Made available in DSpace on 2018-08-24T22:53:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_7393_Dissertação Completa - Karoline Barros de Souza.pdf: 4115905 bytes, checksum: 0ca4196418604df3bce25b712034e445 (MD5) Previous issue date: 2013-11-28 / Os agrotóxicos contribuíram para o aumento da produtividade agrícola. Entretanto, seu uso está relacionado a danos no meio ambiente e na saúde pública. O sistema convencional de tratamento de água, amplamente utilizado no país, é ineficiente na remoção de muitos destes compostos, sendo necessário o desenvolvimento de tecnologias alternativas. Os sistemas de filtração por membranas tem se mostrado uma tecnologia eficiente na remoção de agrotóxicos no tratamento de água. O objetivo da pesquisa foi avaliar a remoção do agrotóxico ácido 2,4-diclorofenoxiacético (2,4-D) pelo tratamento convencional de água em água bruta e pelo processo de nanofiltração em água ultrapura e água filtrada proveniente da Estação de Tratamento de Água (ETA). Os agrotóxicos foram detectados e quantificados através da cromatografia líquida de alta eficiência, em metodologia validada. Após a construção dos diagramas de coagulação para a água bruta coletada na ETA Carapina (Serra, ES) proveniente do rio Santa Maria da Vitória, a eficiência do sistema convencional de tratamento de água na remoção do 2,4-D foi realizada em ensaio de jarteste, com a adição do agrotóxico em sua fórmula comercial na água bruta. Os ensaios de nanofiltração foram realizados em água ultrapura e água filtrada fortificadas com 2,4-D. As amostras coletadas foram caracterizadas de acordo com os parâmetros: temperatura, turbidez, condutividade elétrica, absorbância em 254 nm, cor real, cor aparente, alcalinidade, carbono orgânico total (COT) e concentração dos agrotóxicos 2,4-D e ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético (2,4,5-T) e do metabólito 2,4-diclorofenol (2,4-DCP). Os diferentes ensaios foram avaliados em termos da taxa de remoção destes parâmetros. O sistema convencional de tratamento de água mostrou-se eficiente na remoção de turbidez, Abs. 254 nm, cor aparente e real, entretanto não possibilitou a remoção do 2,4-D. A membrana NF-90 além de permitir a remoção dos parâmetros turbidez, condutividade elétrica, cor aparente, Abs. 254 nm e COT, apresentou altas taxas de remoção do agrotóxico 2,4-D. A remoção deste agrotóxico está associada com a massa molar e carga do agrotóxico e com a carga e massa molar de corte da membrana, não sendo influenciada pela matriz de estudo. A exclusão por tamanho e a repulsão eletrostática foram os principais fenômenos observados na remoção deste agrotóxico. Observou-se a formação do metabólito 2,4-DCP na água de retorno, podendo estar associado ao aumento da temperatura. Os valores de permeabilidade hidráulica e do fluxo do permeado foram reduzidos principalmente após os ensaios de nanofiltração em água filtrada, podendo estar relacionado com os valores mais elevados de condutividade elétrica, Abs. 254 nm e COT nesta matriz. Estes parâmetros podem provocar modificações na membrana NF-90, reduzindo sua eficiência. Diante dos resultados, pode-se afirmar que a nanofiltração mostrou-se eficiente na remoção do agrotóxico 2,4-D e outros parâmetros, atendendo aos valores máximos permitidos estabelecidos pela Portaria do Ministério da Saúde nº. 2.914/2011.

