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\"Preparação e aplicação de eletrodos de pasta de carbono modificados com ditiocarbamatos para análise de fármacos\" / \"Preparation and application of modified carbon paste electrodes with dithicarbamates for analysis of farmacos\"Silva, Rita de Cassia da 16 October 2006 (has links)
O morfolinoditiocarbamato (Mor); o piperidinoditiocarbamato (Pip) e o pirrolidinoditiocarbamato (Pyr) de rutênio derivados respectivamente da morfolina, piperidina e pirrolidina, três aminas alifáticas cíclicas foram preparados e caracterizados por análise elementar, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectrometria de massa e análise térmica (termogravimetria TG e análise térmica diferencial DTA). A análise elementar mostrou que os compostos de fórmula geral Ru2DTC5.XH2O foram obtidos (DTC = Mor, Pip e Pyr e X = 4, 1,5 e 2 respectivamente); assim como a IV revelou que os complexos são monodentados, com duas bandas de absorção em torno de 1000 cm-1. A espectrometria de massas mostrou as estruturas moleculares e a estabilidade dos complexos, pois requerem alta energia de colisão para fragmentarem-se; alguns fragmentos puderam ser identificados. A análise térmica mostrou que após desidratação os DTC decompõem-se gerando sulfato e óxido de rutênio (III), dependendo da temperatura. Após caracterização, os complexos foram usados com modificadores na preparação de eletrodos de pasta de carbono modificados e seu desempenho avaliado por voltametria cíclica em diferentes meios e intervalos de potencial e em diferentes composições do material do eletrodo. Com base na melhor definição dos picos referentes aos processos anódicos e catódicos, assim como pela menor corrente residual, optou-se em usar como modificador o Ru2Pip5.1,5H2O, na proporção de 10% (m/m) na pasta. Eletrodos preparados com este modificador foram usados na determinação voltamétrica de carbamazepina (CBZ), usando CV. Na presença do analito a corrente do modificador aumenta proporcionalmente à concentração de CBZ no intervalo de 1,30 x 10-8 e 6,62 x 10-6 mol L-1, com limite de detecção de 3,18 x 10-7 mol L-1. O método foi aplicado na determinação de CBZ em urina sintética, usando procedimento de adição de padrão com recuperação da ordem de 97 104% e concordância com o método espectrofotométrico recomendado pela farmacopéia brasileira no intervalo de confiança de 95%. / The morpholinedithiocarbamate (Mor); piperidinedithiocarbamate (Pip) and pirrolidinedithiocarbamate (Pyr), three cyclic amines derived respectivelly from morpholine, piperidine and pirrolidine complex of Ruthenium (III) were synthesized and characterized by elemental analysis, infra-red spectroscopy, mass spectrometry and thermal analysis (thermogravimetry TG and differential thermal analysis DTA). Elemental analysis showed that complexes of general formula Ru2DTC5.XH2O ((DTC = Mor, Pip e Pyr e X = 4, 1,5 e 2 respectively) were obtained. IR spectra revelead that the ligant behaves as a monodentate one with a duplet around 1000 cm-1. Mass spectrometry showed the molecular structures and the stability of the complexes, therefore they require high energy of collision to be broken up; some fragments could have been identified. Thermal analysis showed that after dehydration the complexes decomposed generating Ru2(SO4)3 and Ru2O3 as residues depending on the temperature, according to XDR analysis. After characterization the complexes were used as modifiers in the preparation of carbon paste electrodes. The performance of the modified electrodes (MCPE) was evaluated by cyclic voltammetry at different electrode composition and supporting electrolytes and potential intervals. On basis of peak definition and background current, the MCPERu2Pip5.1,5H2O, containing 10% of the complex, was chosen for further studies. The electrode was used in the determination of carbamazepine (CBZ) cyclic voltammetry. In the presence of CBZ the modifier current increased proportionally, to the analyte concentration in the 1,30 x 10-8 and 6,62 x 10-6 mol L-1. The method was applied in the determination of CBZ in synthetic urine sample spikes with the analyte with recoveries of 97 104%. Whem compared with a standart spectrophotometric procedure the results of the prposed method agreeded within 95% of confidence, according to the t-Student test.
