Orientador: Raul Borges Guimarães / Resumo: A necessidade de uma produção limpa e socialmente equilibrada fez surgir este estudo tratando das consequências do uso de agrotóxicos, refletindo a realidade do Assentamento Carimã em Rondonópolis-MT e a importância da agroecologia para os camponeses. Para isto o presente estudo teve como objetivo geral: analisar o impacto do uso de agrotóxicos na saúde da população e no ambiente do Assentamento Carimã. Para o alcance deste objetivo foi desenvolvida uma pesquisa documental e outra de campo, sendo a primeira com o levantamento de dados em documentação indireta (bibliográfica e documental) e a segunda documentação direta com pesquisa descritiva (observação e registro) com os assentados do Assentamento Carimã, lideranças e responsáveis pela Associação dos Pacientes com Câncer de Rondonópolis. Para o desenvolvimento do estudo foi utilizado o método exploratório com análise empírica e teórica a partir de uma pesquisa qualiquantitativa. Depois de desenvolvido o estudo foi concluído que é grande e pernicioso o impacto do uso de agrotóxicos no Assentamento Carimã, tanto para a saúde dos assentados quanto para o meio ambiente, com grandes perdas na fauna e flora e, também, com o agravamento do quadro epidemiológico decorrente do surgimento de doenças que podem ser associadas ao que denominamos de “acidente rural ampliado”, uma vez que a forma de produção e organização hegemônica do trabalho tornam as pessoas que vivem no assentamento mais desprotegidas em sua vida e dignidade, bem com... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The present study aimed to analyze the impact of the use of pesticides on the health of the rural population living in Carimã, Rondonópolis (MT). To reach this goal, a documentary and a field research were developed, with interviews with rural workers, local leaders and responsible for the Association of Patients with Cancer of Rondonópolis. After the study was developed it was concluded that the impact of the use of pesticides in Carimã is great, with the worsening of the epidemiological situation due to the emergence of diseases that may be associated with what we call the "extended rural accident". Since the hegemonic production and organization of work make people living in rural areas more unprotected in their lives and dignity, it is impossible to develop agroecological agriculture due to the government's own incentive to consume agrochemicals. / Resumen: La necesidad de una producción limpia y socialmente equilibrada hizo surgir este estudio tratando de las consecuencias del uso de agrotóxicos, reflejando la realidad del Asentamiento Carimán en Rondonópolis-MT y la importancia de la agroecología para los campesinos. Para ello el presente estudio tuvo como objetivo general: analizar el impacto del uso de agrotóxicos en la salud de la población y en el ambiente del Asentamiento Carimán. Para el logro de este objetivo se desarrolló una investigación documental y otra de campo, siendo la primera con el levantamiento de datos en documentación indirecta (bibliográfica y documental) y la segunda documentación directa con investigación descriptiva (observación y registro) con los asentados del Asentamiento Carimã, líderes y responsables de la Asociación de los Pacientes con Cáncer de Rondonópolis. Para el desarrollo del estudio se utilizó el método exploratorio con análisis empírico y teórico a partir de una investigación cualitativa. Después de desarrollado el estudio se concluyó que es grande y pernicioso el impacto del uso de agrotóxicos en el Asentamiento Carimán, tanto para la salud de los asentados como para el medio ambiente, con grandes pérdidas en la fauna y flora y, también, con el agravamiento del cuadro epidemiológico derivado del surgimiento de enfermedades que pueden ser asociadas a lo que denominamos "accidente rural ampliado", ya que la forma de producción y organización hegemónica del trabajo hacen a las personas que... (Resumen completo clicar acceso eletrônico abajo) / Mestre

Orientador: Marcelo da Costa Ferreira / Banca: Paulo Roberto Pala Martinelli / Banca: Daniel Junior de Andrade / Resumo: Os estudos e pesquisas em Tecnologia de Aplicação são importantes para aperfeiçoar a aplicação de caldas no Brasil e no mundo. Conhecer o efeito de caldas contendo diferentes produtos fitossanitários e adjuvantes em relação a diferentes superfícies vegetais é muito importante para posicionar as melhores combinações de caldas, visando promover assim, o efeito desejado da gota no alvo. Desta forma, o presente trabalho teve como objetivo avaliar o espalhamento de gotas de caldas fitossanitárias contendo dois fungicidas amplamente usados na agricultura em associação com adjuvantes, além de água, sobre diferentes superfícies vegetais. Foram realizados experimentos para avaliações de tensão superficial, ângulo de contato, área molhada pela gota e espectro do tamanho de gotas produzidas pela ponta XR 11002 das diferentes caldas fitossanitárias. As superfícies analisadas foram folhas de citros, café, milho, soja, algodão, cana, vidro e parafilme. O delineamento foi inteiramente ao acaso no esquema fatorial 2 (fungicidas) x 5 (adjuvantes) + 1 (água) para as variáveis tensão superficial e espectro de tamanho de gotas e 2(fungicidas) x 2 (superfícies abaxiais e adaxiais) x 5 (adjuvantes) + 1 (água) para as variáveis ângulo de contato e área molhada de gotas considerando as superfícies adaxiais e abaxiais de cada espécie, Para comparar as diferentes superfícies vegetais e artificiais foi utilizado delineamento inteiramente ao acaso com oito tratamentos representados pelas superfícies uti... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Abstract: The studies and researches in Application Technology are important to improve the application of spraying liquids in Brazil and in the world. Knowing the effect of spraying liquids containing different plant protection products and adjuvants in relation to different leaf surfaces is very important to position the best combinations of spraying liquids, in order to promote the desired effect of the droplet on the target. In this way, the present work had as objective to evaluate the spreading of spraying liquids containing two widely used fungicides in agriculture in association with adjuvants, besides water, on different vegetal and artificial surfaces. It were carried out experiments to analyse the surface tension, contact angle, droplet wet area and the droplet size produced by the XR 11002 tip of the different treatments. The analyzed surfaces were leaves of citrus, coffee, corn, soybean, cotton, cane, glass and parafilm. The design was entirely randomized in the 2 (fungicides) x 5 (adjuvants) + 1 (water) factorial scheme for the variables surface tension and droplet size and 2 (fungicides) x 2 (adaxial and abaxial surfaces) x 5 (adjuvants) + 1 (water) for the variables contact angle and wetted area of droplets considering the adaxial and abaxial surfaces of the leaves, In order to compare the different vegetal and artificial surfaces, a completely randomized design was used with eight treatments represented by the surfaces using water, and the fungicides without adjuvants ... (Complete abstract click electronic access below) / Mestre

Made available in DSpace on 2008-05-13T13:16:15Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 1995-04-11 / O presente trabalho analisa o impacto sobre a oferta agrícola da regulamentação de agrotóxicos no Brasil. legislação brasileira sobre assunto data de 1934, anterior existência dos herbicidas dos organossintéticos, introduzidos após Segunda Guerra Mundial. Os organossintéticos adquiriram crescente relevância devido aos altos níveis de ação biológica persistência no meio ambiente que apresentam; suas características tóxicas, entretanto, só se tornaram bem conhecidas posteriormente. Analisou-se legislação brasileira sobre agrotóxicos identificando-se Programa Nacional de Defensivos Agrícolas, obrigatoriedade do Receituário Agronômico, proibição ao uso dos Organoclorados recente Lei dos Agrotóxicos (1989) como elementos relevantes no estudo do consumo desses produtos. Selecionou-se nove produtos agrícolas representativos do consumo de agrotóxicos no país, analisando-se influência dos citados elementos sobre oferta agrícola. Verificou-se, com base no estudo realizado, que as variáveis de legislação consideradas exerceram impactos sobre oferta agrícola apenas em entre 18 estimações realizadas. Embora tais resultados indiquem que os custos na forma de perdas na produção agrícola devam ser baixos, afirmações mais definitivas sobre eficácia da legislação requerem estudos posteriores sobre seus efeitos na contenção dos riscos inadmissíveis saúde ao meio ambiente.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-03-02T18:32:45Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 12971371 bytes, checksum: 4c397df1a034ed8b3f0c89553f5e886a (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-02T18:32:45Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 12971371 bytes, checksum: 4c397df1a034ed8b3f0c89553f5e886a (MD5) Previous issue date: 2016-03-18 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / As isobenzofuran-1(3H)-onas (ou ftalidas) e seus derivados tetra- e hexaidroisobenzofuran-1(3H)-onas compõe um grupo de metabólitos secundários produzidos, principalmente, por plantas da família Apiaceae que tem se destacado devido a sua gama de atividades biológicas. O objetivo do presente trabalho foi sintetizar novas ftalidas e avaliá-las quanto à toxicidade frente a insetos-praga. Para a obtenção das tetraidroisobenzofuran-1(3H)-onas, a reação de Diels-Alder entre o ciclopentadieno e γ-lactonas α,β-insaturadas (2, 3 e 4) foi escolhida como etapa-chave, levando à formação dos adutos 5a-b, 6a-b e 7a-c com rendimentos globais acima de 90%. Os adutos anti-endo majoritários 5a, 6a e 7a foram submetidos a reações de hidrogenação, epoxidação, bromação e cloração para a obtenção de onze derivados com rendimentos que variaram entre 32 e 98%. Os compostos sintetizados foram completamente caracterizados por espectrometria de massas, espectroscopia no IV e espectroscopia de RMN de H e de 13 C (uni e bidimensionais). Adicionalmente, cálculos computacionais DFT-GIAO foram utilizados para a elucidação estrutural dos adutos 7a-c e dos compostos gaiola 11, 14 e 16. Por meio de bioensaios, avaliou-se a atividade inseticida dos compostos sintetizados sobre Ascia monuste e Diaphania hyalinata. Os compostos mais ativos para A. monuste (2, 3, 10 e 7a) e D. hyalinata (2 e 7a) tiveram as curvas dose-mortalidade determinadas e as doses letais responsáveis pela morte de 50 e 90% da população (DL 50 e DL 90 ) estimadas. Os valores de mortalidade observados para a ftalida 10 (A. monuste) e para os compostos 2 e 7a (D. hyalinata) foram estatisticamente iguais ao do inseticida padrão utilizado (Malation). Para as duas espécies de lagartas, as lactonas de partida 2 e 3 apresentaram valores de DL 50 menores que as ftalidas 7a e 10. A DL 90 foi empregada na construção das curvas de sobrevivência das pragas e na avaliação da seletividade dos compostos sintetizados frente ao predador Solenopsis saevissima e ao polinizador Tetragonisca angustula. Foi possível observar que o tempo médio de sobrevivência (TL 50 ) da população de D. hyalinata foi menor para o composto 2 do que para o composto 7a. Para A. monuste, as substâncias 2, 3, 7a e 10 agiram em tempos estatisticamente iguais. Os compostos 2, 3, 7a e 10 foram seletivas ao predador S. saevissima e apenas a substância 3 foi seletiva ao polinizador T. angustula. Os resultados encontrados indicam que os butenolídeos e as isobenzofuran-1(3H)-onas são unidades estruturais promissoras para a descoberta de novos compostos com atividade inseticida. / The isobenzofuran-1(3H)-ones (or phthalides) and their derivatives tetra- e hexahydroisobenzofuran-1(3H)-ones comprise a group of secondary metabolites mainly produced by Apiaceae