Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:07Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-11-17Bitstream added on 2014-06-13T19:58:42Z : No. of bitstreams: 1 nunes_re_me_sjrp.pdf: 757996 bytes, checksum: a9d2dac5fa8e31e51dfe97f412131591 (MD5) / O presente trabalho está relacionado ao estudo da interação entre as argilas modificadas e compostos orgânicos aromáticos, visando à remoção destes por meio das propriedades de adsorção das argilas. As argilas foram submetidas aos processos de purificação, troca catiônica e também à técnica de pilarização. As propriedades obtidas, após os processos de modificações das argilas (microporosidade e adsorção de compostos orgânicos) foram analisadas no estudo da eficiência da adsorção dos compostos orgânicos, fazendo análises comparativas entre elas. Para análises, comparativas e caracterização das argilas, foram utilizadas as técnicas espectrofotométricas UV-Visível, Infravermelho, Difração de Raios X e Análise Térmica (TG-DTA simultâneos). As modificações constatadas foram: 1- a ocorrência da purificação com ácido clorídrico, troca catiônica (cátions Na+ natural das argilas) por cátions de Cu2+,Ca2+ e pilarização com íon Keggin (Al13); 2- aumento significativo da eficiência na adsorção dos compostos orgânicos antraceno e ácido 9-antróico em meio aquoso; 3- melhora da eficiência na adsorção dos compostos orgânicos aromáticos pelas argilas (KSF e STx-1) pilarizadas com o íon Keggin de alumínio (Al13), e 4 - melhora da adsorção, pelas argilas, do antraceno quando comparado ao ácido 9-antróico. As justificativas para as ocorrências descritas nos itens 3 e 4 foram: maior espaçamento basal das lamelas das argilas pilarizadas, maior caráter hidrofóbico e ausência do grupo carboxila, respectivamente. Os resultados mostraram ótima eficiência das argilas modificadas para a remoção dos compostos orgânicos (antraceno e ácido 9-antróico) presentes em água / This study is related to the study of interaction clays modified and organic aromatic compounds, aimed at removing these through the adsorption properties of clays. The clays were subjected to purification processes, and also the cation exchange technique pillarization. The properties obtained after the process of modification of clays (microporosity and adsorption of organic compounds) were analyzed to study the efficiency of adsorption of organic compounds, making comparative analysis between them. To comparative analyze and characterization of clays, spectrophotometric techniques were used UV-visible, infrared, X ray diffraction and thermal analysis (simultaneous TG-DTA). The changes observed were: 1 –the occurrence of purification with hydrochloric acid cation exchange (Na+ cations of natural clays) by cations Cu2 + and Ca2 + and pillarization with Keggin ion (Al13); 2 - significant increase in efficiency in the adsorption of organic compounds anthracite and 9-antróico acid in aqueous medium; 3 - improving the efficiency of adsorption of aromatic organic compounds by clays (KSF and STx-1) pillared with aluminum Keggin ion; 4 - improvement of adsorption by clays, anthracite compared to 9-antroico acid. The reasons for the occurrences described in items 3 and 4 were higher basal spacing of the lamellae of the pillared clays, the greater hydrophobic character and absence of the carboxyl group, respectively. The results showed great efficiency of modified clays for the removal of organic compounds (anthracite and 9-antroico acid) present in water

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-12-20Bitstream added on 2014-06-13T20:38:26Z : No. of bitstreams: 1 silva_fs_me_araiq.pdf: 1246275 bytes, checksum: aa02328198b00910cfd05529926fa550 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Este trabalho objetivou otimizar e validar método para determinação de hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) em rapadura. Foram estudados os 17 HPAs considerados como contaminantes prioritários pela agência americana NIOSH (National Institute of Occupational Safety and Health). As figuras de mérito estudadas na otimização da resposta do sistema cromatográfico foram: fator de retenção (k'), seletividade () e número de pratos teóricos (N) através de variáveis como: composição da fase móvel, tipo de fase móvel e estacionária e vazão da fase móvel. O sistema de detecção fluorescente foi otimizado para a melhor resposta dos analitos de interesse. As condições otimizadas para o sistema de HPLC-Fluorescência incluem: coluna Supelcosil LC PAH (250 mm x 4,6 mm x 5 æm), sistema eluente