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Construção e otimização de um eletrodo de pasta de carbono modificado com óxido de manganês tipo espinélio dopado com cobalto (III) para determinação potenciométrica de íons lítio / Cosntruction and optimization of a carbon paste electrode modified with spinel type manganese oxide doped with cobalt (III) to potentiometric determination of lithium ionsSilva, Larissa Santos 19 September 2014 (has links)
Os efeitos terapêuticos dos sais de lítio são comprovados no tratamento de pacientes com depressão, certos tipos de câncer e transtornos bipolares de humor. A dosagem de lítio deve ser cuidadosamente controlada em cada paciente já que excessos na dosagem podem conduzir a danos irreversíveis no sistema nervoso e nos rins. Sendo assim é interessante produzir métodos de baixo custo, simples e rápidos que permitam o monitoramento desse íon. Portanto no presente trabalho foi estudado o desempenho potenciométrico de um eletrodo compósito de pasta de carbono modificado com óxido de manganês tipo espinélio dopado com cobalto (III). O eletrodo de pasta de carbono modificado foi preparado pela mistura de 55% (m/m) de pó de grafite, 20% (m/m) de aglutinante (óleo mineral) e 25% (m/m) de óxido de manganês dopado com cobalto (III) (Li1,05Co0,02Mn1,98O4.). O desempenho eletroquímico do eletrodo foi estudado através de voltametria cíclica (etapa de ativação) e cronopotenciometria (i=0) (etapas de estabilização e adição de padrão). Na caracterização eletroquímica do eletrodo estudou-se a melhor concentração de íons lítio para ativação do sensor, bem como a melhor velocidade de varredura, tempo de estabilização, pH, intervalo linear de resposta, limite de detecção e possíveis íons interferentes. Encontrou-se um limite de detecção de 3,98 x 10-6 mol L-1, intervalo linear de resposta de 1,82 x 10-4 mol L-1 a 1,62 x 10-3 mol L-1, pouca interferência dos íons estudados (Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg+2, Ca+2 e Ba+2) sendo a interferência proporcional ao raio iônico dos íons interferentes e sensibilidade de 97,90 mV dec-1. Esse valor de sensibilidade classifica o eletrodo estudado como tendo resposta supernerstiniana o que pode ser atribuído à coexistência de sítios de troca iônica e sítios redox no processo de inserção/extração dos íons lítio na matriz do óxido de manganês. A substituição parcial dos íons Mn pelos íons Co provoca uma diminuição no parâmetro de célula unitária do óxido, o que melhora a estabilidade da estrutura durante o processo de inserção/extração de íons lítio fornecendo maior sensibilidade e propiciando maior seletividade. / The therapeutic effects of lithium salts have been proved useful, as an example given, in the treatment of patients who presents depressive behavior, bipolar disorder and certain types of cancer. The lithium dosage for each patient has to be carefully controlled because an excessive dose can produce irreversible damages to the nervous system and the kidneys. Therefore is interesting produce low cost, simple and quick methods to allow the monitoring of this ion. Hence in this work, the performance of a composite potentiometric carbon paste electrode modified with spinel type manganese oxide doped with cobalt (III) (Li1,05Co0,02Mn1,98O4) was studied. The modified carbon paste electrode was prepared by mixing 55% (w / w) of graphite powder, 20% (w / w) binder (mineral oil) and 25% (m / m) manganese oxide doped with Cobalt (III). The potentiometric performance of the electrode was studied by cyclic voltammetry (activation step) and potentiometry - zero current (stabilization and standard addition steps). The electrochemical characterization of the electrode consisted of the studies of the optimal concentration of lithium ions for activation of the sensor, as well as the best scan rate, stabilization time, pH, linear response range, detection limit and possible interfering ions. In pH = 10, the better one chosen for this study, it was found a detection limit of 3.98 x 10-6 mol L-1, a linear response range from 1.82 x 10-4 mol L-1 to 1.62 x 10-3 mol L-1, low interference from the studied ions (Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg+2, Ca+2 e Ba+2), which is proportional to their ionic radius and sensitivity of 97,90 mV dec-1. This high sensitivity value can be attributed to the coexistence of ion exchange sites and redox sites in the insertion / extraction of lithium ions in the manganese oxide matrix process. The best working pH was around 10, as opposed to working with similar materials found in the literature. This can be explained by the substitution of manganese for cobalt (III) in the structure of the spinel type manganese oxide. This substitution causes a decrease in the unit cell parameter of the oxide, which improves the stability of the structure during the process of insertion / extraction of lithium ions and resistance to change in alkaline solutions.