plants that features a wide range of bioactivities. The aim of this work was to synthesize new phthalides and evaluate their toxicity against insect pests. The Diels-Alder reaction between cyclopentadiene and α,β-unsaturated γ-lactones (2, 3 and 4) was chosen as a key step for tetrahydroisobenzofuran-1(3H)-ones achievement, leading to formation of the adducts 5a-b, 6a-b and 7a-c with global yields above 90%. The major adducts anti-endo 5a, 6a and 7a were subjected to hydrogenation, epoxidation, bromination and chlorination reactions to get eleven derivatives with yields ranging from 32% to 98%. The synthesized compounds were fully characterized by mass spectrometry, IR spectroscopy, H and 13 C NMR spectroscopy (uni and bidimensional). Additionally, DFT-GIAO theoretical calculations were used for the structural elucidation of the adducts 7a-c and the cage compounds 11, 14 and 16. Through bioassays, the insecticidal activity of the synthesized compounds on Ascia monuste and Diaphania hyalinata was evaluated. The most active compounds for A. monuste (2, 3, 10 and 7a) and D. hyalinata (2 and 7a) had their dose-mortality curves determined and the lethal dose responsible for the death of 50% and 90% of the population (LD 50 and LD 90 ) estimated. The mortality levels observed for phthalide 10 (A. monuste) and compounds 2 and 7a (D. hyalinata) were statistically similar to the commercial insecticide used (Malathion). For both caterpillar species, the starting lactones 2 and 3 presented smaller values of LD 50 than the phthalides 7a and 10. The LD 90 was used for construction of the pests survival curves and for evaluation of the selectivity of the synthesized compounds against the predator Solenopsis saevissima and the pollinator Tetragonisca angustula. It was observed that the median survival time (LT 50 ) was lower when the population of D. hyalinata was exposed to compound 2 than to compound 7a. For A. monuste, the substances 2, 3, 7a e 10 acted in statistically equal times. Compounds 2, 3, 7a and 10 were selective for the predator S. saevissima and just the compound 3 was selective to the pollinator T. angustula. These results indicate that butenolides and isobenzofuran-1(3H)-ones are promising structural units for discovering of new compounds with insecticidal activity.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-04-26T13:14:57Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3118440 bytes, checksum: a801e6ae86ff09b49177a5e466b8cbac (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-26T13:14:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3118440 bytes, checksum: a801e6ae86ff09b49177a5e466b8cbac (MD5) Previous issue date: 2016-04-18 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Com o interesse de aumentar a produtividade na agricultura foram introduzidos uma série de produtos químicos no combate a plantas daninhas, entre eles o glifosato, que é o herbicida mais utilizado mundialmente. Contudo, trabalhos recentes têm destacado o glifosato como um poluente ambiental podendo persistir no solo e água. Devido à deriva, durante a aplicação, este pode alcançar fragmentos florestais próximos às áreas de plantações, atingindo plantas nativas, como Eugenia uniflora L., que é uma espécie nativa de Mata Atlântica e tem sido utilizada em trabalhos de biomonitoramento. Assim, esse trabalho tem o objetivo de avaliar a toxicidade do herbicida glifosato em E. uniflora. Mudas foram adquiridas, aclimatadas em casa de vegetação, cultivadas em substrato e fertilizadas com solução nutritiva de Hoagland, a meia força iônica em pH 5.5. As plantas foram submetidas à simulação da deriva de diferentes doses do herbicida (0, 144, 432, 864 e 1440 g e.a ha -1 de glifosato), aplicada por um pulverizador costal com pressão constante mantida por CO 2 pressurizado. Foram realizadas análises dos parâmetros de trocas gasosas, sintomatologia visual, fitotoxicação, análises anatômicas, quantificação de ácido chiquímico, determinação do índice SPAD, quantificação dos teores de pigmentos fotossintéticos, permeabilidade da membrana e quantificação de malondialdeído. Os dados foram submetidos à análise de variância, e as médias, comparadas pelo teste de Scott Knott (P < 0,05). Os sintomas visuais começaram a ser observados após três dias da aplicação e foram mais evidentes em folhas mais jovens. Ocorreu incremento do teor de ácido chiquímico e alterações morfoanatômicas, sendo possível verificar redução dos teores de pigmentos, comprometimento da permeabilidade da membrana e peroxidação lipídica. O glifosato promoveu decréscimo dos parâmetros de trocas gasosas, independente da dose. Conclui-se que E. uniflora apresentou sensibilidade ao glifosato, mesmo à menor dose utilizada, ocasionou alterações morfoanatômicas e fisiológicas na planta, demonstrando ser um risco para plantas nativas presentes em fragmentos próximos à áreas de plantação e aplicação constante do herbicida. Palavras-chave: ácido chiquímico, agrotóxico, danos morfofisiológicos, glyphosate, pitanga. / In the interest of increasing the productivity in agriculture they were introduced a series of chemicals to combat weeds, including glyphosate, herbicide which is the most used worldwide. However, recent studies have highlighted the glyphosate as an environmental pollutant may persist in soil and water. Due to drift during application, this can reach forest fragments near the crop areas, reaching native plants such as Eugenia uniflora L., which is a native species of the Atlantic Forest and has been used in biomonitoring studies. So, this work has to evaluate the toxicity of glyphosate in E. uniflora. Seedlings were purchased, acclimated in the greenhouse, grown in substrate and fertilized with Hoagland, half ionic strength at pH 5.5. The plants were under simulated drift of different doses of the herbicide (0, 144, 432, 864 and 1440 g e.a ha -1 the glyphosate) applied by a knapsack sprayer with constant pressure maintained by pressurized CO 2 . Analyses were carried out of gas exchange parameters, visual symptoms, phytotoxicity, anatomical analysis, quantification of shikimic acid, determining the SPAD index, measuring the levels of photosynthetic pigments, membrane permeability and quantification of malondialdehyde. Data were submitted to variance analysis, and compared means, by Scott Knott test at 5%. In the third day after of application the experiment visual symptoms began to be observed and were more evident in younger leaves. There was an increase of shikimic acid content and morphoanatomic, it is possible to verify reducing pigment levels, impaired membrane permeability and lipid peroxidation. Glyphosate promoted decrease in gas exchange parameters, independent of dose. It concludes that E. uniflora showed sensitivity to glyphosate, even at the lowest dose used caused morphoanatomic and physiological changes in the plant, proving to be a risk to native plants present in fragments near planting areas and constant application of the herbicide. Keywords: shikimic acid, pesticides, morphophysiological damage, glyphosate, cherry.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-05-19T13:36:08Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1876378 bytes, checksum: a9ffe4e0f1842b3b8e4f925ddd6e81a8 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-05-19T13:36:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1876378 bytes, checksum: a9ffe4e0f1842b3b8e4f925ddd6e81a8 (MD5) Previous issue date: 2016-08-04 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Nas últimas décadas, o uso indiscriminado de agrotóxicos em atividades agrícolas tem sido motivo de preocupação por parte dos pesquisadores que visam promover soluções para a redução do consumo desses produtos. A evaporação e deriva e as principais perdas, e é influenciada pelas condições psicrométricas do ar, como temperatura, umidade e deficit de pressão de vapor. Os métodos para quantificar as perdas por evaporação de agrotóxicos são poucos conhecidos e difíceis de serem avaliados, portanto, objetivou-se, com este trabalho, quantificar as perdas por evaporação e analisar o espectro de gotas em cinco condições de deficit de pressão de vapor do ar e cinco vazões. O experimento foi conduzido em uma câmara climática, com condições psicrométricas controladas, foi utilizado análise de variância com significância de 5% de probabilidade pelo teste t, no Delineamento Composto Central Rotacional (DCCR) e as médias quantitativas foram mensuradas por superfície de resposta. Os parâmetros avaliados foram Porcentagem de Volume de Gotas, com diâmetro na faixa < 100 μm, 100 – 150 μm, 150 – 200 μm, 200 – 250 μm, 250 – 300 μm, 300 – 350 μm, 350 – 400 μm, 400 - 450 μm, 450 - 500 μm, > 500 μm, Dv 10 , Dv 50 , Dv 90 , SPAN, “Perda Real” e “Perda Máxima por Evaporação”. O ensaio para evaporação de gotas em superfície foliar em câmara climática automatizada foi realizado utilizando-se uma microseringa eletrônica para a deposição da gota sobre a superfície da folha de café arábica. O experimento foi conduzido em esquema fatorial (5 x 1), ou seja, cinco deficits de pressão de vapor e uma calda de pulverização (água) em delineamento inteiramente casualizado (DIC). Na análise de variância dos dados significativos a 5% de probabilidade pelo teste t, as médias quantitativas foram mensuradas por regressão quadrática. A deriva foi avaliada em relação ao diâmetro da faixa de 100 μm, 200 μm, 300 μm, 400 μm e 500 μm, em diferentes deficits de pressão de vapor do ar, a análise de variância dos dados significativos a 5% de probabilidade pelo teste t, foi testado as médias quantitativas por regressão quadrática e linear. Pode ser observado nos resultados que, para todas as gotas, independentemente do seu diâmetro, ocorre evaporação, e que a xquantidade de perda máxima da calda de pulverização por evaporação pode chegar a 17%, quando o deficit de pressão de vapor atingir 35 hPa. No experimento, constatou-se que o tempo de evaporação de uma gota na superfície da folha se reduz em 81%, quando o deficit de pressão de vapor do ar varia de 7 hPa a 35 hPa. O tempo de evaporação de uma gota foi de, no máximo, 18 minutos, visto que esse potencial evaporativo depende da interação entre a água e o Deficit de Pressão de Vapor do ar (DPV). As gotas de 100 μm derivam em até 12 metros na condição piscrométrica de 7 hPa. O aumento da vazão de 3,58 L min -1 para 7 L min -1 aumenta o potencial deriva em razão do aumento do número gotas de até 43% dentro da mesma classe de diâmetro. Portanto, a pulverização aérea deve ser monitorada constantemente em razão que suas perdas por evaporação e deriva pode ser intensificada e irá prejudicar a qualidade da aplicação, a condição financeira do produtor e a contaminação da fauna e da flora. / In recent decades, the indiscriminate use of pesticides in agricultural activities has been of concern on the part of researchers to promote solutions to reduce the consumption of these products. Evaporation and drift and the main losses and is influenced by the psychrometric air conditions such as temperature, humidity, vapor pressure deficit. Methods to quantify the losses by evaporation of pesticides are little known and difficult to assess, so if aimed with this work to quantify the losses by evaporation and analyze the spectrum of drops in five vapor pressure deficit conditions air-five flow. The experiment was conducted in a climate chamber with controlled psychrometric conditions, we used analysis of variance with significance level of 5% probability by the t test, and the Delineation Central Composite Rotational (CCRD) and quantitative averages were measured by response surface. The parameters evaluated were percentage drops volume, with a diameter in the range < 100 μm, 100 – 150 μm, 150 – 200 μm, 200 – 250 μm, 250 – 300 μm, 300 – 350 μm, 350 – 400 μm, 400 - 450 μm, 450 - 500 μm, > 500 μm, Dv 10 , Dv 50 , Dv 90 , SPAN, "Real Loss" and "Maximum Loss by Evaporation". The assay for droplet