Orientador: Milton Mori, Pedro Wongtschowski / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Química / Made available in DSpace on 2018-08-21T00:04:10Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Oriqui_LucianaRodrigues_D.pdf: 1574511 bytes, checksum: fc8c48517f98e400814eac95250b0590 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: A indústria química no mundo todo vem passando por um momento bastante particular de readequação em função da implementação do regulamento europeu REACH - acrônimo de Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals -, que visa a uma abordagem integrada a respeito do controle de fabricação, importação e uso de substâncias químicas na Europa. No Brasil, além da necessidade de se adequar à extensa quantidade de informações solicitadas, o segmento também não tem um guia de estabilidade específico de onde podem ser obtidas algumas dessas informações. Este trabalho visa contextualizar essa situação e, a partir da utilização como referência dos guias ICH, International Conference on Harmonization, específicos para as indústrias farmacêuticas, propor um guia de estabilidade para os produtos da indústria química. O guia apresenta metodologia e parâmetros para definição de prazo de validade e de definição de prazo de validade adicional, ou prazo de reteste, para produtos que atendam a pré-requisitos estipulados. Esta nova possibilidade representa uma redução do impacto ambiental causado pelo descarte de produtos químicos com prazo de validade teoricamente vencidos, mas que ainda atendam as especificações mínimas de qualidade e aplicabilidade / Abstract: Chemical companies worldwide have been going through a very particular moment of readjustment due to the implementation of European regulation REACH, which stands for Registration, Evaluation, Authorization and Restriction of Chemicals, which aims an integrated approach on the control of manufacturing, importing and the use of chemicals in Europe. In Brazil, besides the need to fit the extensive amount of information requested, the segment also does not have a specific stability guide where some of this information can be obtained. This work aims to contextualize the situation and, starting from the use as reference guides ICH, International Conference on Harmonization, specific to the pharmaceutical, propose a guide for the stability of chemical industry products. The guide presents the methodology and parameters for defining validity and definition of additional shelf life or retest period for products that meet the prerequisites stipulated. This new possibility is a reduction of the environmental impact caused by the disposal of chemicals with theoretically expired shelf life, but still meet the minimum specifications for quality and applicability / Doutorado / Desenvolvimento de Processos Químicos / Doutora em Engenharia Quimica

Orientador: Brenda Paula Figueiredo de Almeida Gomes / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-04T04:19:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Berber_VanessaBellocchio_M.pdf: 2399742 bytes, checksum: 5b61f74adaec8d2617407274d650019d (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: Uma infecção pulpar pode resultar na colonização microbiana de todo sistema de canais radiculares incluindo os túbulos dentinários. Estes microrganismos e seus produtos metabólicos tóxicos são responsáveis pelo desenvolvimento e persistência de periodontite apical de origem endodôntica. Este estudo teve como objetivo testar in vitro o uso de substâncias químicas auxiliares do preparo mecânico (clorexidina (CLX) gel e líquida 2%, hipoclorito de sódio (NaOCl) 5,25%, 2,5% e 0,5% e soro fisiológico) e técnicas de instrumentação (Híbrida; Cérvico-Apical (FOP-UNICAMP); instrumentação rotatória com HERO 642) na redução de Enterococcus faecalis no canal radicular e nos túbulos dentinários. Para tanto, 270 raízes de pré-molares inferiores foram autoclavadas e contaminadas por 21 dias com Enterococcus faecalis. Em seguida, foram divididas em 18 grupos nos quais as técnicas de instrumentação foram testadas variando o uso das substâncias químicas auxiliares. Amostras bacteriológicas do canal radicular foram coletadas antes e imediatamente após o preparo químico-mecânico, as quais foram cultivadas a fim de se determinar as unidades formadoras de colônia (UFC). Após a instrumentação, as raízes foram seccionadas em 3 blocos: apical, médio e cervical. Amostras de dentina foram removidas seqüencialmente com brocas tronco-cônicas. As raspas obtidas foram coletadas em tubos com BHI e plaqueadas em BHI ágar-sangue. As placas foram incubadas por 48 horas para posterior contagem das UFC. Na luz do canal radicular, todas as substâncias, inclusive o soro fisiológico quando associados à instrumentação mecânica, promoveram uma redução de quase 100% nas coletas microbiológicas imediatamente após o preparo químico-mecânico. Nas coletas resultantes das raspas de dentina, em todos os terços, técnicas e profundidades o NaOCl 5,25% e a CLX gel 2% obtiveram os melhores resultados na redução bacteriana dos túbulos dentinários seguidos do NaOCl 2,5%, CLX líquida 2% e NaOCl 0,5%. Concluiu-se que, o NaOCl 5,25% seguido pela CLX gel 2% juntamente com as técnicas