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Construção e otimização de um eletrodo de pasta de carbono modificado com óxido de manganês tipo espinélio dopado com cobalto (III) para determinação potenciométrica de íons lítio / Cosntruction and optimization of a carbon paste electrode modified with spinel type manganese oxide doped with cobalt (III) to potentiometric determination of lithium ionsLarissa Santos Silva 19 September 2014 (has links)
Os efeitos terapêuticos dos sais de lítio são comprovados no tratamento de pacientes com depressão, certos tipos de câncer e transtornos bipolares de humor. A dosagem de lítio deve ser cuidadosamente controlada em cada paciente já que excessos na dosagem podem conduzir a danos irreversíveis no sistema nervoso e nos rins. Sendo assim é interessante produzir métodos de baixo custo, simples e rápidos que permitam o monitoramento desse íon. Portanto no presente trabalho foi estudado o desempenho potenciométrico de um eletrodo compósito de pasta de carbono modificado com óxido de manganês tipo espinélio dopado com cobalto (III). O eletrodo de pasta de carbono modificado foi preparado pela mistura de 55% (m/m) de pó de grafite, 20% (m/m) de aglutinante (óleo mineral) e 25% (m/m) de óxido de manganês dopado com cobalto (III) (Li1,05Co0,02Mn1,98O4.). O desempenho eletroquímico do eletrodo foi estudado através de voltametria cíclica (etapa de ativação) e cronopotenciometria (i=0) (etapas de estabilização e adição de padrão). Na caracterização eletroquímica do eletrodo estudou-se a melhor concentração de íons lítio para ativação do sensor, bem como a melhor velocidade de varredura, tempo de estabilização, pH, intervalo linear de resposta, limite de detecção e possíveis íons interferentes. Encontrou-se um limite de detecção de 3,98 x 10-6 mol L-1, intervalo linear de resposta de 1,82 x 10-4 mol L-1 a 1,62 x 10-3 mol L-1, pouca interferência dos íons estudados (Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg+2, Ca+2 e Ba+2) sendo a interferência proporcional ao raio iônico dos íons interferentes e sensibilidade de 97,90 mV dec-1. Esse valor de sensibilidade classifica o eletrodo estudado como tendo resposta supernerstiniana o que pode ser atribuído à coexistência de sítios de troca iônica e sítios redox no processo de inserção/extração dos íons lítio na matriz do óxido de manganês. A substituição parcial dos íons Mn pelos íons Co provoca uma diminuição no parâmetro de célula unitária do óxido, o que melhora a estabilidade da estrutura durante o processo de inserção/extração de íons lítio fornecendo maior sensibilidade e propiciando maior seletividade. / The therapeutic effects of lithium salts have been proved useful, as an example given, in the treatment of patients who presents depressive behavior, bipolar disorder and certain types of cancer. The lithium dosage for each patient has to be carefully controlled because an excessive dose can produce irreversible damages to the nervous system and the kidneys. Therefore is interesting produce low cost, simple and quick methods to allow the monitoring of this ion. Hence in this work, the performance of a composite potentiometric carbon paste electrode modified with spinel type manganese oxide doped with cobalt (III) (Li1,05Co0,02Mn1,98O4) was studied. The modified carbon paste electrode was prepared by mixing 55% (w / w) of graphite powder, 20% (w / w) binder (mineral oil) and 25% (m / m) manganese oxide doped with Cobalt (III). The potentiometric performance of the electrode was studied by cyclic voltammetry (activation step) and potentiometry - zero current (stabilization and standard addition steps). The electrochemical characterization of the electrode consisted of the studies of the optimal concentration of lithium ions for activation of the sensor, as well as the best scan rate, stabilization time, pH, linear response range, detection limit and possible