acetonitrila/água, gradiente de 60% (5min) a 100% acetonitrila em 20 minutos (15 min), e 60% de acetonitrila (2 min). Os comprimentos de onda de excitação e de emissão utilizados foram : 220/320nm (0-10 min), 240/398 nm (10,01-32,5 min) e 300/498 (32,51 - 35 min). No preparo da amostra de rapadura foram otimizados diversos parâmetros como: razão massa/volume, tempo e número de extrações no sistema de ultra-som e melhor solvente extrator. Utilizando-se as condições analíticas otimizadas, foram determinados os limites de detecção e quantificação do método cromatográfico, de acordo com a IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry). O método otimizado e validado foi aplicado a amostras de rapadura comercializadas em Araraquara(SP) e Natal (RN). Não foi encontrado benzo(a)pireno em nenhuma das amostras, sendo possível quantificar pireno, fenantreno e fluoranteno em todas as amostras. O total de HPas variou entre 0,97 e 1,56 æg.Kg-1. / This work aimed to optimize and validate an analytical method for polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) quantification in rapadura (sugar cane candy) and applied the method to rapadura samples marked in Araraquara (SP) and Natal (RN). It was investigated seventeen PAHs considered priorytary contaminants by American institutions on NIOSH (National Institute of Occupational Safety and Health). In the optimization of the chromatographic response was studied: factor of retention (k'), selectivity () and theoretical plate number (N). Variables as composition of the mobile phase, type of mobile and stationary phase and flow of the mobile phase was optimized. The fluorescent detection system was optimized for the best detection of the compounds of interest. Optimized chromatographic conditions (HPLC/Flu) include: column Supelcosil LC PAH (250 mm x 4, 6 mm x 5 æm), elution with acetonitrile/water, gradient of 60% (5min) the 100% acetonitrile in 20 minutes (15 min), and 60% of acetonitrile (2 min). The wave lengths of used excitation and emission were: 220/320nm (0-10 min), 240/398 nm (10, 01-32, 5 min) and 300/498 (32.51 - 35 min). In the treatment of the sample several parameters were optimized as: ratio mass/volume, time and number of extractions in ultrasonic bath and better solvent extractor. Using the optimized analytical conditions, it can be determined the limits of quantification and detention of the chromatographic method, in accordance with the IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry). Rapadura samples from Araraquara(SP) and Natal(RN) were analysed. Benzo(a)pyrene was not found in none sample. It as possible quantify pyrene, phenantrene and fluoranthene in all samples. The total PAHs ranged from 0,97 to 1,56 æg Kg-1.

Orientador: Fernando Luis Fertonani / Banca: Cecília Cristina Marques dos Santos / Banca: Márcia Cristina Bisinoti / Resumo: O presente trabalho está relacionado ao estudo da interação entre as argilas modificadas e compostos orgânicos aromáticos, visando à remoção destes por meio das propriedades de adsorção das argilas. As argilas foram submetidas aos processos de purificação, troca catiônica e também à técnica de pilarização. As propriedades obtidas, após os processos de modificações das argilas (microporosidade e adsorção de compostos orgânicos) foram analisadas no estudo da eficiência da adsorção dos compostos orgânicos, fazendo análises comparativas entre elas. Para análises, comparativas e caracterização das argilas, foram utilizadas as técnicas espectrofotométricas UV-Visível, Infravermelho, Difração de Raios X e Análise Térmica (TG-DTA simultâneos). As modificações constatadas foram: 1- a ocorrência da purificação com ácido clorídrico, troca catiônica (cátions Na+ natural das argilas) por cátions de Cu2+,Ca2+ e pilarização com íon Keggin (Al13); 2- aumento significativo da eficiência na adsorção dos compostos orgânicos antraceno e ácido 9-antróico em meio aquoso; 3- melhora da eficiência na adsorção dos compostos orgânicos aromáticos pelas argilas (KSF e STx-1) pilarizadas com o íon Keggin de alumínio (Al13), e 4 - melhora da adsorção, pelas argilas, do antraceno quando comparado ao ácido 9-antróico. As justificativas para as ocorrências descritas nos itens 3 e 4 foram: maior espaçamento basal das lamelas das argilas pilarizadas, maior caráter hidrofóbico e ausência do grupo carboxila, respectivamente. Os resultados mostraram ótima eficiência das argilas modificadas para a remoção dos compostos orgânicos (antraceno e ácido 9-antróico) presentes em água / Abstract: This study is