Cérvico-Apical da FOP-UNICAMP e HERO, foram mais efetivos na eliminação do E.faecalis dos túbulos dentinários e do canal radicular / Abstract: An infection of the pulp can result in microbial colonization of the entire root canal system, together with the dentinal tubules adjacent to the canal. These microorganisms and their toxic metabolic products are responsible for the development and persistence of apical periodontitis of endodontal origin. The aim of this study was to evaluate in vitro the efficacy of 6 chemical agents used during chemo-mechanical preparation (0.5%, 2.5%, 5.25% sodium hypochlorite; 2% chlorhexidine liquid and gel; sterile saline ¿negative control) and 3 instrumentation techniques (Hybrid, Crown-Down by FOP-UNICAMP; HERO 642 system) against Enterococcus faecalis within root canals and dentinal tubules.Two hundred and seventy freshly extracted human mandibular premolars were infected in vitro for 21 days with E.faecalis. The specimens were divided into 18 groups, according to the auxiliary chemical substances and instrumentation techniques used. Canals were sampled before and immediately after preparation. After serial dilution, samples were plated onto BHI agar, and the colony forming units (CFU) that were grown were counted. Then, the teeth were sectioned in thirds, and dentine chips were removed from the canals with sequential sterile conic burs at low speed. The samples obtained with each bur were immediately collected in separate test tubes containing BHI broth. The tubes were incubated at 37°C and plated onto BHI agar. The CFU were counted and analyzed. In the canal samples, all substances including sterile saline, promoted almost 100% of CFU reduction immediately after biomechanical procedures. In samples of dentinal chips, in all instrumentation techniques, in all thirds, in all dentinal depths tested, 5.25% NaOCl and 2% chlorhexidine gel obtained the best results, followed by 2.5% NaOCl, 2% chlorhexidine liquid and 0.5% NaOCl. It can be concluded that 5.25% NaOCl followed by 2% chlorhexidine gel together with Crown-Down by FOP-UNICAMP or HERO 642 system seem to be more effective in eliminating E.faecalis in the canal and dentinal tubules than the other ones tested in this study / Mestrado / Endodontia / Mestre em Clínica Odontológica

Dissertação (mestrado) - Universidade Federal de Santa Catarina, Centro de Ciências da Saúde, Programa de Pós-Graduação em Farmácia, Florianópolis, 2015. / Made available in DSpace on 2016-09-20T04:11:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 340465.pdf: 1864087 bytes, checksum: 83a075bebaed00c5f5f7d2ebf138c9d4 (MD5) Previous issue date: 2016 / Este estudo investigou os efeitos da exposição materna ao glifosato-Roundup® em diferentes parâmetros bioquímicos em fígado e soro de ratos imaturos. Ratas Wistar prenhas foram expostas a 1% de Roundup® (0,36% de glifosato) na água de beber a partir do 5º dia gestacional até os filhotes completarem 15 dias de idade, sendo que os animais controles receberam apenas água durante o mesmo período. Os resultados obtidos demonstraram que a exposição crônica ao glifosato-Roundup® diminuiu a massa do fígado e aumentou o influxo de 45Ca2+ no órgão. A formulação comercial contendo glifosato foi capaz de produzir espécies reativas de oxigênio (EROs) no fígado dos filhotes. A indução de estresse oxidativo no fígado da prole foi confirmada pela depleção de glutationa reduzida (GSH) e aumento na concentração de substâncias reativas ao ácido tiobarbitúrico (TBARS) e de carbonilação de proteínas. Além disso, a exposição ao pesticida alterou o sistema de defesa antioxidante enzimático ao aumentar a atividade da catalase (CAT), glutationa-redutase (GR), glutationa-S-transferase (GST) e ?-glutamil transferase (GGT), inibir a atividade da superóxido dismutase (SOD) e da glicose-6-fosfato desidrogenase (G6PD), sem modificar a atividade da glutationa-peroxidase (GPx) em fígado de ratos imaturos. A exposição crônica ao glifosato-Roundup® também estimulou a atividade das aminotransferases hepáticas, alanina aminotransferase (ALT) e aspartato aminotransferase (AST). O aumento na concentração de ferro hepático e sérico, bem como na capacidade de ligação de ferro sérico, juntamente com a diminuição na concentração de transferrina no soro dos ratos indicaram acúmulo de ferro total no corpo dos filhotes expostos ao herbicida. Estes dados sugerem que o glifosato-Roundup® pode induzir um processo de hemocromatose secundária associada ao aumento nas concentrações de íons Fe2+ levando, consequentemente, à geração de EROs. Além disso, observou-se hepatotoxicidade induzida por glifosato-Roundup® devido à elevação na atividade sérica da GGT, ALT e AST, marcadores periféricos de dano ao fígado. No entanto, a morfologia hepática não foi afetada pela exposição ao pesticida. Acredita-se que isso ocorra devido à alta capacidade regenerativa do fígado. Os dados do presente estudo sugerem que a exposição ao Roundup® pode comprometer diferentes vias metabólicas no fígado, induzir estresse oxidativo e hepatotoxicidade, sem alterar a morfologia hepática. <br> / Abstract : This study investigated the effects of maternal exposure to glifosato-Roundup® in different biochemical parameters in serum