Made available in DSpace on 2014-06-12T18:08:12Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo8042_1.pdf: 1296899 bytes, checksum: 58d2dd5a3acc9152b50f24d630ccca54 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2002 / Esta tese é dedicada a um estudo teórico da estrutura eletrônica e de propriedades ópticas de um total de 66 betaínas piridínicas pertencentes a 6 diferentes famílias, realizado através de cálculos semi-empíricos e ab initio. As moléculas de cada uma dessas famílias possuem características semelhantes por terem um mesmo grupo tipicamente doador de elétrons conectado por pontes poliênicas de tamanho crescente a um outro determinado grupo tipicamente aceitador de elétrons. Inicialmente, apresentamos uma investigação da distribuição espacial dos orbitais moleculares de fronteira (HOMO e LUMO) nessas betaínas e mostramos que, como esperado, nas menores moléculas de cada família o HOMO [LUMO] está mais concentrado na extremidade que contém o grupo doador [aceitador]. Nas maiores moléculas, porém, uma vez que o comprimento da ponte conjugada atinja um valor limite verificamos haver uma inversão bem definida e inesperada na distribuição destes orbitais. Mostramos também que este comportamento peculiar, não observado anteriormente para qualquer outro sistema tipo doador-aceitador, é responsável por uma inversão no sentido da transferência de elétrons intramolecular foto-induzida, ou seja, uma vez ocorrendo a inversão HOMO-LUMO pode ser alterado o caráter doador ou aceitador dos grupos presentes na molécula. Em seguida, são discutidos os resultados de uma investigação da polarizabilidade linear (a) e primeira hiperpolarizabilidade (b) desses sistemas, quando mostramos que o valor de b para os membros de uma dada família cresce rapidamente com o tamanho da ponte conjugada, e tende a uma aparente saturação. Isso indica que as moléculas com propriedades ópticas não lineares de segunda ordem mais promissoras talvez sejam aquelas de tamanho intermediário e não as menores, estudadas por J. Abe e Y. Shirai[1]. Verificamos ainda que o efeito da inversão HOMO-LUMO não tem maior influência sobre as polarizabilidades a e b nessas betaínas. Por fim, apresentamos uma investigação inicial à procura de outros sistemas que apresentem inversão HOMO-LUMO. Os resultados obtidos permitem concluirmos que a ponte conjugada desempenha um papel fundamental para a manifestação desse fenômeno

Estimamos os valores das polarizabilidades dipolares elétrica e magnética do próton, levando em conta as contribuições das ressonâncias nucleônicas de menor massa: P33 (1236), P11 (1450), D13 (1525), S11(1550), e da ressonância mesônica &#949 (660). O valor obtido para a soma das polarizabilidades concorda bem com os dados experimentais. Por outro lado, o valor obtido para cada uma delas, que depende do valor não bem determinado da largura do decaimento &#949 &#8594 &#933 &#933, é compatível com os valores experimentais / We have estimated the values of electric and magnetic polarizabilities of the proton, taking into account the contributions of the low masses nucleon ressonances : P33 (1236), P11 (1450), D13 (1525), S11(1550) and the meson ressonance &#949 (660). The obtained value for the sumo f the polarizabilities is in good agreement with the experimental data. On the other hand, the value, of each polarizability, which depends on the not too well determined width decay &#949 &#8594 &#933 &#933, is compatible with experimental values

Estimamos os valores das polarizabilidades dipolares elétrica e magnética do próton, levando em conta as contribuições das ressonâncias nucleônicas de menor massa: P33 (1236), P11 (1450), D13 (1525), S11(1550), e da ressonância mesônica &#949 (660). O valor obtido para a soma das polarizabilidades concorda bem com os dados experimentais. Por outro lado, o valor obtido para cada uma delas, que depende do valor não bem determinado da largura do decaimento &#949 &#8594 &#933 &#933, é compatível com os valores experimentais / We have estimated the values of electric and magnetic polarizabilities of the proton, taking into account the contributions of the low masses nucleon ressonances : P33 (1236), P11 (1450), D13 (1525), S11(1550) and the meson ressonance &#949 (660). The obtained value for the sumo f the polarizabilities is in good agreement with the experimental data. On the other hand, the value, of each polarizability, which depends on the not too well determined width decay &#949 &#8594 &#933 &#933, is compatible with experimental values

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