related to the study of interaction clays modified and organic aromatic compounds, aimed at removing these through the adsorption properties of clays. The clays were subjected to purification processes, and also the cation exchange technique pillarization. The properties obtained after the process of modification of clays (microporosity and adsorption of organic compounds) were analyzed to study the efficiency of adsorption of organic compounds, making comparative analysis between them. To comparative analyze and characterization of clays, spectrophotometric techniques were used UV-visible, infrared, X ray diffraction and thermal analysis (simultaneous TG-DTA). The changes observed were: 1 -the occurrence of purification with hydrochloric acid cation exchange (Na+ cations of natural clays) by cations Cu2 + and Ca2 + and pillarization with Keggin ion (Al13); 2 - significant increase in efficiency in the adsorption of organic compounds anthracite and 9-antróico acid in aqueous medium; 3 - improving the efficiency of adsorption of aromatic organic compounds by clays (KSF and STx-1) pillared with aluminum Keggin ion; 4 - improvement of adsorption by clays, anthracite compared to 9-antroico acid. The reasons for the occurrences described in items 3 and 4 were higher basal spacing of the lamellae of the pillared clays, the greater hydrophobic character and absence of the carboxyl group, respectively. The results showed great efficiency of modified clays for the removal of organic compounds (anthracite and 9-antroico acid) present in water / Mestre

Neste trabalho foi observado um rearranjodiotrópico do composto quiral (+)-1 o que levou na sua racemização. Verificou-se que esse processoé termicamente permitido pela simetria dos orbitais de fronteira HOMO-LUMO. Posteriormente, constatou-se que o rearranjo não era somente governado pela temperatura, mas também pelas condições reacionais, respeitada a simetria de orbitais. A partir da obtenção dos precursores quirais (−)-40 e (−)-41 através de reação de transesterificação de (±)-40 com acetato de vinila catalisada pela lípase da Cândida rugosa, realizou-se a síntese de uma série de compostos quirais bicíclicos 1,3 di-substituídos, dióis e aminoálcoois. Estes bicíclicos quirais foram testados como indutores quirais na reação de adição enantioseletiva de dietilzinco ao benzaldeído. Observou-se, no caso dos aminoálcoois, que a posição do estereocentro C-O tem uma importância fundamental no processo, determinando o grau de enantioseletividade da reação. Sintetizou-se o aminoálcool (+)-63 o qual foi utilizado na redução enantioseletiva de cetonas pró-quirais através da síntese, in situ, de sua oxazaborolidina.

Orientador: Adilma Regina Pippa Scamparini / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas. Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-27T04:45:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Mariuzzo_DanielaMartins_D.pdf: 36136278 bytes, checksum: d644508293ed75c82ab34e993a3b397d (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Com a crescente contaminação do meio ambiente devido às atividades realizadas pelo homem, muitos trabalhos vêm sendo desenvolvidos com o objetivo de apresentar possíveis soluções para a redução da presença de poluentes no meio ambiente. Os hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) são considerados poluentes prioritários, sendo agentes mutagênicos e cancerigenosjá comprovados.Alguns HPAs de baixo peso molecular são extremamente tóxicos e a maioria dos HPAs com quatro ou mais anéis aromáticos, são considerados agentes genotóxicos e capazes de se acumularem na cadeia alimentar. Os HPAs se originam da combustão incompleta de material orgânico e são eliminados para o meio ambiente através de queimadas, processos industriais, derramamentos de óleo e seus derivados, dentre outras fontes. Devido ao potencial tóxico desses compostos, muitas pesquisas vêm sendo desenvolvidas para defInir os possíveis destinos dos HPAs no meio ambiente. A degradação microbiana, ou biodegradação, é a rota mais utilizada para a eliminação dos HPAs do meio ambiente, sendo os processos de volatilização, sedimentação e fotodecomposição,também responsáveis por sua eliminação. A biorremediação é um processo natural, onde os microrganismos nativos do meio ambiente contaminadosão capazes de utilizar os compostospoluentes como única fonte de carbono, transformando-os através de sua biodegradação,em metabólitos não tóxicos, gás carbônico e água. Algumas vezes, os metabólitos intermediários produzidos são mais