interfering ions. In pH = 10, the better one chosen for this study, it was found a detection limit of 3.98 x 10-6 mol L-1, a linear response range from 1.82 x 10-4 mol L-1 to 1.62 x 10-3 mol L-1, low interference from the studied ions (Na+, K+, Rb+, Cs+, Mg+2, Ca+2 e Ba+2), which is proportional to their ionic radius and sensitivity of 97,90 mV dec-1. This high sensitivity value can be attributed to the coexistence of ion exchange sites and redox sites in the insertion / extraction of lithium ions in the manganese oxide matrix process. The best working pH was around 10, as opposed to working with similar materials found in the literature. This can be explained by the substitution of manganese for cobalt (III) in the structure of the spinel type manganese oxide. This substitution causes a decrease in the unit cell parameter of the oxide, which improves the stability of the structure during the process of insertion / extraction of lithium ions and resistance to change in alkaline solutions.
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\"Preparação e aplicação de eletrodos de pasta de carbono modificados com ditiocarbamatos para análise de fármacos\" / \"Preparation and application of modified carbon paste electrodes with dithicarbamates for analysis of farmacos\"Rita de Cassia da Silva 16 October 2006 (has links)
O morfolinoditiocarbamato (Mor); o piperidinoditiocarbamato (Pip) e o pirrolidinoditiocarbamato (Pyr) de rutênio derivados respectivamente da morfolina, piperidina e pirrolidina, três aminas alifáticas cíclicas foram preparados e caracterizados por análise elementar, espectroscopia vibracional na região do infravermelho, espectrometria de massa e análise térmica (termogravimetria TG e análise térmica diferencial DTA). A análise elementar mostrou que os compostos de fórmula geral Ru2DTC5.XH2O foram obtidos (DTC = Mor, Pip e Pyr e X = 4, 1,5 e 2 respectivamente); assim como a IV revelou que os complexos são monodentados, com duas bandas de absorção em torno de 1000 cm-1. A espectrometria de massas mostrou as estruturas moleculares e a estabilidade dos complexos, pois requerem alta energia de colisão para fragmentarem-se; alguns fragmentos puderam ser identificados. A análise térmica mostrou que após desidratação os DTC decompõem-se gerando sulfato e óxido de rutênio (III), dependendo da temperatura. Após caracterização, os complexos foram usados com modificadores na preparação de eletrodos de pasta de carbono modificados e seu desempenho avaliado por voltametria cíclica em diferentes meios e intervalos de potencial e em diferentes composições do material do eletrodo. Com base na melhor definição dos picos referentes aos processos anódicos e catódicos, assim como pela menor corrente residual, optou-se em usar como modificador o Ru2Pip5.1,5H2O, na proporção de 10% (m/m) na pasta. Eletrodos preparados com este modificador foram usados na determinação voltamétrica de carbamazepina (CBZ), usando CV. Na presença do analito a corrente do modificador aumenta proporcionalmente à concentração de CBZ no intervalo de 1,30 x 10-8 e 6,62 x 10-6 mol L-1, com limite de detecção de 3,18 x 10-7 mol L-1. O método foi aplicado na determinação de CBZ em urina sintética, usando procedimento de adição de padrão com recuperação da ordem de 97 104% e concordância com o método espectrofotométrico recomendado pela farmacopéia brasileira no intervalo de confiança de 95%. / The morpholinedithiocarbamate (Mor); piperidinedithiocarbamate (Pip) and pirrolidinedithiocarbamate (Pyr), three cyclic amines derived respectivelly from morpholine, piperidine and pirrolidine complex of Ruthenium (III) were synthesized and characterized by elemental analysis, infra-red spectroscopy, mass spectrometry and thermal analysis (thermogravimetry TG and differential thermal analysis DTA). Elemental analysis showed that complexes of general formula Ru2DTC5.XH2O ((DTC = Mor, Pip e Pyr e X = 4, 1,5 