and liver of immature rats. Female Wistar rats were exposed to 1% glyphosate-Roundup® (0.36% glyphosate) in drinking water from gestation day 5 and continually up to lactation day 15. Experiments were carried out with 15-day-old pups. Results showed that chronic exposure to glyphosate-Roundup® decreased liver mass and increased 45Ca2+ influx in hepatic cells. The commercial formulation containing glyphosate was able to cause reactive oxygen species (ROS) in the offspring liver. Roundup® decreased the levels of reduced glutathione (GSH) and increased the amounts of thiobarbituric reactive species (TBARS) and protein carbonyl, characterizing oxidative damage. Also, exposure to the pesticide stimulated the activity of catalase (CAT), glutathione reductase (GR), glutathione-S-transferase (GST) and ?-glutamyl transferase (GGT), while the activities of superoxide-dismutase (SOD) and glucose-6-phosphate dehydrogenase (G6PD) were inhibited without modifying the activity of glutathione peroxidase (GPx) in pup liver. The chronic exposure to glyphosate-Roundup® also led to the induction of hepatic alanine aminotransferase (ALT) and aspartate aminotransferase (AST) activities. Iron overload was demonstrated by its increased concentration observed in hepatic tissue, as well as in serum from glyphosate-Roundup® exposed animals, which was associated with the increased total iron-binding capacity of serum and decreased serum transferrin levels. These events increased the total amount of iron in the body of the offspring, suggesting secondary hemochromatosis and, probably, increased Fe2+ ion concentration in the body of animals in such a way this event might lead to the formation of ROS. Moreover, hepatotoxicity was attested by the elevation in serum GGT, ALT and AST activities, biomarkers of hepatic damage. However, the liver histology was unaffected by pesticide exposure, probably due to the high regenerative capacity of the liver. The data of this study suggest that exposure to Roundup® might compromise different metabolic pathways in the liver, inducing oxidative stress and hepatotoxicity, without changing the liver histology.

Submitted by Gustavo Caixeta (gucaixeta@gmail.com) on 2017-02-14T10:08:27Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 782678 bytes, checksum: e44a3c7205c7430e7b1f97940a6c1feb (MD5) / Made available in DSpace on 2017-02-14T10:08:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 782678 bytes, checksum: e44a3c7205c7430e7b1f97940a6c1feb (MD5) Previous issue date: 2013-11-20 / A fiscalização de agrotóxicos no Brasil é competência da União, dos Estados e do Distrito Federal, cabe ainda aos municípios legislar supletivamente sobre o uso e o armazenamento. À União cabe fiscalizar a produção, importação e exportação e aos Estados e ao Distrito Federal cabe a fiscalização do armazenamento, transporte interno, comércio e uso. A União deve prestar apoio aos Estados que não possuírem meios necessários para realizar a fiscalização. Ocorre que o aumento na demanda por esses produtos, devido a expansão da agricultura brasileira, trouxe a necessidade de se intensificar as ações de fiscalização para que o controle seja mantido em níveis adequados. Contudo, a estrutura de governo não acompanhou este crescimento o que trouxe a necessidade de repensar estratégias para direcionar as ações de fiscalização naquilo que realmente importa. Este projeto é um estudo piloto para ser utilizado no planejamento das ações de fiscalização de agrotóxicos a nível federal. Com o auxílio da ferramenta de análise de risco verificaram os pontos mais críticos segundo a percepção dos próprios fiscais federais a fim de se obter indicadores que possam direcionar as ações de fiscalização atendendo a demanda, ainda com escasso recurso humano e financeiro. O estudo abordou os parâmetros de maneira geral, sendo necessário um estudo mais específico para cada parâmetro. / Pesticide inspection in Brazil is competence of Federal Government, Brazilians States and the Federal District and the municipal government can also legislate supplementary on the use and storage of pesticides. The Federal Government shall supervise the production, import and export, and the Brazilians States and the Federal District must control storage, internal transport, trade and use. Complementarily, the Federal Govenment also may provide support to States that do not have the necessary means to carry out the inspection. The increase in demand for these products due to the expansion of Brazilian agriculture has brought the need to step up enforcement actions for the control to be maintained at adequate levels. However, the structure of government did not follow this growth which brought the need to develop strategies to target enforcement actions on what really matters. This project is a pilot study to be used in the planning of pesticide inspection at the federal level. With the tool of risk analysis it was able to found the most critical points in the perception of federal inspectors in order to obtain indicators that can direct enforcement actions to meet the demand, even with scarce financial and human resources. The study addressed the general parameters, requiring more specific study for each parameter.