evaporation of leaf surface automated climatic chamber was performed using an electronic microsyringe for depositing the droplet onto the surface of sheet Arabica coffee. The experiment was conducted in a factorial scheme (5 x 1), five vapor pressure deficits and a spray solution (water) in a completely randomized design (CRD). In the analysis of variance of the significant data to 5% probability by the t test, the quantitative medium were measured by quadratic regression. The drift was evaluated in relation to the diameter of 100 μm, 200 μm, 300 μm, 400 μm e 500 μm in different deficits air vapor pressure, analysis of variance of the significant data at 5% probability by t test, was tested by quantitative medium quadratic and linear regression. It can be seen in the results, for all the drops, regardless of its diameter, is evaporation, and the maximum amount of the evaporative spray solution loss can reach 17% when the vapor pressure deficit to 35 hPa. In the experiment, it was found that the evaporation time for a drop on the surface of the sheet is reduced by 81%, when the deficit of xiiair vapor pressure ranges from 7 hPa to 35 hPa. The evaporation time was a drop of no more than 18 minutes, whereas this potential depends on the interaction between evaporative water and air Deficit Vapor Pressure (DPV). The droplets of 100 μm derive up to 12 meters in piscrométrica condition 7 hPa. The increased flow rate of 3.58 L min -1 for 7 L min -1 increases the potential drift due to the increased number of drops to 43% within the same diameter class. Therefore, aerial spraying should be constantly monitored because their losses by evaporation and drift can be intensified and will damage the quality of implementation, the financial condition of the producer and the contamination of the fauna and flora.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2017-11-20T15:15:34Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 7782887 bytes, checksum: 6f8f1d74be7e215cb93f5ddb8530867b (MD5) / Made available in DSpace on 2017-11-20T15:15:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 7782887 bytes, checksum: 6f8f1d74be7e215cb93f5ddb8530867b (MD5) Previous issue date: 2017-03-31 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / O café é um dos mais importantes produtos da agricultura brasileira, comercializado tanto no mercado nacional como no internacional e representa a maior fonte de renda da agricultura para o estado do Espírito Santo, Brasil, contribuindo para a sustentabilidade da economia estadual, com profundas implicações no nível de renda da população rural. Deste modo, a análise preliminar do risco de lixiviação de agrotóxicos no sistema solo-planta- atmosfera é um fator decisivo para se atingir níveis satisfatórios de produção, baseado no manejo racional e eficiente. Neste contexto, o objetivo deste trabalho foi avaliar o risco de lixiviação de agrotóxicos em áreas de aptidão edafoclimática para a cultura do café no estado do Espírito Santo, Brasil. Como metodologia proposta, foram definidas as áreas de aptidão edafoclimática para o café conilon (Coffea canephora Pierre ex Froehner) e arábica (Coffea arabica L.) e, posteriormente, nessas áreas, foi avaliado o risco de lixiviação dos princípios ativos de agrotóxicos empregando os métodos GUS, LIX e RF/AF. Dos dez princípios ativos utilizados para a espacialização do fator de atenuação (AF), cinco (clorpirifós, glifosato, paraquat, pendimentalina e terbufós) apresentaram muito baixo potencial de lixiviação. Os demais princípios ativos (2,4-D, diuron, sulfentrazone, tebuconazol e tiametoxam) indicaram valores representativos para as classes variando de muito baixo a muito alto potencial de lixiviação com destaque para o sulfentrazone e tiametoxam que apresentaram potencial lixiviação a nível de lençol freático. O desenvolvimento do estudo permitiu concluir que é possível avaliar o risco de lixiviação de agrotóxicos em áreas de aptidão edafoclimática para a cultura do café conilon e arábica em solos tropicais utilizando técnicas de Sistemas de Informações Geográficas. A proposta metodológica pode ser adaptada para outras áreas e culturas agrícolas. / The coffee is one of the most important products of Brazilian agriculture, marketed in the national and international markets and represents the largest source of income of the agriculture for the Espírito Santo state, Brazil, contributing to the sustainability of the state economy, with profound implications on the income level of the rural population. Thus, the preliminary analysis of the risk of pesticide leaching in the soil-plant-atmosphere system is a decisive factor to achieve satisfactory levels of production, based on rational and efficient management. In this context, the aim of this study was to evaluate the risk of pesticide leaching in areas of edaphoclimatic aptitude for the coffee culture in the Espírito Santo state, Brazil. As proposed methodology were defined areas of edaphoclimatic aptitude for the conilon coffee (Coffea canephora Pierre ex Froehner) and Arabica (Coffea arabica L.) and, later, in these areas, it was evaluated the risk of leaching of the active ingredients of pesticides using the GUS methods, LIX and RF/AF. Of the ten active ingredients used for the spatialization of the attenuation factor (AF), five (chlorpyrifos, glyphosate, paraquat, pendimethalin and terbufos) showed very low leaching potential. Other active ingredients (2,4-D, diuron, sulfentrazone, tebuconazole and thiamethoxam) indicated representative values for classes ranging from very low to very high leaching potential with highlight to sulfentrazone and thiamethoxam that presented potential leaching at groundwater level. The development of the study allowed to conclude that it is possible to assess the risk of pesticide leaching in areas of edaphoclimatic aptitude for the conilon and Arabica coffee culture in tropical soils using techniques of Geographic Information Systems. The proposed methodology can be adapted to other areas and agricultural crops. / O título do resumo não confere com o da ficha catalográfica. O título em inglês foi gerado pelo google tradutor.