e 2 respectively) were obtained. IR spectra revelead that the ligant behaves as a monodentate one with a duplet around 1000 cm-1. Mass spectrometry showed the molecular structures and the stability of the complexes, therefore they require high energy of collision to be broken up; some fragments could have been identified. Thermal analysis showed that after dehydration the complexes decomposed generating Ru2(SO4)3 and Ru2O3 as residues depending on the temperature, according to XDR analysis. After characterization the complexes were used as modifiers in the preparation of carbon paste electrodes. The performance of the modified electrodes (MCPE) was evaluated by cyclic voltammetry at different electrode composition and supporting electrolytes and potential intervals. On basis of peak definition and background current, the MCPERu2Pip5.1,5H2O, containing 10% of the complex, was chosen for further studies. The electrode was used in the determination of carbamazepine (CBZ) cyclic voltammetry. In the presence of CBZ the modifier current increased proportionally, to the analyte concentration in the 1,30 x 10-8 and 6,62 x 10-6 mol L-1. The method was applied in the determination of CBZ in synthetic urine sample spikes with the analyte with recoveries of 97 104%. Whem compared with a standart spectrophotometric procedure the results of the prposed method agreeded within 95% of confidence, according to the t-Student test.
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Desenvolvimento de metodologia eletroanalítica para determinação de triclosan em águas naturais. / Development of electroanalytical methodology for the determination of triclosan in natural waters.Lima, Elaine Meneses Souza 19 June 2009 (has links)
This work has like objective develop a methodology for determination of triclosan (2,4,4' tricloro-2 -hidroxidifenol ether), in natural waters through the carbon paste electrode use chemically modified with humin, insoluble fraction of the peat obtained from turf of Saint Amaro of Brotas. The triclosan is commercially known like Irgasan DP 300®, is a bactericidal of ample spectrum, used broadly in products of personal hygiene, in the industry textile and pharmaceutical. Triclosan is introduced in the environment through the
discarding of domestic, industrial sewer and for packings of hygienic cleaning products. It is considered low toxicity, however his metabolite are more lipofílic and more persistent in the aquatic environment, among them are: metyl-triclosan, chlorophenol, quinone and the dioxin. The inquiry of the physical-chemical characteristics and the capacity of absorption of triclosan by the paste of carbon and of the paste of carbon modified with humin were carried out using scanning electron microscopy coupled to energy dispersive
system (SEM/EDS), electronic paramagnetic resonance (EPR) and by espectrofotometry. Results of SEM/EDS and EPR showed that there is a significant interaction of the triclosan with the paste of carbon modified with humin. The capacity of absorption of the paste of carbon modified with humin
is bigger than to of the paste carbon, 4,76 ± 0.01 of paste. The study of the behavior electrodic of the triclosan in the electrode modified was developed employing itself to technical of cyclic voltammetry. The triclosan presented a peak of irreversible oxidation in 0,386 V (vs Ag/AgCl), under trial controlled by diffusion, with transference of an electron and a proton. Without no previous treatment of the sample, the approach developed by of screenprinted by square wave voltammetry, was what it got better resulted analytical, with limits of detection of 2,0 x 10-6 mol.L-1 and quantification 6,0 x 10-6 mol.L-1, with index of recuperation for 4,0 x 10-6 mol.L-1 of 100,4 %. The presence of triclosan was detected in waters of the river San Francisco in the concentration of 6,5 x 10-6 mol.L-1 by the approach voltammetry developed.