Made available in DSpace on 2015-12-10T14:24:22Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2015-08-13. Added 1 bitstream(s) on 2015-12-10T14:30:34Z : No. of bitstreams: 1 000855287.pdf: 1255487 bytes, checksum: e34976e43b5e249262e92ace5cf87a41 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A Tecnologia de Aplicação de produtos fitossanitários busca à correta colocação do produto no alvo, se necessário, na quantidade requerida, de forma econômica e com a mínima contaminação humana e ambiental, consequentemente reduzindo custos de produção e mantendo uma relação sustentável entre agricultura e ambiente. O presente trabalho teve como objetivo avaliar e mapear a distribuição espacial da deriva em pulverizações fitossanitárias na cultura da laranja em diferentes condições meteorológicas e pressões de trabalho. Foram utilizados dois talhões de laranja (Citrus sinensis), localizados na mesorregião nordeste do estado do Pará. Para a amostragem, foram utilizadas coletores de fios de náilon que foram distribuídos na área e georreferenciados para análise da distribuição espacial das gotas suscetíveis à deriva. As amostras foram enviadas para análise do depósito de marcador em laboratório Câmpus de Jaboticabal - SP, UNESP/FCAV. Na avaliação no espectro de gotas, foram tomados como parâmetros diâmetro mediano volumétrico (DMV), coeficiente de uniformidade (Coef.) e porcentagem de volume em gotas menores que 100 μm. Para tal utilizou-se um medidor de partículas por difração de raios laser. A partir dos valores dos depósitos nos coletores, foram elaborados mapas de interpolação pelo método do inverso do quadrado da distância (IQD), considerando quantidade de depósito de marcador sobre os coletores (μg) e alcance (m). Nos mapas de interpolação foi representada a distribuição espacial da deriva para quantificar o seu alcance dentro da área amostrada. Verificou-se que as condições meteorológicas exercem influência direta sobre a deriva, sendo a velocidade e sentido do vento os principais fatores responsáveis pela deriva na área experimental, influenciados pela pressão de trabalho no circuito hidráulico do pulverizador. As pressões de trabalho influenciaram a qualidade do... / The application technology for plant protection search the correct product placement on target, if needed, in the required amount, cost-effectively and with minimal human and environmental contamination, reducing production costs and maintaining a sustainable relationship between agriculture and environment. The aim of this study was the evaluation of spatial distribution of spray drift due to plant protection products (ppp) applications in different weather conditions and working pressures on orange crop. Two citrus (Citrus sinensis) areas were used, located in CITROPAR company (Citricos of Para SA). For sampling, nylon yarn collectors were distributed in the area, georeferenced and sent to laboratory for analysis after the applications. For droplet spectrum analysis the following parameters were estimated: volumetric median diameter (VMD), uniformity coefficient (Coef.) and percentage of droplets smaller than 100 micrometers, calculated by laser diffraction for particle size analysis. To represent the spatial distribution of spray drift, interpolation maps were built by the inverse distance-squared method (IDS), taking into account the amount of marker on deposit collectors (ug) and the range (m). The weather conditions have a direct influence on spray drift, with wind speed and direction being the most important factors, influenced by working pressure in the sprayer's hydraulic circuit. Work pressures also influenced the droplets spectrum for the used nozzle in both swirl plates, and spraying under lower pressure shows less potential risk of drift