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-02-02T16:03:52Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 950385 bytes, checksum: e8f38cdd657e445dc48a4bbbb34e5f14 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-02-02T16:03:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 950385 bytes, checksum: e8f38cdd657e445dc48a4bbbb34e5f14 (MD5) Previous issue date: 2017-10-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Os agrotóxicos são produtos e agentes de processos físicos, químicos ou biológicos utilizados para o controle de pragas, doenças e plantas daninhas que acometem as plantações de todo o mundo. Eles representam um grande risco à saúde da população por conter compostos cancerígenos e provocarem doenças que podem levar à morte. Geralmente, a detecção desses compostos na água é realizada por métodos cromatográficos que envolvem alto custo e requer profissionais capacitados. O objetivo dessa pesquisa foi desenvolver um método alternativo para detecção de determinados agrotóxicos em água por meio um sensor colorimétrico utilizando vesículas de polidiacetileno (PDA). Para desenvolver o sensor, foram prepadas vesículas de 10,12 ácido pentacosadinóico (PCDA) + 10, 12- ácido tricosadinóico (TRCDA) com adição de esfingomielina (ES) + colesterol (CO). Dentre nove produtos comerciais testados, apenas quatro suspensões mudaram a cor quando incubados em banho-maria a 32 oC nos tempos de 0 h, 24 h e 48 h. Os produtos comerciais testados foram Roundup Original® (herbicida) 52% m/v, Tacora® 250EW (fungicida) 25% m/v, Decis® 25EC (deltametrina) 2,5% m/v (inseticida) e FEGATEX® (tensoativo/fungicida) 10% m/v. Ao avaliar a quantidade mínima de detecção (QMD) pode-se observar que a transição de cor ocorreu, sendo o fungicida o que obteve a menor QMD (300 mg/L) e o inseticida a maior (720 mg/L). As suspensões de vesículas foram contaminadas com s oluções desses agrotóxicos nas seguintes concentrações 0 μg·L -1 , 180 μg·L - , 250 μg·L -1 , 400 μg·L -1 , 500 μg·L -1 , 600 μg·L -1 , 750 μg·L -1 , 850 μg·L -1 , 1000 μg·L -1 , 1200 μg·L -1 e 1500 μg·L -1 dos princípios ativos .A mudança da cor azul foi percebida sem, no entanto, diferenciar as concentrações. Essas diferenças foram detectadas somente pela determinação das Respostas Colorimétricas (RC). / Agrochemicals are products and agents of physical, chemical or biological processes used to control pests, diseases and weeds that occur as plantations all over the world. They pose a major health risk to the population because they contain carcinogenic compounds and cause diseases that can lead to death. Generally, a detection of compounds in water is performed by chromatographic methods that involve high cost and trained professional requirements. The objective of this research is to develop an alternative method for the detection of certain pesticides in water by means of the colorimetric sensor using the polydiacetylene vesicles (PDA). For the development of the sensor, vesicles of 10.12 pentacosadinoic acid (PCDA) + 10, 12-tricosadinoic acid (TRCDA) were prepared with addition of sphingomyelin (ES) + cholesterol (CO). Among nine commercial products tested, only four suspensions changed color when incubated in a water bath at 32 ° C at 0 h, 24 h and 48 h times. The commercial products tested were Roundup Original® (herbicide) 52% m / v, Tacora® 250EW (fungicide) 25% m / v, Decis® 25EC (deltamethrin) 2.5% m / v (insecticide) and FEGATEX® / fungicide) 10% m / v. In order to evaluate a minimum amount of detection (QMD), it can be observed that a transition of labor, with the fungicide being the lowest QMD (300 mg / L) and the largest insecticide (720 mg / L) . A-1, 180 μg · L-1, 250 μg · L-1, 400 μg · L-1, 500 μg · L-1, 600 μg · L-1, 750 μg · L-1, 850 μg · L-1, 1000 μg · L-1, 1200 μg · L-1 and 1500 μg · L-1 of the active principles. The change of the blue color was perceived without, however, differentiating the concentrations. These images were detected only by determination of the Colorimetric Responses (CR).

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-03-23T18:46:34Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2267287 bytes, checksum: d6a69aabcf4d2dec60468e71f342b263 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-23T18:46:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 2267287 bytes, checksum: d6a69aabcf4d2dec60468e71f342b263 (MD5) Previous issue date: 2017-04-20 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O uso indiscriminado de agrotóxicos e a não observância dos períodos de carência faz com que alguns ingredientes ativos sejam detectados em concentrações acima do limite máximo de resíduo (LMR) em diversos alimentos. Neste contexto, há uma necessidade de se estudar a dissipação de resíduos de agrotóxicos em alimentos, bem como desenvolver estratégias para remoção ou redução destes resíduos nos alimentos, após a colheita. Os tratamentos utilizando ozônio (O 3 ) vêm sendo estudados como alternativa para descontaminação de alimentos por apresentar uma série de vantagens como, por exemplo, seu alto potencial de oxidação mesmo em baixas concentrações. A presente pesquisa foi realizada em três etapas, as quais foram relatadas nos artigos que compõem esta tese. Na primeira etapa, investigou-se a dissipação de dois agrotóxicos, difenoconazol (fungicida) e linurom (herbicida) aplicados em culuturas de cenouras. Para tal, seguiu-se uma abordagem experimental de campo como cenário de exposição de cenouras a uma, duas e cinco vezes a dose recomendada destes agrotóxicos, e a formação de seus produtos de degradação natural. As tendências de degradação para as diferentes doses de difenoconazol e linurom na cenoura seguiram um modelo de pseudo- primeira ordem, porém com diferentes taxas de degradação. O difenoconazol foi o agrotóxico menos