The approach was validated comparing the results with the technical one of espectrofotometry, not having significant difference between the approaches
for interval of confidence of 95 %. / Este trabalho tem como objetivo desenvolver uma metodologia para determinação de triclosan (2,4,4 tricloro-2 -hidroxidifenol éter), em águas naturais através do uso de eletrodo de pasta de carbono quimicamente modificado com humina, fração insolúvel da turfa obtida da turfeira de Santo
Amaro das Brotas SE. O triclosan, é comercialmente conhecido como Irgasan DP 300®, é um bactericida de amplo espectro, usado amplamente em produtos de higiene pessoal, na indústria têxtil e farmacêutica. O triclosan é introduzido no meio ambiente através do descarte de esgoto doméstico, industrial e por embalagens de produtos de higienização. É
considerado de baixa toxicidade, porém seus metabólitos são mais lipofílicos e mais persistentes no meio ambiente aquático, dentre eles estão: metiltriclosan, clorofenóis, quinonas e as dioxinas. A investigação das características físico-químicas e a capacidade de adsorção de triclosan pela pasta de carbono e da pasta de carbono modificada com humina foram realizadas usando microscopia eletrônica de varredura acoplada a sistema de energia dispersiva (MEV-EDS), ressonância eletrônica paramagnética nuclear (EPR) e por espectrofotometria. Resultados de MEV/EDS e EPR
mostraram que há uma interação significativa do triclosan com a pasta de carbono modificada com humina. A capacidade de adsorção da pasta de carbono modificada com humina é de 4,76 ± 0,01 mg.g-1 de pasta. O estudo do comportamento eletródico do triclosan no eletrodo modificado foi
desenvolvido empregando-se a técnica de voltametria cíclica. O triclosan apresentou um pico de oxidação irreversível em 0,386 V vs Ag/AgCl, sob processo controlado por difusão, com transferência de um elétron e um próton. Sem nenhum tratamento prévio da amostra, o método desenvolvido
por voltametria de redissolução anódica por onda quadrada foi o que obteve melhores resultados analíticos, com limites de detecção de 2,0 x 10-6 mol.L-1 e de quantificação 6,0 x 10-6 mol.L-1, com recuperação para 4,0 x 10-6 mol.L-1 de 100,4 %. A presença de triclosan foi detectada em águas do rio São
Francisco na concentração de 6,5 x 10-6 mol.L-1 pelo método voltamétrico desenvolvido. O método foi validado comparando os resultados com a técnica de espectrofotometria, não havendo diferença significativa entre os métodos para intervalo de confiança de 95 %.
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Desenvolvimento de um eletrodo de pasta de carbono modificado por prata eletrodepositada in situ e determinação eletroanalítica de dopamina / Development of a carbon paste electrode modified by in situ silver electrodeposition and electroanalytical determination of dopamineSilvério, Lizandra Carol Barbosa Shimizu 27 April 2015 (has links)
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Previous issue date: 2015-04-27 / This work concern to the characterization of the silver nanoparticles electrodeposition process into a carbon paste (CP), made by mixing carbon powder and mineral oil in the rate of 70/30, respectively. This electrode was used to investigate the dopamine oxidation and its quantification. Voltammetric studies of the electrodeposition process indicated that the silver reduction occurred by two different processes at potentials more negatives than 0.000 V and -0.150 V and it exhibited only one anodic peak to silver metallic oxidation. These two processes were dependent of the silver ion concentration into the CP. In addition, the reduction occurred mainly in the nearest layer of the carbon paste/aqueous solution interface which was strongly influenced by added NaCl into the CP. Scan electron microscopy (SEM) photographs indicated that the silver electrodeposition occurred on some flakes of carbon powder with a homogeneous silver nanoparticles layer, regardless of the composition of the modified CP. X ray diffraction analysis not showed diffraction lines to silver metallic that indicated silver nanoparticles or amorphous