, subsuperficial de cárie de esmalte. Cada espécime foi mantido individualmente em 50 mL de solução produtora de cárie, durante 10h a 37ºC. Os amostras foram distribuídos aleatoriamente em 9 grupos compostos por 10 dentes (n = 10) de acordo com a composição do material resinoso de baixa viscosidade (Grupo 1: TEGDMA 100%, Grupo 2: TEGDMA 80% + etanol 20%, Grupo 3 : TEGDMA 80% + HEMA 20%, Grupo 4: TEGDMA 75% + UDMA 25%, Grupo 5: TEGDMA 60% + UDMA 20% + etanol 20%, Grupo 6 : TEGDMA 60% + UDMA 20% + HEMA 20%, Grupo 7: TEGDMA 75% + BisEMA 25%, Grupo 8: TEGDMA 60% + BisEMA 20% + etanol 20% e Grupo 9: TEGDMA 60% + BisEMA 20% + HEMA 20 %). Os resultados mostraram que os maiores valores de resistência de união foram observados para G1, G3, G4, G6 e G7. Os valores intermediários de resistência de união foram para G2, G5 e G9. O grupo G8 apresentou o menor valor de resistência de união. Pode se concluir que os materiais infiltrantes com composição livre do solvente etanol, apresentaram maiores valores de resistência de união ao esmalte cariado / Abstract: Infiltration of enamel-like initial caries lesions with low viscosity resins (infiltrants) seems to be a promising approach in dentistry and it have showed advantages regarding to remineralization or invasive treatments. In this way, material must penetrate and seal lesions intake, reinforcing carious structure and eventually avoiding lesion progression, with capacity in maintaining a long-term strength bond with carious enamel. The aim of this study was to evaluate bond strength of experimental low viscosity resins with different compositions of monomers over artificial enamel caries lesions by micro tensile bond strength test. Ninety human molars third without caries were used. Tooth root were cut and crown fragments were polished and cut, in mesio-distal sense, for the enamel-like initial caries lesions production. Each specimen was immersed individually in 50 mL of caries former solution, during 10 h at 37°C. Specimens were distributed randomly in 9 groups (n=10), according to low viscosity experimental material composition (Group 1: TEGDMA 100%, Group 2: TEGDMA 80% + ethanol 20%, Group 3: TEGDMA 80% + HEMA 20%, Group 4: TEGDMA 75% + UDMA 25%, Group 5 : TEGDMA 60% + UDMA 20% + ethanol 20% , Group 6: TEGDMA 60% + UDMA 20% + HEMA 20%, Group 7: TEGDMA 75% + BisEMA 25%, Group 8: TEGDMA 60% + BisEMA 20 % + ethanol 20%, Group 9 : TEGDMA 60% + BisEMA 20% + HEMA 20%). Results showed that higher values of bond strength were observed to the groups G1, G3, G4, G6 and G7. Intermediate values of bond strength were observed to G2, G5 and G9. Group G8 showed lower mean value of bond strength. It could be concluded that the use of infiltrant materials with composition without ethanol solvent showed higher value of bond strength on the carious enamel / Mestrado / Materiais Dentarios / Mestre em Materiais Dentários
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Simulação numérica da migração de elementos metálicos e do monômero e-caprolactama de embalagens poliméricas irradiadas para simulantes de alimentos / Simulation study of e-caprolactam monomer and metallic elements migration from irradiated polymeric packaging into food simulantsROSA, FAENA M.L. 09 October 2014 (has links)
Made available in DSpace on 2014-10-09T12:54:21Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Made available in DSpace on 2014-10-09T14:08:02Z (GMT). No. of bitstreams: 0 / Há décadas o estudo da migração de compostos químicos presentes nas embalagens de alimentos, tais como metais, monômeros residuais e aditivos, têm despertado interesse de vários setores da sociedade a fim de evitar a contaminação química. Neste trabalho foi realizada a irradiação de embalagens que foram postas em contato com simulante de alimentos visando avaliar a migração através do modelamento matemático do processo difusivo, compilado num método de simulação computacional para estudar o comportamento microscópio da migração dos elementos metálicos cádmio, cromo, antimônio e cobalto, presentes em plásticos metalizados de embalagens de alimentos derivados de leite, e do monômero - caprolactama, presente em embalagens poliméricas de nylon utilizadas no acondicionamento de carne, para o simulante de alimentos solução de ácido acético 3%. As simulações da migração do monômero -caprolactama foram comparadas com resultados obtidos experimentalmente por cromatografia gasosa de alta resolução (HRGC) e