Orientador: Carol Hollingworth Collins / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-08T23:26:20Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SilvaJunior_EliasSeveroda_M.pdf: 1708075 bytes, checksum: 992e31e82bde038aa81939043b9dd1a7 (MD5) Previous issue date: 2007 / Resumo: Neste trabalho foram feitos estudos de otimização das condições de preparo de fases estacionárias para uso em Cromatografia Líquida de Alta Eficiência em fase reversa (CLAE-FR) da mistura de poli(dimetilsiloxano) (PDMS) e poli(metiloctadecilsiloxano) (PMODS), sorvidos e imobilizados por tratamento térmico (em atmosfera inerte) na superfície de sílica Kromasil (esférica, 5 mm). As fases estacionárias foram avaliadas por testes químicos, físicos, cromatográficos e de estabilidade em fases móveis em condições agressivas. As melhores condições de preparo das fases estacionárias foram: sorção de 25 % PMODS e 25 % PDMS sobre sílica, mantendo 15 dias de repouso, e imobilizados a 128 °C durante 8 horas e 40 minutos. As fases estacionárias preparadas nas melhores condições apresentaram eficiências de 60000 e 38000 pratos m, respectivamente, para os compostos naftaleno e N,N-dimetilanilina, além de picos simétricos mesmo para compostos ácidos (fenol) e básicos (N,N-dimetilanilina). O estudo de caracterização através das misturas-teste de Tanaka indicou a presença de silanóis residuais, mas os resultados dos parâmetros avaliados foram razoáveis, principalmente comparados a fases PMODS, PDMS e algumas comerciais. Quanto aos testes de estabilidade, a FE manteve-se estável durante 250 volumes de coluna para o teste básico apresentando queda significativa da eficiência (60%) para o naftaleno e pequena variação na assimetria para os compostos naftaleno e N,N-dimetilanilina, já no teste ácido a FE manteve-se estável por 950 volumes de coluna apresentando uma queda suave na eficiência (10%) e variações na assimetria a partir de 400 volumes de coluna, ambos para o acenafteno, porém o fator de retenção caiu nos dois testes indicando a perda de parte da mistura polimérica / Abstract: In this work the conditions for the preparation of a stationary phase of use in reverse phase high performance liquid cromatography (RP-HPLC) with a mixture of poly(dimethylsiloxane) (PDMS) and poly(methyloctadecilsiloxane) (PMODS) sorbed and immobilized by thermal treatment (in an inert atmosphere) on Kromasil silica (spherical, 5 mm) were optimized. The stationary phases were evaluatied by chemical, physical and chromatographic tests and for stability in mobile phases having agressive conditions. The best conditions for preparation of the stationary phases were: sorption of 25 % PMODS and 25 % PDMS on to the silica, storing for 15 days and then immobilizing at 128 °C for 8 hours and 40 minutes. The stationary phases from these conditions showed efficiencies of 60000 and 38000 plates m for naphthalene and N,N-dimethylaniline and symmetrical peaks for acidic (phenol) and basic (N,N-dimethylaniline) compounds. A characterization study using Tanaka's test-mixture indicated the presence of residual silanols, but evaluation parameters were still resonable, compared to PMODS, PDMS and some commercials phases. In the stability tests the stationary phase was for stable 250 column volumes in the basic test, showing a decrease of efficiency (60 %) for naphthalene but little change in asymmetry for naphthalene and N,Ndimethylaniline. In the acid test the stationary phase maintained efficiency for 950 column volumes with some decrease in efficiency (10 %) but showed a small change in asymmetry after 400 column volumes for acenaphtene. However, the retention factor fell in both tests, showing partical loss of the polymeric mixture without changing the coverage of the support / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientador: Carol Hollingworth Collins / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-26T03:41:41Z (GMT). No. of bitstreams: 1 SilvaJunior_EliasSeveroda_D.pdf: 2576422 bytes, checksum: 19c90c90e1e49e747a75a6260bb45eba (MD5) Previous issue date: 2014 / Resumo: Neste trabalho foram feitos estudos das condições de preparo de fases estacionárias para uso em Cromatografia Líquida de Alta Eficiência em Fase Reversa (CLAE-FR) da mistura de poli(metiloctadecilsiloxano) (PMODS) e poli(dimetilsiloxano) (PDMS), sorvidos e imobilizados por tratamento térmico (em atmosfera inerte) na superfície de sílica Kromasil (esférica, 5 µm) metalizada com titânia ou zircônia. As fases estacionárias foram avaliadas por testes químicos, físicos, cromatográficos e de estabilidade em fases móveis em condições agressivas. As melhores condições de preparo das fases estacionárias foram: sorção de 22 % de PMODS e 33 % de PDMS sobre sílica metalizada, mantendo períodos de 4 e 10 dias em repouso, respectivamente, após adição de cada polímero e depois imobilizados a 120 °C durante 16 horas. As fases estacionárias preparadas nas melhores condições apresentaram eficiências superiores a 45000 e 10000 pratos m-1, respectivamente, para os compostos naftaleno e N,N-dimetilanilina, além de picos simétricos para a maioria dos compostos. O estudo de caracterização através das misturas testes de Tanaka, Engelhardt, Neue e SRM 870 indicou a presença de silanóis residuais, mas os resultados dos parâmetros avaliados foram satisfatórias, principalmente comparados às fases PMODS e algumas comerciais. Quanto aos testes de estabilidade em meio básico as fases estacionárias mantiveram-se estáveis durante 550 e 800 volumes de coluna, respectivamente, SiTi(PMODS + PDMS) e SiZr(PMODS + PDMS), usando o acenafteno. Já no teste ácido as fases estacionárias mantiveram-se estáveis por 900 e 800 volumes de coluna, respectivamente, para SiTi(PMODS + PDMS), e SiZr(PMODS + PDMS). As fases estacionárias SiTi(PMODS + PDMS), e SiZr(PMODS + PDMS), sorvidas e imobilizadas por tratamento térmico, apresentam potencialidade na separação de diferentes classes de compostos, tais como, agrotóxicos e fármacos / Abstract: In this work the conditions for the preparation of stationary phases for use in reversed phase high performance liquid chromatography (RP-HPLC) with a mixture of poly(methyloctadecilsiloxane) (PMODS) and poly(dimethylsiloxane) (PDMS) sorbed and immobilized by thermal treatment (in an inert atmosphere) on metalized (titanium and zirconium) Kromasil silica (spherical, 5 µm) were studied. The stationary phases were evaluatied by chemical, physical and chromatographic tests and for stability in mobile phases having agressive conditions. The best conditions for preparation of the stationary phases were: sorption of 22 % PMODS and 33 % PDMS onto the metalized silica, storing for 14 days and then immobilizing at 120 °C for 16 hours. The stationary phases from these conditions showed higher efficiencies of 45000 and 10000 plates m-1 for naphthalene and N,N-dimethylaniline and symmetrical peaks for most compounds. Characterization studies using Tanaka¿s, Engelhardt¿s, Neue¿s and the SRM 870 test-mixtures indicated the presence of residual silanols, but evaluation parameters were still reasonable, compared to PMODS phases and to commercials phases. In the adverses stability tests the stationary phase was for stable 550 and 800 column volumes, respectively, for SiTi(PMODS + PDMS) and SiZr(PMODS + PDMS), in the basic test, showing a decrease of efficiency (60 %) for N,N-dimethylaniline. In the acid test the stationary phases maintained efficiency for 900 and 800 column volumes, respectively, for SiTi(PMODS + PDMS) and SiZr(PMODS + PDMS). The stationary phases SiTi(PMODS + PDMS) and SiZr(PMODS + PDMS) sorbed and immobilized by thermal treatment, showed potential for the separation of different compounds classes, such as, pesticides and pharmaceuticals / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Ciências

Orientador: Carol Hollingworth Collins / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-07T20:37:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Faria_AnizioMarciode_D.pdf: 2871302 bytes, checksum: 58d9a466b2a4724df83a92414de3d9a9 (MD5) Previous issue date: 2006 / Doutorado / Quimica Analitica / Doutor em Quimica