formation. The dopamine oxidation during the voltammetry at the carbon paste electrode containing AgNO3, without and with NaCl, occurred in parallel to silver oxidation at the same range of potential, which was aqueous solution composition dependent. The graphic of the anodic charger to the dopamine and silver oxidations obtained in NaCl solution exhibits linear relation in the range of 2.50 × 10-5 – 1.50 × 10-4 mol L-1, with linear regression equations qa = 2.77 + 4.50 × 10-3 [DA], but when sodium disulfite was added to the solution, it was not obtained a good reproducibility of the curve. In this case, this system was not satisfactory to determine dopamine in pharmaceutic formulations. / Este trabalho trata da caracterização do processo de eletrodeposição de nanopartículas de prata dentro de uma pasta de carbono (PC) feita pela mistura de pó de grafite e óleo mineral na razão de 70/30, respectivamente. Este eletrodo foi usado para investigar a oxidação de dopamina e sua quantificação. O estudo voltamétrico do processo de eletrodeposição indicou que a redução de prata ocorreu por dois processos diferentes a potenciais mais negativos que 0,000 V e -0,150 V e exibiu somente um pico anódico para oxidação da prata metálica. Estes dois processos foram dependentes da concentração de íons prata na PC. Ademais, a redução ocorreu principalmente na camada mais próxima da interface PC/solução aquosa, a qual foi fortemente influenciada pelo NaCl adicionado dentro da PC. Fotografias obtidas por microscopia eletrônica de varredura (MEV) indicaram que a eletrodeposição de prata ocorreu sobre algumas placas de grafite com uma camada homogênea de nanopartículas de prata, independentemente da composição da PC modificada. Análises por difração de raios X não mostraram linhas de difração para a prata metálica, indicativo da formação de nanopartículas de prata ou prata amorfa. A oxidação de dopamina durante a voltametria no eletrodo de pasta de carbono contendo AgNO3, sem e com NaCl, ocorreu em paralelo a oxidação de prata na mesma faixa de potencial, a qual foi dependente da composição da solução. O gráfico das cargas anódicas para a oxidação de dopamina e prata, obtido em solução de NaCl exibiu relação linear na faixa de 2,50 × 10-5 – 1,50 × 10-4 mol L-1, com equação de regressão linear qa = 2,77 + 4,50 × 10-3 [DA], porém quando se adicionou bissulfito de sódio à solução, não se obteve uma boa reprodutibilidade para a curva. Neste caso, este sistema, não foi satisfatório para a determinação de dopamina em formulações farmacêuticas.
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Desenvolvimento de um eletrodo de pasta de carbono modificado com eletrodepósito de ouro obtido in situ / Development of the carbon paste electrode modified by gold electrodeposit obtained in situGama, Elter Gouveia 21 June 2016 (has links)
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Previous issue date: 2016-06-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / The present paper concern to the electrochemical characterization of the gold electrodeposition
process into a carbon paste (CP) to produce graphite powder covered by gold. This electrode also
was used to study the voltammetric features of dopamine oxidation. The voltammetric study of
gold electrodeposition process indicated that for MCPE-oily, the reduction of AuCl4
- occurs from
potentials more negative than ~+0.60 V (peak at ~+0.35 V) and gold oxidation from potential more
positive than ~+0.40 V (peak at +0.65 V). For MCPE-aqueous, without and with glycerol, the
reduction of AuCl4
- occurred from potentials more negative than ~+0.73 V (peak at ~0.40 V) and
the gold oxidation from more positive potentials than ~ +0.25 V (peak at +0.57 V). These processes
were dependents on the gold ion concentration into the CP. It was also verified that the Au(III)
reduction probably occurred throughout of the MCP volume, but not homogeneously. It was
verified that the reduction process takes place preferably in the MCP interface/aqueous NaCl
solution and decreased toward the interior of the PC. In addition, it was observed that the process