Devido ao uso frequente de agroquímicos, é importante o controle dos mesmos. Desta forma, métodos analíticos instrumentais, principalmente quando envolvem as análises por cromatografia líquida, são capazes de avaliar qualitativa e quantitativamente misturas destas substâncias. Assim, o objetivo deste trabalho foi desenvolver e validar um método de extração para determinação simultânea de resíduos de agroquímicos em farinha de trigo integral. O método QuEChERS foi modificado na etapa de extração, usando no lugar do sulfato de magnésio, o sulfato de sódio na primeira etapa, além disso o método modificado não realizou a etapa de clean up. Após foi validado o método modificado e as condições cromatográficas utilizadas. Para a extração foi usado acetonitrila contento 1% de ácido acético, sulfato de sódio, acetato de sódio e citrato de sódio sesquihidratado. Na etapa de validação foi seguido os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, limite de detecção, limite de quantificação, precisão, exatidão e robustez. A faixa linear avaliada neste trabalho foi de 1,0 a 200 μg L-1. Os agroquímicos analisados apresentaram r² de no mínimo 0,99, foi considerado aceitável pelas normas da ANVISA. O limite de quantificação do método apresentou valores iguais e/ou menores que os limites máximos de resíduos estabelecidos pela legislação brasileira (ANVISA). Dos agroquímicos analisados na farinha de trigo integral, 84% destes apresentaram percentuais de recuperação entre 70-120%, com repetibilidade e precisão intermediária com RSD ≤ 20%. Os agroquímicos 2,4-D, Cartap Hidrocloride, Ciproconazol, Etil Paraquat, Fenitrotiona e Parationa-metílica, não foram quantificados com segurança nos níveis de fortificação avaliados apresentando valores médios de recuperação, fora da faixa confiável para análise de resíduos. Avaliando as amostras coletadas na região da Serra Gaúcha, todos os agroquímicos detectados nas farinhas de trigo integrais, foram Carbendazim, Clorpirifos, Deltamitrina, Imidacloprido, Malationa, Pendimentalina, Pirimifos-metil, Triamedifom e Triadimenol, apresentaram valores abaixo do LMR estabelecido pela ANVISA, Codex Alimentarius e União Européia. O método desenvolvido e validado mostrouse adequado podendo assim ser aplicado na determinação de resíduos de agroquímicos em de farinha de trigo integral. / Submitted by Ana Guimarães Pereira (agpereir@ucs.br) on 2015-05-11T18:08:26Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao Aline Benedetti Bordin.pdf: 1967654 bytes, checksum: 28e366c7ebd0444e774b87eb437444db (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-11T18:08:26Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Aline Benedetti Bordin.pdf: 1967654 bytes, checksum: 28e366c7ebd0444e774b87eb437444db (MD5) / Due to the frequent use of agrochemicals, it is important to control the same. Thereby, instrumental analytical methods, particularly liquid chromatography analyzes, are able to qualitatively and quantitatively evaluate mixtures of these substances. The objective of this study was to develop and validate a method of extraction for simultaneous determination of pesticide residues in whole wheat flour. The QuEChERS method was modified in the extraction stage using in place of magnesium sulfate, sodium sulfate in the first step also the modified method not performed the step of clean up. After the modified method was validated and the chromatographic conditions used. For the extraction was used acetonitrile with 1% acetic acid, sodium sulfate, sodium acetate and sodium citrate sesquihydrate. Was not carried out the clean up step. The method was validated by evaluating the following parameters: selectivity, linearity, limit of detection, limit of quantification, precision, accuracy and robustness. The linear range evaluated in this study was 1.0 to 200 mg L-1. Agrochemicals analyzed showed r² of at least 0.99 is considered acceptable by the rules of ANVISA. The quantification limit of the modified QuEChERS method showed equal and/or lower than the maximum residue limits established by Brazilian legislation (ANVISA) values. Of agrochemicals analyzed in whole wheat flour, 84% presented with percentage recovery between 70-120%, with repeatability and intermediate precision with RSD ≤ 20%. The 2,4-D agrochemicals, Cartap Hidrocloride, Cyproconazole, Ethyl Paraquat, Parathion-methyl and fenitrothion, were not quantified with safety in fortification levels evaluated presenting mean recovery values outside the reliable range for residue analysis. Evaluating the samples collected in Serra Gaucha region, all agrochemicals detected in wholewheat flour, were carbendazim, chlorpyrifos, Deltamitrina, Imidacloprid, Malathion, Pendimentalina, Pirimiphos-methyl, and Triamedifom Triadimenol, had values below the MRL established by ANVISA, Codex Alimentarius and the European Union. The developed and validated method was adequate and can therefore be applied in the determination of agrochemicals residues in whole wheat flour.