persistente, contudo os dois produtos mostraram persistência dependente da dose. Os tempos de degradação de cinquenta porcento dos resíduos (TD 50 ) dos agrotóxicos nas diferentes doses aplicadas variaram de 1,7 a 2,7 dias para difenoconazol e de 7,6 a 10,5 dias para linurom. Ao fim do período de carência, as cenouras tratadas com altas doses dos agrotóxicos foram consideradas impróprias para o consumo. Não foram encontrados produtos de degradação dos pesticidas estudados nas cenouras. Os resultados reforçam que o cumprimento das instruções de dosagem e período de carências estabelecidos para os agrotóxicos estudados na cultura da cenoura asseguram que os limites máximos de resíduos sejam respeitados. Na segunda etapa deste trabalho utilizou-se um planejamento fatorial do tipo composto central para estudar três variáveis que regem a eficácia dos tratamentos com ozônio: concentração de O 3 , temperatura e tempo de tratamento. Este é o primeiro trabalho demonstrando a remoção de difenoconazol e linurom em cenoura pelos tratamentos com ozônio. A remoção dos agrotóxicos aumentou com a concentração de ozônio e com o tempo de tratamento. Porém a temperatura não teve influência na remoção dos resíduos. Os maiores percentuais de remoção foram atingidos quando as raízes foram expostas durante 120 min a 5 e 10 mg L -1 de ozônio, respectivamente, nos tratamentos com O 3 em gás e dissolvido em água. Após cinco dias de armazenamento das cenouras, os valores máximos de remoção dos agrotóxicos pela exposição ao gás ozônio foram superiores a 98% para o difenoconazol e 95% para o linurom. Nos tratamentos com O 3 dissolvido em água, as remoções de difenoconazol e linurom atingiram valores de até 96,0 e 79,8%, respectivamente. Os produtos de degradação dos agrotóxicos pelo O 3 não foram encontrados. Na terceira etapa do estudo avaliou-se o efeito de tratamentos com ozônio em gás e dissolvidos em água na qualidade de cenouras. A exposição de cenouras ao ozônio em gás e dissolvido em água não alterou a porcentagem de perda de massa, firmeza e cor das cenouras. Os tratamentos com O 3 em gás também não afetaram o pH e os sólidos solúveis das cenouras. No entanto, em tratamentos com O 3 dissolvido em água, as concentrações de ozônio e sua interação com a temperatura afetaram temporariamente o pH das cenouras. Além disso, o O 3 em gás impediu o aumento acentuado do teor de sólidos solúveis durante o armazenamento, aumentando assim a vida de prateleira das cenouras. Portanto, pode-se concluir que o cumprimento das instruções de dosagem e período de carência estabelecidos para os agrotóxicos estudados na cultura da cenoura asseguram que os limites máximos de resíduos sejam respeitados e que o ozônio em gás e dissolvido em água pode ser utilizado para remoção de resíduos de difenoconazol e linurom em cenouras sem prejudicar a qualidade dos vegetais. / The indiscriminate use of pesticides and non-compliance with the pre-harvest period causes some active ingredients are detected at concentrations above the maximum residue limit (MRL) in various foods. In this context, there is a need to study the dissipation of pesticide residues in food, as well as to develop strategies to remove or reduce these residues from food after harvesting. The treatments using ozone (O 3 ) have been studied as an alternative for food decontamination because it presents many advantages such as its high oxidation potential even at low concentrations. The present research was carried out in three stages, to which were reported in the articles that compose this thesis. In the first stage we had investigated the dissipation of two pesticides, difenoconazole (fungicide) and linuron (herbicide) applied in culuturas carrots. For this purpose, it was followed a field experimental approach as a scenario of carrots exposure to one, two and fivetimes the recommended dosage of the pesticides and the formation of their main natural degradation products. The degradation trends for differents doses of both difenoconazole and linuron in carrot followed a first-order model, but at different degradation rates. Difenoconazole was the least persistent pesticide, but for both pesticides the persistence dependedon the dosage. The degradation times of fifty percent of the waste (DT 50 ) of the pesticides at the different applied doses ranged from 1.7 to 2.7 days for difenoconazole and from 7.6 to 10.5 days for linuron. At the end of the pre- harvest period carrots treated with high doses of pesticides were considered unfit for consumption. No degradation products of the pesticides studied were found in the carrots. The results reinforce that comply with the dosing instructions and pre-harvest period established for the pesticides studied in the carrot field ensuring that maximum residue levels are respected. In the second stage of this work we employing a central composite design to study three important variables governing the efficacy of gas phase as well as liquid phase ozone treatments: O 3 concentration, temperature and treatment time. This is the first report demonstrating the difenoconazole and linuron removal from carrots by ozone treatment. The pesticides percentage of removal increases with the ozone concentration and treatment time. However, the temperature had no influence on the removal of residues. The highest percentages of pesticide removal were achieved when the roots were exposed for approximately 120 min at 5 and 10 mg L -1 ozone, respectively in treatments with O 3 in gas and dissolved in water. After five days of carrots storage the maximum removal values of the pesticides by ozone in gas were greater than 98% for difenoconazole and 95% for linuron. In the treatments with O 3 dissolved in water, the removal percentages of difenoconazole and linuron reached values of up to 96.0 and 79.8%, respectively. The degradation products from the pesticides by O 3 were not found. In the third stage we evaluated the effect of treatments with ozone in gas and dissolved