tóxicos que os contaminantes originais, sendo necessário o estudo da rota metabólica através da qual os compostos são degradados. o objetivo principal deste trabalho foi o de investigar a ocorrência de microrganismos nativos degradadores de HPAs presentes em sítios ambientais aquáticos do estado de São Paulo, e sua capacidade de biodegradar HPAs presentes nesses locais. Inicialmente, foi feito um levantamento de informações sobre os rios do Estado possivelmente contaminados com HPAs, sendo selecionados 12 rios: Piracicaba, Atibaia, Jaguari, Capivari, Sorocaba, Paraíba do Sul, Tietê, Pinheiros, Tamanduateí, Cubatão, Pedras e Quilombo. A partir desses rios foram retiradas amostras de água para testes microbiológicos e químicos. Para o isolamento e seleção de bactérias degradadoras de HPAs foi utilizada a metodologia de enriquecimento seletivo em Erlenrneyers contendo meio mineral mínimo e diferentes concentrações de HPAs como única fonte de carbono e energia. Através desta técnica, foi possível o isolamento de 136 linhagens de bactérias, das quais, 25 foram identificadas por testes morfológicos e bioquímicos. Essas 25 linhagens foram testadas em placas de Petri contendo meio mineral sólido e uma camada de spray de HPAs, para verificar a sua resistência e capacidade de crescimento na presença de diferentes HPAs. A partir destes testes, foram selecionadas 4 linhagens que foram utilizadas para os testes de biodegradaçãoem meio líquido, tendo sido testada a capacidade de biodegradação de linhagens de bactérias isoladas e atuando em conjunto, na presença de HPAs puros ou na forma de misturas. A avaliação da capacidade das bactérias em biodegradar os HPAs foi feita através de medidas da biomassa celular contra concentração de HPAs no meio de cultivo (analisada por CLAE). Os metabólitos produzidos durante e ao [mal do período de incubação foram extraídos do meio de cultivo, analisados por CGEM,e tentativamente identificados. As amostras de água dos rios também foram analisadasquanto à presença de HPAs, sendo utilizada para isso a metodologia de extração de HPAs estabelecida pela EPA, seguida da análise dos extratos por CLAE. Os 12 rios foram monitorados por vários meses quanto à variação de temperaturas da água e do ambiente, pH, odor e coloração da água, visando obter informações sobre a sasonalidade dessas características. O sítio aquático do rio Jaguari próximo à REPLAN apresentou as concentrações mais elevadas de HPAs em suas amostras, e a lagoa de tratamento mal da REPLAN foi escolhida para um monitoramento mais detalhado envolvendo medições mensais da concentração de HPAs, número de bactérias heterotróficas totais e degradadoras de HPAs. Foi possível a construção de testes piloto em laboratório, chamados testes de biodegradação em microambiente, onde foram reproduzidas as condições ambientais da lagoa de tratamento, obtendo-se resultados para uma posterior reintrodução das linhagens de bactérias degradadorasde HPAs no meio ambiente / Abstract: During many years human activities are being the mainly cause of the increasing levels of environrnental pollution. Polycyclicaromatic hydrocarbons (PAH) are a class of potentially hazardous chemicals of environrnental and human health concern. Some lowmolecular- weight PAH are acutely toxic. Most higher-molecular-weightPAH containing four or more rings are genotoxic and there is a potential for their bioaccumulationinto food chains. PAHs are generated during the incomplete combustion of organic material. Usually, PAHs reach the environrnental during burnts, industrial processes, oil and its derivatives spils and other several processes. Given the knowing hazards associated with these chemicals, there is much interest in their environrnentalfate. Microbial degradation is the major route through which PAHs are removed from contaminated environrnental, although other mechanisms such as volatilization, leaching and photodegradation may also be effective. Bioremediationis a natural process in which indigenousmicroorganisms from the contaminated site are capable of growing using toxical compounds as single carbon source, transforming them to less toxic compounds,carbon dioxide and water. Sometimes, intermediary metabolites are more dangerous than original contaminants, than it is necessary to search which are the metabolicspathways through which bacteria degrade this compounds. The mais purpose of this research was to investigate the indigenous microorganisms occurence in acquatic sites from São Paulo state and their capability on biodegradate PAHs