Orientador: Marcelo da Costa Ferreira / Banca: Daniel Júnior de Andrade / Banca: Paulo Roberto Silva Farias / Banca: Otávio Jorge Grigoli Abi Saab / Banca: José Paulo Molin / Resumo: A Tecnologia de Aplicação de produtos fitossanitários busca à correta colocação do produto no alvo, se necessário, na quantidade requerida, de forma econômica e com a mínima contaminação humana e ambiental, consequentemente reduzindo custos de produção e mantendo uma relação sustentável entre agricultura e ambiente. O presente trabalho teve como objetivo avaliar e mapear a distribuição espacial da deriva em pulverizações fitossanitárias na cultura da laranja em diferentes condições meteorológicas e pressões de trabalho. Foram utilizados dois talhões de laranja (Citrus sinensis), localizados na mesorregião nordeste do estado do Pará. Para a amostragem, foram utilizadas coletores de fios de náilon que foram distribuídos na área e georreferenciados para análise da distribuição espacial das gotas suscetíveis à deriva. As amostras foram enviadas para análise do depósito de marcador em laboratório Câmpus de Jaboticabal - SP, UNESP/FCAV. Na avaliação no espectro de gotas, foram tomados como parâmetros diâmetro mediano volumétrico (DMV), coeficiente de uniformidade (Coef.) e porcentagem de volume em gotas menores que 100 μm. Para tal utilizou-se um medidor de partículas por difração de raios laser. A partir dos valores dos depósitos nos coletores, foram elaborados mapas de interpolação pelo método do inverso do quadrado da distância (IQD), considerando quantidade de depósito de marcador sobre os coletores (μg) e alcance (m). Nos mapas de interpolação foi representada a distribuição espacial da deriva para quantificar o seu alcance dentro da área amostrada. Verificou-se que as condições meteorológicas exercem influência direta sobre a deriva, sendo a velocidade e sentido do vento os principais fatores responsáveis pela deriva na área experimental, influenciados pela pressão de trabalho no circuito hidráulico do pulverizador. As pressões de trabalho influenciaram a qualidade do... / Abstract: The application technology for plant protection search the correct product placement on target, if needed, in the required amount, cost-effectively and with minimal human and environmental contamination, reducing production costs and maintaining a sustainable relationship between agriculture and environment. The aim of this study was the evaluation of spatial distribution of spray drift due to plant protection products (ppp) applications in different weather conditions and working pressures on orange crop. Two citrus (Citrus sinensis) areas were used, located in CITROPAR company (Citricos of Para SA). For sampling, nylon yarn collectors were distributed in the area, georeferenced and sent to laboratory for analysis after the applications. For droplet spectrum analysis the following parameters were estimated: volumetric median diameter (VMD), uniformity coefficient (Coef.) and percentage of droplets smaller than 100 micrometers, calculated by laser diffraction for particle size analysis. To represent the spatial distribution of spray drift, interpolation maps were built by the inverse distance-squared method (IDS), taking into account the amount of marker on deposit collectors (ug) and the range (m). The weather conditions have a direct influence on spray drift, with wind speed and direction being the most important factors, influenced by working pressure in the sprayer's hydraulic circuit. Work pressures also influenced the droplets spectrum for the used nozzle in both swirl plates, and spraying under lower pressure shows less potential risk of drift / Doutor

Devido ao uso frequente de agroquímicos, é importante o controle dos mesmos. Desta forma, métodos analíticos instrumentais, principalmente quando envolvem as análises por cromatografia líquida, são capazes de avaliar qualitativa e quantitativamente misturas destas substâncias. Assim, o objetivo deste trabalho foi desenvolver e validar um método de extração para determinação simultânea de resíduos de agroquímicos em farinha de trigo integral. O método QuEChERS foi modificado na etapa de extração, usando no lugar do sulfato de magnésio, o sulfato de sódio na primeira etapa, além disso o método modificado não realizou a etapa de clean up. Após foi validado o método modificado e as condições cromatográficas utilizadas. Para a extração foi usado acetonitrila contento 1% de ácido acético, sulfato de sódio, acetato de sódio e citrato de sódio sesquihidratado. Na etapa de validação foi seguido os seguintes parâmetros: seletividade, linearidade, limite de detecção, limite de quantificação, precisão, exatidão e robustez. A faixa linear avaliada neste trabalho foi de 1,0 a 200 μg L-1. Os agroquímicos analisados apresentaram r² de no mínimo 0,99, foi considerado aceitável pelas normas da ANVISA. O limite de quantificação do método apresentou valores iguais e/ou menores que os limites máximos de resíduos estabelecidos pela legislação brasileira (ANVISA). Dos agroquímicos analisados na farinha de trigo integral, 84% destes apresentaram percentuais de recuperação entre 70-120%, com repetibilidade e precisão intermediária com RSD ≤ 20%. Os agroquímicos 2,4-D, Cartap Hidrocloride, Ciproconazol, Etil Paraquat, Fenitrotiona e Parationa-metílica, não foram quantificados com segurança nos níveis de fortificação avaliados apresentando valores médios de recuperação, fora da faixa confiável para análise de resíduos. Avaliando as amostras coletadas na região da Serra Gaúcha, todos os agroquímicos detectados nas farinhas de trigo integrais, foram Carbendazim, Clorpirifos, Deltamitrina, Imidacloprido, Malationa, Pendimentalina, Pirimifos-metil, Triamedifom