of gold electrodeposition on the MCPE behaves as a quasi-reversible system, thereby indicating
that the system has a strong dependence on the mass transport (diffusion and migration) and
electron transfer. In addition, it was found that the cathodic peak currents for MCPE-aqueous were
higher than the MCPE-oily, indicating that the reduction kinetics in aqueous medium is highest,
probably due to the increase in the mass transport rate in aqueous solution. Studies using factorial
design with the oily and aqueous MCPE indicated that the factors: HAuCl4 concentration in the
PC, deposition charge and the additive presence affected the performance of the MCPEs in
ferrocyanide solution. Micrographs obtained by scanning electron microscopy (SEM) for oily and
aqueous MCPE indicated that the gold electrodeposit occurred on some graphite flakes with an
homogeneous layer of gold. The TEM images of the graphite powder with gold electrodeposit for
MCPE-oily showed gold particles with dimensions of 52.1 nm to 281.5 nm distributed evenly over
the graphite flake. X-ray diffraction analisys indicated that the gold electrodeposit was
polycrystalline. The dopamine (DA) oxidation was dependenting on the electrodeposition
parameters and DA solution composition. The analytical curve for the DA oxidation in
NaCl/NaS2O5 did not provide adequate linearity, being influenced by the DA/NaS2O5 ratio and
acidity solution. / O presente trabalho trata da caracterização eletroquímica do processo de eletrodeposição de ouro
dentro de uma pasta de carbono (PC) para produzir pó de grafite recoberto com ouro. Este eletrodo
também foi utilizado para estudar o perfil voltamétrico da oxidação de dopamina. O estudo
voltamétrico do processo de eletrodeposição indicou que para o EPCM-oleoso a redução de AuCl4
- ocorre a partir de potenciais mais catódicos que ~+0,60 V (pico em +0,35 V), e a oxidação de ouro
a partir de potenciais mais anódicos que ~+0,40 V(pico em +0,65 V). Para o EPCM-aquoso sem e
com glicerol a redução de AuCl4
- ocorreu a partir de potenciais mais negativos que ~+0,73 V (pico
em ~0,40 V) e oxidação de ouro ocorre a partir de potenciais mais positivos que ~+0,25 V (pico
em +0,57 V). Estes processos foram dependentes da concentração de íons ouro na PC. Verificouse
também, que a redução do Au3+ provavelmente ocorre em todo o volume da PCM, porém não
homogeneamente. Quanto a extensão da eletrodeposição, observou-se que o para os EPCMs
oleosos e aquosos o processo de redução ocorre preferencialmente na interface PCM/solução
aquosa de NaCl e diminuiu em direção ao interior da PC. Ademais foi observado que o processo
de eletrodeposição de ouro no EPCM comporta-se como um sistema quase-reversível, indicando
com isso que o sistema tem uma forte dependência do transporte de massa (migração e difusão) e
transferência de elétrons. Ademais, observou-se que as correntes de pico catódico para os EPCMs
aquoso foram maiores do que os EPCMs oleoso, indicando que a cinética de redução em meio
aquoso é maior possivelmente devido a maior velocidade no transporte de massa no meio aquoso.
Estudo por planejamento fatorial realizado com EPCM oleoso e aquoso indicou que os fatores
(concentração de HAuCl4 na PC, carga de deposição e presença de aditivo) afetaram a performance
dos EPCMs em solução de ferrocianeto. Micrografias obtidas por microscopia eletrônica de
varredura (MEV) para o EPCM oleoso e aquoso indicaram que a eletrodeposição de ouro ocorreu
sobre algumas placas de grafite com uma camada homogênea de ouro. As imagens de MET do pó
de grafite com ouro eletrodepositado para o EPCM oleoso mostraram partículas de ouro com
dimensões de 52,1 nm a 281,5 nm, distribuídas sobre as placas de grafite. Análise por difração de
raios X, indicou que houve eletrodeposição de ouro policristalino no pó de grafite. A oxidação de
dopamina foi dependente dos parâmetros de eletrodeposição e da composição da solução de DA.
A curva analítica para a oxidação DA em NaCl/Na2S2O5 não apresentou linearidade adequada,
sendo influenciada pela razão DA/ Na2S2O5 e acidez da solução.
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