present in this sites. lnnitial studies involved the search for information about rivers from São Paulo state possibly contaminated with PAHs. Twelve rivers were found: Piracicaba, Atibaia, Jaguari, Capivari, Sorocaba, Paraíba do Sul, Tietê , Pinheiros, Tamanduateí, Cubatão, Pedras and Quilombo. Water samples from the rivers were analysed through microbiological and chemical tests. Screening of PAHs degraders bacteria was done using a selective enrichment methodology, in Erlenrneyerswith mineral minima medium and different PAHs concentratiosas sole carbon and energy source. It was possible to isolate 136 bacterial strains, from which, 25 were morphologicaly and biochemicaly tested. These 25 strains were tested in Petri dishes containing solid mineral minirna medium and a sprayed layer of PAH in its surface. This test was done in order to verify strains resistence and growth capability in the presence of PAHs. Four strains were selected and submited to liquid medium biodegradation tests. Strains were inoculated purely or in a mixture of strains in the presence of differents PAHs mixtures. Biodegradation os PAHs was tested using cellular biomass x PAHs concentration in the growth medium (using HPLC analysis). Metabolic production during and after incubation period was measured using GC-MS analysis. PAHs concentration in water samples from rivers were determinated using EPA extraction procedures and HPLC analysis of extracts. The 12 rivers studied were monitored monthly during one year. Water temperature, pH, odour and colour alterations during different season were measured. The Jaguari river acquatic site, close to REPLAN, an oil refmery, showed the highest PAHs concentrations and waste treatment site from REPLAN was choosed to be closer monitored. PAH concentration, total heterothrophic and PAHs degraders bacterial populations were measured monthly. It was possible to conducte pilot-scale tests in laboratory -microcosmos bioremediation tests - where waste treatment site conditions were reproduced in order to obtain information for further PAHs degraders bacterial strains reintroduction in the site / Doutorado

Orientador: Maria Cecilia de Figueiredo Toledo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-28T11:43:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Camargo_MonicaCristianeRojode_D.pdf: 36147147 bytes, checksum: e7d650fc556426959316055e243caf22 (MD5) Previous issue date: 2000 / Resumo: Não informado. / Abstract: Not informed. / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientador: Maria Cecilia F. Toledo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-24T02:17:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Camargo_MariaSilviaFranciscoOrtizde_M.pdf: 2840691 bytes, checksum: 1854c145a67e1be5466f1067d0b228e5 (MD5) Previous issue date: 1998 / Resumo: No presente estudo foi monitorada a contaminação por benzo(a)pireno (B(a)P) de óleos de milho produzidos e comercializados no Brasil, e estudado o efeito da secagem e moagem do grão e do processamento do óleo bruto na contaminação do óleo refinado. Foram também determinadas as concentrações de 8 hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPAs) em produtos a base de óleo como margarinas, cremes vegetais e maioneses. A metodologia de análise dos HPAs envolveu extração com cicíohexano, partição líquido-líquido com dimetilformamida, limpeza em coluna de sílica gel e determinação por cromatografia líquida de alta eficiência com detector de fluorescência. 0 monitoramento de diferentes amostras de óleo de milho revelou a presença de benzo(a)pireno em todas as amostras analisadas, além de uma grande variabilidade nos teores encontrados em diferentes lotes de mesma marca. De 49 amostras analisadas, somente uma apresentou nível de contaminação por B(a)P abaixo do limite referencial de 1 ng/kg. A investigação da origem da contaminação e variação nos níveis de B(a)P encontrados mostrou que a secagem dos grãos de milho em secadores a lenha é uma das fontes de contaminação enquanto que a moagem úmida contribui para reduzir a contaminação do óleo final. O uso de carvão ativado a 0,2% como agente clarificante revelou-se eficiente para remoção dos HPAs, reduzindo o teor de B(a)P de cerca de 30 ng/kg para níveis não detectáveis. Os níveis de HPAs totais (fluoranteno, pireno, benzo(a)antraceno, criseno, benzo(b)fluoranteno, benzo(k)fluoranteno, benzo(a)pireno e dibenzo(a.h)-antraceno) determinados em margarinas e cremes vegetais variaram na faixa de 1,11 a 7,06 n-g/kg, enquanto que as maioneses apresentaram valores