a simulação da migração dos elementos metálicos foi comparada com os resultados obtidos através do método de análise por ativação com nêutrons (AAN). Estes resultados experimentais foram realizados e cedidos por grupos de pesquisa parceiros neste projeto. O sistema embalagem-alimento foi discretizado no espaço unidimensional e no tempo e a equação diferencial parcial que define o processo difusivo, a segunda \"lei de Fick\", combinada com a equação do tipo Arrhenius para os efeitos térmicos, foram resolvidos utilizando diferenças finitas. A etapa final da resolução foi um sistema linear tridiagonal de equações resolvido pelo algoritmo de Thomas. Foram estudados, e em alguns casos até previstos, grandezas empíricas, como o coeficiente de difusão, a energia de ativação e o perfil de concentração das substâncias migrantes, permitindo a compreensão do processo de difusão e a estimativa da migração destes componentes sob influência de radiação ionizante. Houve alterações nos níveis de concentração inicial do monômero na embalagem. As simulações demonstraram que a migração é fortemente dependente do seu perfil de concentração inicial e, embora não tenha havido um processo de validação formal, o simulador mostrou excelente concordância com muitos resultados experimentais, mensurados por técnicas analíticas diferentes, sendo pois uma interessante ferramenta em estudos futuros da influência da radiação ionizante na migração de compostos de sistemas embalagemalimento. / Dissertação (Mestrado) / IPEN/D / Instituto de Pesquisas Energéticas e Nucleares - IPEN/CNEN-SP
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Obtenção de monômeros naturais através da epoxidação de limoneno / Limonene epoxidation studies in order to obtain natural monomersBonon, Anderson de Jesus, 1986- 04 December 2012 (has links)
Orientador: Rubens Maciel Filho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-20T08:38:40Z (GMT). No. of bitstreams: 1
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Previous issue date: 2012 / Resumo: Uma das olefinas de fontes renováveis de maior importância no Brasil é o Limoneno, terpeno que compõe cerca de 90% do óleo da casca da laranja. O Brasil é o maior produtor mundial de laranja, com uma produção, entre 2010-2011, de cerca de 15,33 milhões de toneladas do fruto, dos quais 89% da produção são destinadas à produção de suco, sendo a casca e o óleo fixo, resíduos do processo. A parte volátil do óleo é constituída majoritariamente de (R)-limoneno (90 %). Terpenos como o limoneno, podem ser submetidos a reações de oxidação catalítica nos quais os epóxidos são os principais produtos, e podem ser utilizados como precursores para uma ampla variedade de produtos como fármacos, fragrâncias e na fabricação de biopolímeros e resinas. Mediante ao exposto, este trabalho tem por objetivo o estudo da epoxidação de limoneno para a obtenção de epóxidos que possam ser utilizados como monômeros para a síntese de biomateriais para a construção de dispositivos médicos, sendo que avaliou-se sistemas epoxidativos contenho metiltrioxorênio, montmorilonita e alumina. O sistema mais promissor, utilizando H2O2 como oxidante, ?-Al2O3 como catalisador em acetato de etila, foi avaliado em condições reacionais brandas, a 80 °C em pressão atmosférica, caracterizando um sistema verde. As variações na concentração inicial de reagentes a fim de entender o sistema foram estudadas, o que direcionou o estudo para sua otimização via planejamento de experimentos, sendo atingida uma conversão de 100 % em 10 h de reação. A obtenção de limoneno por evaporação de passo curto do óleo de laranja também foi estudada e otimizada, chegando-se à pureza de 99,6 %. O ensaio nas condições ótimas de reação com o limoneno obtido do óleo de laranja mostrou-se idêntico ao limoneno comercial. Os resultados obtidos demonstram a eficácia tanto do processo de obtenção do limoneno, como do sistema reacional com uma produção limpa, uma característica imprescindível para biofabricação / Abstract: One of the most important olefins from a renewable source of in Brazil is limonene. The orange peel oil is about 90% limonene. Brazil is the largest producer of orange in the world wild, with a 2010-2011 production about 15.33 million tons of fruit. About 89% of the fruits are intended for the production of juice, which peel and fixed oil are residue from the process. The volatile oil portion is composed predominantly of (R)-limonene. Terpenes such as limonene, may be subjected to catalytic oxidation reactions where the epoxides are the main products, and can be used as precursors for a wide variety of products such as pharmaceuticals, fragrances and the manufacture of biopolymers and resins. By the above, this work is dedicated to study the epoxidation of limonene in order to obtaining epoxides that may be used as monomers for the synthesis of biomaterials with chemical quality to medical devices manufacturing. Thus, some systems like methyltrioxorhenium, montmorillonite and alumina were tested. The most promissory system, using H2O2 as oxidant, ?