in water in carrots quality. The exposure of carrots to ozone in gas and dissolved in water did not alter the weight loss percentage, firmness and color of the carrots. The O 3 treatments in gas also did not affect the pH and soluble solids content of the carrots. However, in treatments with O 3 dissolved in water, the ozone concentrations and it interaction with temperature temporarily affected pH of carrots. In addition, O 3 in gas prevented the sharp increase of soluble solids content during storage, thus increasing the shelf-life of carrots. Therefore, it can be concluded that compliance with the dosage instructions and pre-harvest period established for the pesticides studied in the carrot crop ensure that maximum residue limits are respected and that ozone in gas is dissolved in water can be used for the removal of difenoconazole and linuron residues in carrots without impairing plant quality.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-04-04T17:34:21Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1791622 bytes, checksum: f4a866dd037c5469675d4db4cfab1200 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-04-04T17:34:21Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1791622 bytes, checksum: f4a866dd037c5469675d4db4cfab1200 (MD5) Previous issue date: 2017-02-21 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O objetivo deste trabalho foi desenvolver um método analítico para determinar a presença dos agrotóxicosμ clorpirifós, bifentrina, -cialotrina e deltametrina em soro sanguíneo por cromatografia gasosa. O método de extração líquido-líquido com partição em baixa temperatura (ELL/PBT) e análise por cromatografia gasosa foi otimizado e validado. Foi utilizado um cromatógrafo a gás com detecção por capitura de elétrons (CG/DCE) na otimização e validação do método e um cromatógrafo a gás acoplado a um espectrômetro de massas (CG/EM) para confirmação da presença dos analitos em amostras de sangue de trabalhadores rurais da cidade de Coimbra - MG. Utilizou-se um planejamento fatorial completo com 2 níveis e 3 variáveis (2 3 ) e com ponto central (n=2) envolvendo 10 ensaios para otimização do método. Os fatores otimizados para 500 μL de soro sanguíneo foram o volume de água adicionado (1000 μL), o volume de solvente extrator (500 μL de acetonitrila) e o tempo de agitação (60 s em vórtex). Posteriormente a mistura foi levada ao freezer à -20 °C por 12 h para separação das fases. O extrato sobrenandante foi removido para análise instrumental. O método foi validado e os parâmetros avaliados foram seletividade, linearidade, limite de detecção e quantificação, exatidão e precisão. Além disso, a estabilidade dos analitos nas amostras de soro sanguíneo foi avaliada. Os resultados indicaram que o método de ELL/PBT é eficiente para a extração dos analitos nas amostras de soro sanguíneo (75,3 a 115 %), mostrando-se seletivo e sensível, com limites de detecção e quantificação variando de 2,57 a 5,10 g L -1 e 8,58 a 17,0 g L -1 , respectivamente. Logo, o método de preparo de amostras proposto se mostrou simples, eficaz e de baixo impacto ambiental. A maioria das amostras de soro sanguíneo de trabalhadores rurais analisadas não apresentou traços dos agrotóxicos em estudo. No entanto, em uma das amostras constatou-se a presença de clorpirifós na concentração de 11,4 g L -1 . Em outra amostra observou- se a presença de um pico no mesmo tempo de retenção do clorpirifós, entretanto, este foi identificado por CG/EM como sendo um medicamento contra epilepsia (fenobarbital). Este resultado demonstrou como é importe a análise por uma técnica instrumental que permita a confirmação da presença dos analitos, tornando o método ainda mais confiável. / The objective of this work was to develop an analytical method to identify and quantify the presence of pesticides chlorpyrifos, bifenthrin, -cyhalothrin and deltamethrin in blood serum by gas chromatography. The method of liquid-liquid extraction with low temperature partition (ELL/PBT) and gas chromatography analysis was optimized and validated. A gas chromatograph with electron capture detection (GC/DCE) was used in the optimization and validation of the method and a gas chromatograph coupled to mass spectrometer (CG/MS) was used to confirm the presence of the analytes in blood samples from rural workers from the region of Coimbra - MG. A complete factorial design with 2 levels and 3 variables (23) and center point (n = 2) was used involving 10 trials to optimize the method. The optimized factors for 500 L of blood serum were the volume added of water (1000 L), the volume of extractor solvent (500 L of acetonitrile) and the stirring time (60 s in vortex). Subsequently the mixture was taken to the freezer at -20 °C for 12 h to separate the phases. The supernatant extract was removed for instrumental analysis. The method was validated and the parameters evaluated were selectivity, linearity, limit of detection and quantification, accuracy and precision. In addition, the stability of the analytes in serum samples was studied. The results indicated that the ELL/PBT method is efficient for extraction of analytes into blood serum samples (75.3 to 115%), showing selectivity and sensitivity, with limit of detection and quantification range of 2.57 to 5.10 g L-1 and 8.58 to 17.0 g L-1, respectively. Therefore, the proposed method was simple, efficient, with low cost and low environmental impact. Most of the blood serum samples from rural workers analyzed did not present traces of the pesticides under study. However, in one the presence of chlorpyrifos in the concentration of 11.4 g L-1 was verified. In another sample the presence of a peak at the same retention time of chlorpyrifos was observed. It was identified by GC/MS as being a drug against epilepsy (phenobarbital). This result demonstrated how the analysis is imported by an instrumental technique that allows the confirmation of the presence of the analytes, making the method even more reliable.