na faixa de 1,03 a 21,73 ng/kg, possivelmente refletindo a grande variabilidade de contaminação dos óleos vegetais empregados em sua formulação / Abstract: In the present study, the contamination by benzo(a)pyrene B(a)P of corn oils produced and marketed in Brazil was monitored. The effect of the drying and grinding processes of the corn , and the refining process of the crude oil on the contamination of the refined oil was also studied. Besides, eight polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs) were determined in oil-based products such as margarine, vegetable creams and mayonnaise. The methodology involved extraction with cyclohexane, liquid-liquid partition with dimethylformamide, cleaning in silica-gel column and determination by high performance liquid chromatography with fluorescence detection. The analysis of diferents commercial samples corn oils revealed the presence of benzo(a)pyrene in all samples and a high degree of variability in the amount found in different batches of the same brand. Of 49 samples analyzed, only one showed B(a)P level below the reference limit of 1 |ig/kg. The investigation of the contamination's origin and variation in the B(a)P levels demonstrated that the drying of corn grains in firewood dryers is one of the sources of contamination, while the humid grinding process contributes to reduce the oil contamination. The use of activated charcoal as a clarificant agent has shown to be effective in removing the PAHs from contaminated oils, reducing the B(a)P concentration from about 30 |ig/kg to non-detectable levels. Total PAHs levels (fluoranthene, pyrene, benzo(a)anthracene, crysene, benzo(b)fluoranthene, benzo(k)fluoranthene, benzo(a)pyrene and bemzo(a,h)anthracene) determined in margarines and vegetable creams ranged from 1.11 to 7.06 ng/kg, while mayonnaise showed values ranging from 1.03 to 21.73mg/kg, possibly reflecting the high variability in the contamination of the used vegetable oils / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador : Maria Cecilia de Figueiredo Toledo / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-18T19:02:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Noll_IsaBeatriz_D.pdf: 4890365 bytes, checksum: 208efa16c392d9b3dd50242dd1f244f9 (MD5) Previous issue date: 1993 / Resumo: No presente estudo investigou-se a presença de alguns hidrocarbonetos poliaromáticos (HPAs) em produtos cárneos defumados pelos processos industrial e caseiro e em carnes suína, bovina e frango, assadas como churrasco. Neste último experimento estudou-se também a influência de alguns fatores na formação de HPAs, A metodologia utilizada para a determinação de HPAs envolveu extração com n-hexano, limpeza do extrato por partição liquido-líquido e por coluna de sílica gel, separação por cromatografia gasosa com coluna capilar e detecção por ionização de chama. Entre 17 amostras de carnes defumadas industrialmente, 12 não apresentaram contaminação por benzo(a)pireno B(a)P) e em apenas 3 produtos o teor deste composto ultrapassou o limite de 1 µg/kg. Nas carnes defumadas pelo processo caseiro a contaminação foi relativamente maior, correspondendo a níveis de B(a)P entre 1,80 e 6,09 µg/kg. Em geral, as carnes assadas a uma menor distância do carvão apresentaram níveis elevados de HPAs. O teor de B(a)P para picanhas com gordura, assadas imediatamente acima do fogo (15cm), variou entre 3,11 e 16,41 µg/kg, enquanto que para aquelas assadas a uma maior distância (40cm) f os valores variaram entre n.d. e 1,15 µg/kg. A presença de gordura separável na carne representou um papel fundamental para sua contaminação, independentemente da distância da fonte calórica. Os resultados obtidos evidenciam a importância das condições de processamento para a formação de HPAs em carnes e destacam a contribuição do churrasco como fonte de HPAs na dieta do consumidor brasileiro / Abstract: In the present study the occurrence of polyaromatic hydrocarbons (PAHs) in home and commercially smoked meat and in charcoal broiled meat was investigated. In the grilling experiment the conditions that lead to the formation of PAHs were also studied. The analytical method used to determine the PAHs included extraction with n-hexane, clean-up by liquid-liquid partition and column chromatography and separation by capillary gas chromatography with detection by flame ionization. No detectable level of B (a) P was found in 12 out of 17 commercial smoked products analyzed while 3 samples presented levels above 1 µg/kg. The levels of B(a}P in the home smoked meats were relatively higher, corresponding to values between 1.80 and 6.09 µg/kg. In general, the meat cooked closer to the charcoal presented the highest levels of PAHs. For fatty cap of rumps cooked immediately above (15cm) and far (40cm) from the heating source, the amount of B(a)P ranged from 3.11 to 16.41 µg/kg and from n.d. to 1.15 µg/kg, respectively. These results show the importance of the processing conditions for the formation of PAHs in meat and the contribution of the grilled meat as a source of PAHs in the Brazilian diet / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Orientador: Mary Rosa Rodrigues de Marchi / Banca: Mario Sergio Galhiane / Banca: Flávio Sares Silva / Resumo:Os HPA são contaminantes orgânicos formados tanto na queima da palha de cana-de-açúcar quanto de combustível fóssil e por suas características físico-químicas estão associados ao material particulado fino, podendo assim ser transportado a longas distâncias em um curto espaço de tempo dependendo das condições climáticas. Pelas características de mutagenicidade, carcinogecidade e alteração endócrina são substâncias que tem merecido interesse dos pesquisadores na avaliação da exposição humana por diversas vias, sendo a via alimentar a menos explorada atualmente. Este trabalho teve por objetivo otimizar e validar um método para determinação de HPA em hortaliças e avaliar a presença destas substancias em alface, couve e rúcula , em localidades com e sem a influência da queima de cana-de-açúcar (Araraquara e Itu). O método otimizado e validado neste trabalho envolve extração por banho de ultrassom e detecção por HPLC/FLU, possui valores aceitáveis de LD e LQ de acordo com a União Européia, 0,3 e 0,9 μg kg-1 respectivamente e valores de CV (<11,6%) e recuperação (70~119%), de acordo com os valores preconizados pela ANVISA. Amostras de alface, rúcula e couve cultivados em duas cidades em três diferentes locais, Araraquara (zona rural e zona urbana) e Itu (zona urbana) no período correspondente a safra (agosto de 2012) e entressafra (março 2013) da cana-de-açúcar foram analisadas. As concentrações de HPA encontradas nestas hortaliças situaram-se abaixo dos níveis reportados na literatura em folhas de diferentes espécies vegetais. No entanto, quando considerada a ingestão de 200g/dia, metade do preconizado pela OMS (Organização Mundial de Saúde) para ingestão diária recomendada de legumes, frutas e verduras, infere-se que a quantidade de HPA ingerida por esta via corresponderia a uma dieta de alta exposição MOE (Margin of Exposure) <10 000... / Abstract: The PAH are a class of organic contaminants which are formed in burning of sugarcane and fossil fuel. The physicochemical properties are associated with their affinity for fine particulate matter and can therefore be transported over long distances in a short time depending on the weather. The PAH have characteristics of mutagenicity, carcinogenicity and endocrine disruption, because of these characteristics they are substances that have earned interest of researchers in the evaluation of human exposure via differents routes of uptake, and currently the dietary is the less explored. This study aimed to optimize and validate a method for the determination of PAH in vegetables and evaluate the presence of these substances in lettuce , kale and arugula, in locations with and without the influence of sugarcane burning (Araraquara and Itu). The optimized and validated method in this work involves extraction by ultrasound bath and detection by HPLC/FLU, also has acceptable values of LOD and LOQ in accordance with the European Union , 0.3 and 0.9 μg kg- 1 respectively , and the CV (<11.6%) and recovery values (70 ~ 119 %), are also in accordance to the values recommended by ANVISA . Samples of lettuce , arugula and kale grown in two different cities on three sites , Araraquara (rural and urban areas) and Itu (urban area) corresponding to the harvest period (August 2012) and sugarcane off season (March 2013) were analyzed. Concentrations of PAH found in these vegetables were below the levels reported in the literature in leaves of different plant species . However, when considering the intake of 200g/day, half the daily intake of fruits and vegetables recommended by WHO (World Health Organization ) it is inferred that the amount of PAH ingested in this way corresponds to a High exposure diet with MOE ( Margin of exposure) < 10 000 near the limits considered worrisome by the European Union. / Mestre

Mestre -- Escola Nacional de Saude Publica, Rio de Janeiro, 2001.