-Al2O3 as catalyst and ethyl acetate as solvent, was evaluated in mild reaction conditions, at 80 °C at atmospheric pressure, featuring a green system. It was carried out the initial concentration of the substrate, oxidant and catalyst variation studies in order to understand the system, which directed for the optimization by experimental design. It was achieved a 100% of conversion in 10 hours of reaction. It was also studied the limonene purification by short path evaporation of the orange oil. It was achieved a limonene with 99.6 % of purity. The optimum reaction conditions were performed with limonene obtained from orange oil, the comparative result showed and an identical behavior between the commercial and the distillated limonene. These results demonstrate the effectiveness of both the process, the limonene obtainment and the reaction system with a clean and no toxic production, an essential feature for biofabrication / Mestrado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Mestre em Engenharia Química
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High-Performance Polyimide Gas Separation Membranes Based on Triptycene Dianhydrides and Di-Hydroxy-Diamino-Triptycene Monomers.Alqahtani, Abdulaziz Q. 04 1900 (has links)
Distillation technology involves capital- and energy-intensive processes for light olefin/paraffin separation. Global demand for propylene has already exceeded 110 million tons per year. Therefore, distillation processes used for the separation of C3H6/C3H8 should be replaced or debottlenecked with more efficient and cost-effective technology. In the last three decades, membrane-based gas separation processes have successfully emerged, thus competing with conventional separation processes.
Membranes potentially offer lower capital investment and operation cost than distillation columns. In this study, the use of advanced membrane materials for C3H6/C3H8 separation was investigated.
Three novel triptycene-based polyimides were synthesized by Dr. Bader Ghanem from one diamine monomer, namely 2,6-dihydroxy-3,7-diaminotriptycene (DTA1-OH), and three dianhydride monomers, (i) non-substituted triptycene tetracarboxylic dianhydride (TDA), (ii) 9,10-dimethyltriptycene tetracarboxylic dianhydride (TDA1) and (iii) 9,10-iso-propyltriptycene tetracarboxylic dianhydride (TDAi3). It is important to note that polyimide membranes based on triptycene dianhydrides and triptycene diamines have never been reported in the literature before.
Pure-gas permeability coefficients of He, H2, N2, O2, CO2, CH4, C3H6, and C3H8 were determined at 2 bar and 35 °C. Furthermore, C3H6 and C3H8 gas sorption isotherms were measured by gravimetric techniques, and experimental data were collected up to 7 bar at 35 °C.
TDA-DAT1-OH, TDA1-DAT1-OH, TDAi3-DAT1-OH exhibited C3H6 permeability of 12.1, 16.6, and 5.64 Barrer with pure-gas C3H6/C3H8 selectivity of 35.7, 29.6, and 32.8 respectively. These properties exceeded the 2003 pure-gas upper bound for C3H6/C3H8. The BET surface area increased in the order of TDA-DAT1-OH (437 m2/g) < TDAi3-DAT1-OH (467 m2/g) < TDA1-DAT1-OH (557 m2/g). The frecational free volume (FFV) increased in the order of TDAi3-DAT1-OH (0.25) < TDA-DAT1-OH (0.28) < TDA1-DAT1-OH (0.30).
TDA1-DAT1-OH (109 μm) showed less and slower physical aging than TDA-DAT1-OH (94 μm) after 60 days, where the O2 and CO2 permeability of both polyimides decreased by about 40% and 69%, respectively. After 30 days, TDAi3-DAT1-OH displayed the highest selectivity gain relative to its counterparts and exceeded the 2008 upper bound for CO2/CH4.
TDA1-DAT1-OH exhibited 7-fold higher C3H6 permeability coupled with almost 3-fold higher C3H6/C3H8 selectivity relative to a previously reported commercial polyphenylene oxide (PPO) membrane.
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