e Triadimenol, apresentaram valores abaixo do LMR estabelecido pela ANVISA, Codex Alimentarius e União Européia. O método desenvolvido e validado mostrouse adequado podendo assim ser aplicado na determinação de resíduos de agroquímicos em de farinha de trigo integral. / Due to the frequent use of agrochemicals, it is important to control the same. Thereby, instrumental analytical methods, particularly liquid chromatography analyzes, are able to qualitatively and quantitatively evaluate mixtures of these substances. The objective of this study was to develop and validate a method of extraction for simultaneous determination of pesticide residues in whole wheat flour. The QuEChERS method was modified in the extraction stage using in place of magnesium sulfate, sodium sulfate in the first step also the modified method not performed the step of clean up. After the modified method was validated and the chromatographic conditions used. For the extraction was used acetonitrile with 1% acetic acid, sodium sulfate, sodium acetate and sodium citrate sesquihydrate. Was not carried out the clean up step. The method was validated by evaluating the following parameters: selectivity, linearity, limit of detection, limit of quantification, precision, accuracy and robustness. The linear range evaluated in this study was 1.0 to 200 mg L-1. Agrochemicals analyzed showed r² of at least 0.99 is considered acceptable by the rules of ANVISA. The quantification limit of the modified QuEChERS method showed equal and/or lower than the maximum residue limits established by Brazilian legislation (ANVISA) values. Of agrochemicals analyzed in whole wheat flour, 84% presented with percentage recovery between 70-120%, with repeatability and intermediate precision with RSD ≤ 20%. The 2,4-D agrochemicals, Cartap Hidrocloride, Cyproconazole, Ethyl Paraquat, Parathion-methyl and fenitrothion, were not quantified with safety in fortification levels evaluated presenting mean recovery values outside the reliable range for residue analysis. Evaluating the samples collected in Serra Gaucha region, all agrochemicals detected in wholewheat flour, were carbendazim, chlorpyrifos, Deltamitrina, Imidacloprid, Malathion, Pendimentalina, Pirimiphos-methyl, and Triamedifom Triadimenol, had values below the MRL established by ANVISA, Codex Alimentarius and the European Union. The developed and validated method was adequate and can therefore be applied in the determination of agrochemicals residues in whole wheat flour.

Orientador: George Shogueki Yasui / Resumo: Nas últimas décadas o Brasil tornou-se um dos líderes mundiais no uso de agrotóxicos, devido à grande utilização destas substâncias na agricultura; o estado de São Paulo utiliza aproximadamente 25% do total de agrotóxicos comercializados no país sendo os herbicidas os agrotóxicos de maior consumo, devido as suas características de amplo espectro e eficiência em diferentes culturas terrestres, bem como a facilidade no controle de plantas daninhas, estes agentes químicos também são utilizados para o controle e manejo de macrófitas aquáticas. As macrófitas são plantas presentes nos ecossistemas aquáticos lóticos e lênticos, podendo ser flutuantes ou submersas, tendo basicamente como importância ecológica a criação de habitats para peixes. No entanto, o crescimento desordenado dessas plantas, devido à alta produção primária faz com que grandes extensões de área sejam tomadas pela colonização destas. Para solucionar este problema, torna-se necessário a aplicação de métodos de controle e manejo dessas plantas, através de métodos químicos, biológicos e mecânicos. Os testes de toxicidade aquática são de grande importância porque os ecossistemas aquáticos constituem os principais receptáculos de contaminantes, podendo estes serem oriundos de lançamentos direto aos corpos d’água, emitidos no ar ou solo. A concentração letal média (CL50) é aquela responsável pela morte de 50% da população, sendo utilizada em situações em que a substância é administrada em meio no qual o animal habita, n... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: In the recent decades, Brazil has become one of the world leaders in pesticides use, due its large use in agriculture; São Paulo State uses approximately 25% of the total pesticides traded in the country, being herbicides the most consumed pesticide, due to its broad spectrum and efficiency in different terrestrial crops, as well as the ease of weed control and in the management of aquatic macrophytes. Macrophytes are aquatic plants present in lotic and lentic aquatic ecosystems, where they can be floating or submerged, basically having ecological importance in the creation of habitats for many fish species. However, disordered plant growth, due to the high primary production, can lead to the colonization of large areas. To solve this problem, it’s necessary to make use of chemical, biological and mechanical methods to control these plants proliferation. Aquatic toxicity tests are of great importance since the aquatic ecosystems are major contaminant receptacles, which may come from direct releases to water bodies, carried by air or soil. The median lethal concentration (LC50) is a concentration of a given agent that kills 50% of the population, and it is used in situations where the substance is administered in the habitats that are directly in contact with the animal. In the present work, we used the yellow-tail tetra (Astyanax altiparanae) as model for the aquatic toxicity tests. Results on CL50 for adults were 3.11 mg/L for RoundUp Transorb and 4.21 mg/L for ArsenalNa. Fo... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre