SILVA, José de Arimatéa Freitas e. Propriedades vibracionais da L-Asparagina monohidratada sob pressões de até 30GPA. 2012. 109 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-10-20T18:30:11Z No. of bitstreams: 1 2012_tese_jafsilva.pdf: 2794062 bytes, checksum: 6556935863d008ea5014196696fe3bcd (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-10-21T20:27:54Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_tese_jafsilva.pdf: 2794062 bytes, checksum: 6556935863d008ea5014196696fe3bcd (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-21T20:27:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_tese_jafsilva.pdf: 2794062 bytes, checksum: 6556935863d008ea5014196696fe3bcd (MD5) Previous issue date: 2012 / Os materiais cristalinos unidos por ligações de hidrogênio têm recebido a atenção de pesquisas científicas durante vários anos. Entre estes sistemas se destacam os cristais de aminoácidos, que são moléculas fundamentais para a vida. Nessa Tese estudam-se as propriedades vibracionais do cristal de L-asparagina monohidratada (LAM) submetido a condições de altas pressões através da técnica de espectroscopia Raman no intervalo de frequência entre 30 e 3600 cm-1. As pressões nas quais o material foi submetido chegaram até a 30 GPa, se constituindo no maior valor de pressão no qual um cristal dessa família foi comprimido até hoje. Tal fato aponta para um novo paradigma, haja vista que sob pressões dessa ordem de grandeza muitos materiais sofrem amorfização, ou seja, perdem a ordem de longo alcance (como acontece com a L-alanina, que se amorfiza a 15 GPa). Surpreendentemente, a LAM permanece com uma estrutura cristalina bem definida até o valor de pressão acima especificado, proporcionando uma extraordinária série de transições de fase. Um estudo anterior apontava para a ocorrência de três transições de fase sofridas pela LAM no intervalo entre 0 e 2 GPa. Nesta Tese, investigando-se o cristal entre 2 e 30 GPa, inferiu-se que a LAM sofre mais cinco transições de fase: (i) entre 2,1 – 3,1 GPa; (ii) entre 4,7 – 6,6 GPa; (iii) entre 9,3 – 9,9 GPa; (iv) entre 15,0 – 17,0 GPa; (v) entre 22,4 – 25,1 GPa. As transições de fase nestes sistemas podem ser entendidas como conformação molecular na célula unitária; modificação nas ligações de hidrogênio intermoleculares; ou mudança estrutural com modificação no grupo espacial do cristal. A partir da avaliação conjunta das bandas ativas no Raman associadas a modos da rede e a modos internos do material, foi possível fornecer-se um quadro sobre as cinco diferentes transições de fase. Uma dessas transições, entre 9,3 e 9,9 GPa, que envolve modificações em todas as regiões espectrais, aponta claramente para uma transição de fase sólido-sólido com mudança de grupo espacial do cristal. Todas as transições de fase são reversíveis, uma vez que o espectro Raman original é recuperado quando a pressão é relaxada de 30 GPa à pressão atmosférica. Uma análise do comportamento da freqüência do modo associado à torção do NH3+ em função da pressão e a conexão com as dimensões das ligações de hidrogênio é apresentada, bem como é fornecida uma comparação do presente resultado com outros resultados já publicados na literatura. Finalmente, são fornecidos os dados relativos aos ajustes experimentais d/dP das freqüências de todos os modos vibracionais em função da pressão no intervalo completo de pressão investigado.

SILVA, José de Arimatéa Freitas e. Propriedades vibracionais da L-Asparagina monohidratada sob pressões de até 30GPA. 2012. 109 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2012. / Submitted by francisco lima (admir@ufc.br) on 2014-03-20T13:46:57Z No. of bitstreams: 1 2012_tese_jdeafesilva.pdf: 2783354 bytes, checksum: b1848f4196ead8ed9e2f533359ac8fd0 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2014-05-27T21:16:57Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_tese_jdeafesilva.pdf: 2783354 bytes, checksum: b1848f4196ead8ed9e2f533359ac8fd0 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-05-27T21:16:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_tese_jdeafesilva.pdf: 2783354 bytes, checksum: b1848f4196ead8ed9e2f533359ac8fd0 (MD5) Previous issue date: 2012 / Crystalline materials where hydrogen bonds play fundamental roles have received great attention in the last years. Amo ng these systems there are amino acids, which are molecules of great importance to the life. In this Thesis the vibrational properties of L - asparagine monohydrated (LAM) submitted to high pressure conditions through Raman spectroscopy between 30 and 3600 c m - 1 are studied. The maximum pressure was 30 GPa, in fact, the highest pressure a cystalline amino acid was studied up to now. This points to a new paradigm because when many materials are submetted to pressure values of such a magnitude, they undergo an a morphization process, i. e., they lost long - order symmetry (as occurs, for example, with L - alanine that suffers amorphization at 15 GPa). Surprisely, LAM remain with a well defined crystal structure up to 30 GPa, although it presents na extraordinary seque nce of phase transitions. A previous study showed the occurrence of three phase transitions for LAM between 0 e 2 GPa. In this work, when crystal was investigated in the range between 2 and 30 GPa, it was possible to infer that LAM undergoes f ive additiona l phase transitions in the following ranges : (i) 2,1 – 3,1 GPa; (ii) 4,7 – 6,6 GPa; (iii) 9,3 – 9,9 GPa; (iv) 15,0 – 17,0 GPa; (v) 22,4 – 2 5,1 GPa. The phase transitions in such a kind of system can be understood as molecular conformation in the unit cell ; changes of the intermolecular hydrogen bonds; or structural changes with modification of the space group. From a careful analysis of the modifications of both external and internal modes of the crystal, it was possible to give a p icture of the f ive diffe rent phase transitions undergone by LAM. One of these transitions, between 9,3 and 9,9 GPa, involving changes in all spectral range, clearly is related to a solid - solid phase transition with modification of the crystal space group. All phase transitions ar e reversible, because the original Raman spectrum is recovered when pressure is released from 30 GPa to atmospheric pressure. Analysis of the frequency of the mode associated to NH 3 + as a function of pressure and the connection with dimensions of hydrogen bonds is furnished, as well as it is given a comparison of the present study with others already published in the literature . Finally, data related to experimental fittings d  /dP of the frequency of all vibrational modes in the complete range of pressure i s also furnished. / Os materiais cristalinos unidos por ligações de hidrogênio têm recebido a atenção de pesquisas científicas durante vários anos. Entre estes sistemas se destacam os cristais de aminoácidos, que são moléculas fundamentais para a vida. Nessa Tese estudam-se as propriedades vibracionais do cristal de L-asparagina monohidratada (LAM) submetido a condições de altas pressões através da técnica de espectroscopia Raman no intervalo de frequência entre 30 e 3600 cm-1. As pressões nas quais o material foi submetido chegaram até a 30 GPa, se constituindo no maior valor de pressão no qual um cristal dessa família foi comprimido até hoje. Tal fato aponta para um novo paradigma, haja vista que sob pressões dessa ordem de grandeza muitos materiais sofrem amorfização, ou seja, perdem a ordem de longo alcance (como acontece com a L-alanina, que se amorfiza a 15 GPa). Surpreendentemente, a LAM permanece com uma estrutura cristalina bem definida até o valor de pressão acima especificado, proporcionando uma extraordinária série de transições de fase. Um estudo anterior apontava para a ocorrência de três transições de fase sofridas pela LAM no intervalo entre 0 e 2 GPa. Nesta Tese, investigando-se o cristal entre 2 e 30 GPa, inferiu-se que a LAM sofre mais cinco transições de fase: (i) entre 2,1 – 3,1 GPa; (ii) entre 4,7 – 6,6 GPa; (iii) entre 9,3 – 9,9 GPa; (iv) entre 15,0 – 17,0 GPa; (v) entre 22,4 – 25,1 GPa. As transições de fase nestes sistemas podem ser entendidas como conformação molecular na célula unitária; modificação nas ligações de hidrogênio intermoleculares; ou mudança estrutural com modificação no grupo espacial do cristal. A partir da avaliação conjunta das bandas ativas no Raman associadas a modos da rede e a modos internos do material, foi possível fornecer-se um quadro sobre as cinco diferentes transições de fase. Uma dessas transições, entre 9,3 e 9,9 GPa, que envolve modificações em todas as regiões espectrais, aponta claramente para uma transição de fase sólido-sólido com mudança de grupo espacial do cristal. Todas as transições de fase são reversíveis, uma vez que o espectro Raman original é recuperado quando a pressão é relaxada de 30 GPa à pressão atmosférica. Uma análise do comportamento da freqüência do modo associado à torção do NH3+ em função da pressão e a conexão com as dimensões das ligações de hidrogênio é apresentada, bem como é fornecida uma comparação do presente resultado com outros resultados já publicados na literatura. Finalmente, são fornecidos os dados relativos aos ajustes experimentais d/dP das freqüências de todos os modos vibracionais em função da pressão no intervalo completo de pressão investigad

nÃo hà / Resumo Os materiais cristalinos unidos por ligaÃÃes de hidrogÃnio tÃm recebido a atenÃÃo de pesquisas cientÃficas durante vÃrios anos. Entre estes sistemas se destacam os cristais de aminoÃcidos, que sÃo molÃculas fundamentais para a vida. Nessa Tese estudam-se as propriedades vibracionais do cristal de L-asparagina monohidratada (LAM) submetido a condiÃÃes de altas pressÃes atravÃs da tÃcnica de espectroscopia Raman no intervalo de frequÃncia entre 30 e 3600 cm-1. As pressÃes nas quais o material foi submetido chegaram atà a 30 GPa, se constituindo no maior valor de pressÃo no qual um cristal dessa famÃlia foi comprimido atà hoje. Tal fato aponta para um novo paradigma, haja vista que sob pressÃes dessa ordem de grandeza muitos materiais sofrem amorfizaÃÃo, ou seja, perdem a ordem de longo alcance (como acontece com a L-alanina, que se amorfiza a 15 GPa). Surpreendentemente, a LAM permanece com uma estrutura cristalina bem definida atà o valor de pressÃo acima especificado, proporcionando uma extraordinÃria sÃrie de transiÃÃes de fase. Um estudo anterior apontava para a ocorrÃncia de trÃs transiÃÃes de fase sofridas pela LAM no intervalo entre 0 e 2 GPa. Nesta Tese, investigando-se o cristal entre 2 e 30 GPa, inferiu-se que a LAM sofre mais cinco transiÃÃes de fase: (i) entre 2,1 â 3,1 GPa; (ii) entre 4,7 â 6,6 GPa; (iii) entre 9,3 â 9,9 GPa; (iv) entre 15,0 â 17,0 GPa; (v) entre 22,4 â 25,1 GPa. As transiÃÃes de fase nestes sistemas podem ser entendidas como conformaÃÃo molecular na cÃlula unitÃria; modificaÃÃo nas ligaÃÃes de hidrogÃnio intermoleculares; ou mudanÃa estrutural com modificaÃÃo no grupo espacial do cristal. A partir da avaliaÃÃo conjunta das bandas ativas no Raman associadas a modos da rede e a modos internos do material, foi possÃvel fornecer-se um quadro sobre as cinco diferentes transiÃÃes de fase. Uma dessas transiÃÃes, entre 9,3 e 9,9 GPa, que envolve modificaÃÃes em todas as regiÃes espectrais, aponta claramente para uma transiÃÃo de fase sÃlido-sÃlido com mudanÃa de grupo espacial do cristal. Todas as transiÃÃes de fase sÃo reversÃveis, uma vez que o espectro Raman original à recuperado quando a pressÃo à relaxada de 30 GPa à pressÃo atmosfÃrica. Uma anÃlise do comportamento da freqÃÃncia do modo associado à torÃÃo do NH3+ em funÃÃo da pressÃo e a conexÃo com as dimensÃes das ligaÃÃes de hidrogÃnio à apresentada, bem como à fornecida uma comparaÃÃo do presente resultado com outros resultados jà publicados na literatura. Finalmente, sÃo fornecidos os dados relativos aos ajustes experimentais d/dP das freqÃÃncias de todos os modos vibracionais em funÃÃo da pressÃo no intervalo completo de pressÃo investigado.

AMARAL, I. R. do. Propriedades estruturais e vibracionais de carbonatos fosfatos isoestruturados (Sidorenkitas). 2017. 52 f. Dissertação (Mestrado em Física) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, 2017. / Submitted by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2017-03-29T20:24:48Z No. of bitstreams: 1 2017_dis_irdamaral.pdf: 6259964 bytes, checksum: 0e667c83a48d9fe9fb28bd5fdfcb9ba7 (MD5) / Approved for entry into archive by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2017-03-29T20:26:24Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2017_dis_irdamaral.pdf: 6259964 bytes, checksum: 0e667c83a48d9fe9fb28bd5fdfcb9ba7 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-29T20:26:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2017_dis_irdamaral.pdf: 6259964 bytes, checksum: 0e667c83a48d9fe9fb28bd5fdfcb9ba7 (MD5) Previous issue date: 2017 / Sidorenkite type isostructured carbonophosphates are the state-of-the-art cathode materials for modern Sodium-ion batteries. The layered structure with monoclinic symmetry offer a unique opportunity to exploit periodic sites in their structures to make possible the insertion and extraction of sodium ions at the cathode, which are the main source of the battery´s electromotive force. Making use of one of the most abundant element in the earth's crust, these devices are a great promise to replace the already widespread lithium-ion battery. However, the ideal cathode that produces the best performance, regarding high energy density and chemical stability is still being developed. Raman spectroscopy remains as one of the best method to characterize the properties of these compounds, having the great advantage of being highly sensitive to short-range environment of oxygen coordination around the transition metals, phosphorus and carbon atoms. Here, Raman spectroscopic analysis of a set of Na3MCO3PO4 (M = Mn, Fe, Co e Ni) carbonophosphates, obtained by hydrothermal synthesis in microwave at 210 ° C for 30 minutes was, performed. The insertion success of various metals in MO6 octahedra, with diferent ionic radii, produces a unit cell volume change in the crystal lattice, thus modifying the equilibrium distance of the whole structure interatomic bonds, leading to substantial shifting in the normal modes wavenumbers. Raman spectroscopy proved, therefore, to produce essential information for a reliable characterization of carbonophosphates, evidencing structural and chemical properties essential for developing an efficient and comercially viable material for these novel sodium batteries. / Carbonatos fosfatos isoestruturados do tipo sidorenkitas são materiais com alto potencial de aplicação em cátodos dos mais modernos tipos de baterias de sódio. Sua estrutura lamelar permite a inserção e extração dos íons de sódio, que são a principal fonte de força eletromotriz da bateria. Utilizando um elemento muito mais abundante na crosta terrestre, esses dispositivos são a grande promessa para substituição da, já bastante difundida, bateria de íons de lítio. Porém, o cátodo que contém as características ideais para produzir o melhor desempenho, propiciando alta densidade de energia e estabilidade química, ainda está em desenvolvimento. A espectroscopia Raman continua sendo o melhor método para caracterizar as propriedades destes compostos, pois contém a grande vantagem de ser altamente sensível ao ambiente molecular das ligações do oxigênio com os metais de transição, o fósforo e o carbono. Nesta linha, realizamos um estudo de espectroscopia Raman em um conjunto de carbonatos fosfatos do tipo Na3MCO3PO4 (M = Mn, Fe, Co e Ni), obtidos por síntese hidrotérmica em microondas a 210 °C por 30 minutos. O sucesso na inserção de variados metais no interior de octaedros MO6, com raios iônicos distintos, produz uma alteração no volume da célula unitária do arranjo cristalino, modificando a distância de equilíbrio das ligações atômicas, provocando uma alteração substancial no número de onda dos seus modos normais de vibração. Por isso, visto que informações essenciais das propriedades químicas e estruturais dos mais variados tipos de carbonatos fosfatos são reveladas pela técnica da espectroscopia Raman de forma confiável, sua utilização se torna indispensável para o desenvolvimento de métodos e o planejamento de um material eficiente e comercialmente viável para as inovadoras baterias de íons de sódio.

BATISTA, J. C. Estudo das propriedades vibracionais e estruturais dos cristais monocloridrato de L-lisina dihidratada e monocloridrato de DL-lisina. 2016. 138 f. Tese (Doutorado em Física) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2017-04-04T18:36:22Z No. of bitstreams: 1 2016_tese_jcbatista.pdf: 4465385 bytes, checksum: b936eb13e3c078f76ca9b2d7fe5045c9 (MD5) / Approved for entry into archive by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2017-04-04T18:37:14Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_tese_jcbatista.pdf: 4465385 bytes, checksum: b936eb13e3c078f76ca9b2d7fe5045c9 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-04-04T18:37:14Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_tese_jcbatista.pdf: 4465385 bytes, checksum: b936eb13e3c078f76ca9b2d7fe5045c9 (MD5) Previous issue date: 2016 / Crystals of L-lysine dihydrate monohydrochloride (L-lysine.HCl.2H2O) and DL-lysine monohydrochloride crystals (DL-lysine.HCl) were grown and their crystaline structures were confirmed by x-ray diffraction experiments and Rietveld's refinements. Raman spectroscopy experiments were performed as a function of temperature from 25 up to 115 ° C for the L-lysine. HCl.2H2O crystal. It was found that this crystal exhibits a phase transition at 55 ° C. The phase transition was identified by changes in Raman spectra in the spectral range from 35 to 3600 cm-1 . The transition was confirmed by X-ray diffraction experiments and thermal analysis. While no phase transition caused by temperature variation in the range of -193 to 127 ° C was observed through infrared spectroscopy and X-ray diffraction experiments for DL-lysine.HCl crystal. This crystal was also studied by Raman spectroscopy under high pressures up to 9.8 GPa, where the spectra in the range of 40 to 1200 cm-1 presented changes between 2.2 and 4.0 GPa that were associated with phase transition. Under decompression this transition proved to be reversible. / Cristais de monocloridrato de L-lisina dihidratada (L-lisna.HCl.2H2O) e cristais de monocloridrato de DL-lisina (DL-lisina.HCl) foram crescidos e suas estruturas cristalinas foram confirmadas por experimentos de difração de raios-X e refinamentos de Rietveld. Através de estudos realizados por experimentos de espectroscopia Raman em função da temperatura no intervalo de 25 a 115 oC para o cristal L-lisina.HCl.2H2O, constatou-se que esse cristal apresenta uma transição de fase a temperatura de 55 oC. A transição de fase foi identificada pelas mudanças ocorridas nos espectros Raman no intervalo de 35 a 3600 cm-1. A transição foi confirmada através de experimentos de difração de raios-X e análises térmicas. Enquanto nenhuma transição de fase provocada pela variação da temperatura no intervalo de -193 a 127 oC foi observada através dos experimentos de espectroscopia infravermelho e difração de raios-X para o cristal DL- lisina.HCl. Este cristal também foi estudado através de espectroscopia Raman submetido a altas pressões até 9,8 GPa, em que os espectros no intervalo de 40 a 1200 cm-1 apresentaram alterações entre 2,2 e 4,0 GPa que foram associadas a transição de fase. Sob descompressão essa transição mostrou-se ser reversível.

SILVA, A. V. dos S. Propriedades estruturais, vibracionais e morfológicas de filmes multiferróicos de La2CoMnO6. 2016. 102 f. Dissertação (Mestrado em Física) – Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2016. / Submitted by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-10-24T22:35:42Z No. of bitstreams: 1 2016_dis_anvdssilva.pdf: 12652079 bytes, checksum: 683809dc4cc3b0e2939375e4cb368d4c (MD5) / Approved for entry into archive by Giordana Silva (giordana.nascimento@gmail.com) on 2016-10-25T20:17:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2016_dis_anvdssilva.pdf: 12652079 bytes, checksum: 683809dc4cc3b0e2939375e4cb368d4c (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-25T20:17:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2016_dis_anvdssilva.pdf: 12652079 bytes, checksum: 683809dc4cc3b0e2939375e4cb368d4c (MD5) Previous issue date: 2016 / Perovskites with double formula in A2BB'06 form (A = La, Sr, Ca, B / B '= Co / Mn or Fe / Mo) are multiferroic materials of great interest in science because of their remarkable properties that allow applications and capacitors in memories, for example. In addition, structural changes are observed between the polycrystalline form and thin film. These properties may change according to the route used for synthesizing the material. In our work we study La2CoMnO6 films synthesized by a modified Pechini method (MPM), with three depositions and treated at different temperatures: 700, 800 and 900 ° C. The films were characterized by X-ray diffraction, scanning electron microscopy (SEM), atomic force microscopy and Raman spectroscopy at room temperature and also varying the temperature. The SEM and AFM were very efficient in determining the diameter medium of film and EDS allowed to get qualitative description of the film composition. The X-ray diffraction confirmed the structural phase of the film. Raman spectroscopy at various points possible to identify the regions were LCMO were grown. The study of the most intense phonon change with temperature showed different transition temperatures for the ferromagnetic-paramagnetic phase, thus allowing us to confirm that the calcination temperature of the films determined the high structural disorder LCMO for films treated at 700 to 900 °C. We discuss our results compound with other studies in literature, which show the magnetic measurements as a determining factor to prove the spin-phonon coupling temperature. / Perovskitas duplas com fórmula na forma A2BB’O6 (A = La, Sr, Ca, B/B’ = Co/Mn ou Fe/Mo) são materiais multiferróicos de grande interesse na ciência devido às notáveis propriedades, que permitem aplicações em capacitores e em memórias, por exemplo. Além disso, mudanças estruturais são observadas entre a forma policristalina e o filme fino. Essas propriedades podem mudar de acordo com a rota utilizada para sintetização do material. No nosso trabalho estudamos filmes de La2CoMnO6 sintetizados pelo método de Pechini Modificado (MPM), com três deposições e tratados em diferentes temperaturas: 700, 800 e 900 °C. Os filmes foram caracterizados por difração de raios X, Microscopia Eletrônica de Varredura (MEV), Microscopia de Força Atômica e espectroscopia Raman à temperatura ambiente e também variando a temperatura. As técnicas de MEV e AFM foram bastante eficientes na determinação do diâmetro médio dos filmes, fornecendo resultados correspondentes. A técnica de EDS trouxe dados qualitativos da composição do material. A difração de Raios X confirmou a fase do filme, além de ter identificado a composição do substrato: silício e platina. A espectroscopia Raman em diversos pontos possibilitou identificar a região de melhor formação do LCMO. O estudo da mudança do fônon mais intenso com a temperatura mostrou diferentes temperaturas para a transição de fase paramagnética-ferromagnética, possibilitando confirmar que a temperatura de calcinação dos filmes determinou elevada desordem estrutural para os filmes de LCMO tratados a 700 e 900 °C. Discutimos nossos resultados com outros estudos na literatura, que mostram as medidas magnéticas como um fator determinante para comprovar a temperatura do acoplamento spin-fônon.

COELHO, Janilson dos Santos. Estudo das transições de fase nos sistemas Cs4W11O35 e Rb4W11O35 submetidos a variações de temperatura. 2015. 92 f. Tese (Doutorado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2015. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2016-02-05T19:49:38Z No. of bitstreams: 1 2015_tese_jscoelho.pdf: 6321214 bytes, checksum: 80f37bc0424ebe3853cd053d4fb963c5 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2016-02-05T19:50:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2015_tese_jscoelho.pdf: 6321214 bytes, checksum: 80f37bc0424ebe3853cd053d4fb963c5 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-02-05T19:50:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2015_tese_jscoelho.pdf: 6321214 bytes, checksum: 80f37bc0424ebe3853cd053d4fb963c5 (MD5) Previous issue date: 2015 / The Rb4W11O35 and Cs4W11O35 compounds, belongs to the valence balanced hexagonal tungsten materials with ABxW3-xO9 stoichiometry (with A = Cs, K, Rb, Tl, and B = Bi, Nd, Ta, Zr, Sc, etc.) These materials present interesting physical properties like rich sequence of phase transitions (rich polymorphism), ferroelectric properties and second harmonic generation. Despite of the unknown structures, Rb4W11O35 and Cs4W11O35, of that systems (we mean spatial symmetry), X-ray experiments suggest that rubidium and cesium hexatungstates are isostructural with orthorhombic structure belonging possibly to Pbn21, Pbc21 or Cmm2 space group symmetry. In addition, X-ray diffraction showed that the KNbW2O9, RbNbW2O9 KTaW2O9 compounds are isostructural, crystallizing in the polar noncentrosymmetric space group Cmm2. The aim of this study was to investigate the vibrational properties of the compounds Cs4W11O35 and Rb4W11O35 with special focus on the dependence of vibrational modes with low temperature via infrared spectroscopy. We report in this work results light scattering low temperature experiment in the 295-38 K temperature range and comparing the measures in the infrared range 473-73 K. Also present IR spectra and photoluminescence investigation at room temperature and pressure and lattice dynamics phonons calculation in parent structure. The Cs4W11O35 was doped with a small percentage, 2%, Eu3+ transition metal aiming to use it as a probe to perform measurements of photoluminescence ion. With this procedure, we see that Eu3+, occupies a site of low symmetry. The Rb4W11O35 presents phase transitions at low temperatures, around 200 K and the other around 100 K when analyzed by light scattering and IR spectra. The Cs4W11O35 also present two phase transitions at lower temperatures, around 165 K and the other around 110 K, however, such transitions are visible only light scattering, the modes most likely to suffer action of these transitions are inactive IR. Because the structure of these materials are not known in the literature. We have utilized lattice dynamics phonon calculations on network K0,26WO3 (KNbW2O9) to analyze Rb4W11O35 (Cs4W11O35), since such hexatungstatos have very similar Raman signature such calculations have good agreement with experimental data. The objective of this study was to understand the main aspects of the vibrational properties of K0,26WO3 and KNbW2O9. These results allowed us to interpret the transformation mechanisms of the observed temperature induced phase transitions. The lattice dynamics calculations revealed the existence of radial and tangential motions of oxygen atoms belonging to the hexagonal cavities. The tubular like modes command the dynamics of phase transitions in hexagonal tungsten systems. / Os compostos Cs4W11O35 e Rb4W11O35 pertencem à classe dos bronzes hexagonais de valência balanceada com fórmula geral ABxW3-xO9 (A = Cs, K, Rb, Cs, Tl; B = Bi, Nb, Ta, Zr, Sc, etc.). Estes materiais dielétricos têm atraído um grande interesse, uma vez que eles exibem sucessivas transições de fase, propriedades ferroelétricas e geração de segundos harmônicos. Embora as estruturas dos cristais Cs4W11O35 e Rb4W11O35 não sejam conhecidas ainda, estudos de difração de raios-x mostraram que os hexatungstatos de potássio e rubídio são isoestruturais e a simetria mais provável é a estrutura ortorrômbica, Pbn21, Pbc21, Cmm2. A difração de raios-x também mostrou que os compostos KNbW2O9, RbNbW2O9 e KTaW2O9 são isoestruturais de estrutura ortorrômbica, Cmm2 polar sem centro de inversão. O objetivo do presente trabalho é investigar as propriedades vibracionais dos compostos Cs4W11O35 e Rb4W11O35 com um foco especial na dependência dos modos vibracionais em baixas temperaturas através de espectroscopia infravermelha. Apresentamos medidas de infravermelho à temperatura e pressão ambiente, de fotoluminescência e cálculos clássicos de dinâmica de rede. Relatamos ainda neste trabalho resultados de medidas de espectroscopia Raman a baixas temperaturas no intervalo de 295-38 K e comparamos com medidas de infravermelho no intervalo de 473-73 K. O Cs4W11O35 foi dopado com um pequeno percentual, em torno de 2%, do metal de transição Eu3+ com o objetivo de usá-lo como íon sonda para a realização de medidas de fotoluminescência. Com este procedimento, observamos que o Eu3+, ocupa um sítio de baixa simetria. O Rb4W11O35 apresenta duas transições de fase a baixas temperaturas, uma em torno de 200 K e outra em torno de 100 K, quando analisado por espectroscopia Raman e infravermelho. O Cs4W11O35 também apresenta duas transições de fase a baixas temperaturas, uma em torno de 165 K e a outra em torno de 110 K, porém, tais transições são visíveis somente na espectroscopia Raman; muito provavelmente os modos que sofrem ação destas transições são infravermelho inativos. Pelo fato da estrutura destes materiais ainda não serem totalmente definidas na literatura utilizamos cálculos clássicos de dinâmica de rede no K0,26WO3 (KNbW2O9), para analisar o Rb4W11O35 (Cs4W11O35). Uma vez que, tais compostos são hexatungstatos e os mesmos possuem assinatura Raman muito similar, e o fato desses cálculos possuírem uma boa concordância com os dados experimentais, o entendimento dos principais aspectos das propriedades vibracionais dos hexatungstatos de K0,26WO3 e KNbW2O9, possibilitou uma melhor compreensão das modificações estruturais observadas por meio das mudanças nos espectros Raman e infravermelho dos compostos Rb4W11O35 e Cs4W11O35 durante os experimentos com variação de temperatura. Um aspecto importante dos resultados dos cálculos vibracionais foi a previsão de modos vibracionais tipos tubulares relacionados às cavidades hexagonais dos compostos K0,26WO3 e KNbW2O9.

PEREIRA, José Enedilton Medeiros. Espectroscopia vibracional em cristais do ácido trans-cinâmico complexado com európio sob condições extremas. 2014. 90 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2014. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2014-09-12T19:42:18Z No. of bitstreams: 1 2014_dis_jempereira.pdf: 4086204 bytes, checksum: f746c208810c91b5b87b4ef1b2f4de4a (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2014-09-12T19:50:42Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_dis_jempereira.pdf: 4086204 bytes, checksum: f746c208810c91b5b87b4ef1b2f4de4a (MD5) / Made available in DSpace on 2014-09-12T19:50:42Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_dis_jempereira.pdf: 4086204 bytes, checksum: f746c208810c91b5b87b4ef1b2f4de4a (MD5) Previous issue date: 2014 / This work is focused on characterization of a polycrystalline sample of the coordination compound with ions Eu3+ using as a binder the trans-cinnamic acid , [Eu(cin)3]. The interest in coordination with lanthanide compounds is due to their large technological applications. The process of luminescence of coordination compounds containing lanthanide, also called antenna effect, has a main objective the use of new ligands with various applications, both in increasing the efficiency of energy receptors in the ultraviolet region and the development of biomarkers. In this work, to characterize the polycrystalline material, Raman spectroscopy was used to determine the vibrational behavior of the material at ambient temperature and pressure. It was also shown the behavior of the compound at low temperatures, in which variations in various vibrational modes were observed, indicating thus the occurrence of phase transition. Using a diamond anvil cell the material was studied by high hydrostatic pressure Raman spectroscopy. The purpose of this methodology was to map possible phase transitions and discover the occurrence of possible polymorphism. However, until the pressure reached in the experiments - about 5.2 GPa - it was found that the original phase remained stable. A discussion of the luminescence of the sample is also provided in this work. / O presente trabalho está focado na caracterização de uma amostra policristalina do composto de coordenação com íons Eu3+ utilizando como ligante o ácido trans-cinâmico, [Eu(cin)3]. O interesse em compostos de coordenação com lantanídeos deve-se às suas amplas aplicações tecnológicas. O processo de luminescência dos compostos de coordena- ção contendo lantanídeo, também chamado de efeito antena, tem como principal objetivo o uso de novos ligantes com aplicações diversas, tanto no aumento da eficiência de re- ceptores de energia na região do ultravioleta quanto no desenvolvimento de marcadores biológicos. Neste trabalho, para realizar a caracterização do material policristalino, foi utilizada a espectroscopia Raman, a fim de determinar o comportamento vibracional do material à temperatura e pressão ambiente. Também foi verificado o comportamento do composto sob baixas temperaturas, no qual foram observadas variações em vários modos vibracionais, indicando, por conseguinte, a ocorrência de transição de fase. Utilizando uma célula de pressão a extremos de diamante o material foi estudado a altas pressões hidrostáticas através de espectroscopia Raman. O intuito desta metodologia era mapear possíveis transições de fase e descobrir a ocorrência de eventual polimorfismo. Entretanto, até a pressão atingida nos experimentos – cerca de 5,2 GPa – verificou-se que a fase ori- ginal permaneceu estável. Uma discussão sobre a luminescência da amostra também é fornecida neste trabalho.

MAIA, José Robson. Estudo da cafeína anidra sob condições extremas através de Espectroscopia Raman. 2010. 82 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2010. / Submitted by francisco lima (admir@ufc.br) on 2014-06-30T17:14:06Z No. of bitstreams: 1 2010_dis_jrmaia.pdf: 2070388 bytes, checksum: 91f8d25cd08ec0e46e3c280ebd10e9d0 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2014-08-06T17:23:39Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2010_dis_jrmaia.pdf: 2070388 bytes, checksum: 91f8d25cd08ec0e46e3c280ebd10e9d0 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-08-06T17:23:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2010_dis_jrmaia.pdf: 2070388 bytes, checksum: 91f8d25cd08ec0e46e3c280ebd10e9d0 (MD5) Previous issue date: 2010 / In this work anidrous cafeine (C8H10N4O2) crystals were investigated through the Raman spectroscopy technique, with change of temperature and pressure, in the spectral region between 30 and 3200 cm-1 In the temperature experiments the thermodynamic parameter changed from 23 and 170 0C. From them it was possible to realize that anidrous cafeine undergoes a structural phase transition at about 140 0C, as pointed by the disappearance of three bands associated to external modes. After sample goes back to room temperature, it is observed that the original Raman spectrum was not recovered, indicating that the transition is not reversible. Thermal analysis experiment confirms the structural phase transition undergone by cafeine. In order to perform high pressure experiments we have used a diamond anvil cell, being possible to arrive to pressures up to 10.6 GPa. In the high pressure Raman experiments it was possible to observe a phase transition at about 1 GPa, as indicated by the appearance of a band at 37 cm-1 as well as a second phase transition between 6.2 and 7.5 GPa. This last phase transition was characterized by the discontinuity in the frequency band of two low energy. In the pressure range 7.3-10.6 GPa, the Raman scattering experiments performed on anidrous cafeine showed indicious of lost of long range order, which was interpreted as a possible amorphization of the sample. / No presente trabalho policristais de cafeína anidra (C8H10N4O2), foram investigados por meio de experimentos de espectroscopia Raman, com variação dos parâmetros termodinâmicos temperatura e pressão, em uma região espectral entre 30 e 3200 cm-1. Nos experimentos de espectroscopia Raman realizados variando a temperatura entre 23 e 170 °C, verificou-se que a cafeína anidra sofreu uma transição de fase estrutural em torno de 140 °C, acompanhada pelo desaparecimento de três dos modos externos. A análise dos espectros Raman obtidos após o retorno a temperatura ambiente revelaram que a cafeína não recupera a fase beta. O experimento de análise térmica confirma a transição de fase estrutural sugerida pelos experimentos de espectroscopia Raman a altas temperaturas. Nos experimentos de altas pressões utilizando-se uma célula de pressão a extremos de diamantes os cristais foram submetidos a pressões de até 10,6 GPa. Em tais experimentos pode-se observar uma transição de fase, em torno de 1 GPa devido ao surgimento de uma banda Raman em aproximadamente 37 cm-1 e uma outra transição em um intervalo de pressão compreendido entre 6,2 e 7,5 GPa, relacionado a uma descontinuidade na freqüência de duas bandas de baixa energia. Para o intervalo de pressão entre 7,3 e 10,6 GPa os experimentos de espectroscopia Raman realizadas sobre policristais de cafeína anidra mostraram fortes indícios de perda da ordem de longo alcance o que foi interpretado como uma possível amorfização da amostra.

COELHO, Janilson dos Santos. Estudo das transições de fase do RbBi0,31 3Nd0,02 W8/3O9, submetido a variações de pressão hidrostática e temperatura. 2009. 103 f. Dissertação (Mestrado em Física) - Programa de Pós-Graduação em Física, Departamento de Física, Centro de Ciências, Universidade Federal do Ceará, Fortaleza, 2009. / Submitted by Edvander Pires (edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-04T18:17:17Z No. of bitstreams: 1 2009_dis_jscoelho.pdf: 13406526 bytes, checksum: d54aa1dd459e2adbce7d2ae492e33005 (MD5) / Approved for entry into archive by Edvander Pires(edvanderpires@gmail.com) on 2015-05-07T16:53:37Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2009_dis_jscoelho.pdf: 13406526 bytes, checksum: d54aa1dd459e2adbce7d2ae492e33005 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-05-07T16:53:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2009_dis_jscoelho.pdf: 13406526 bytes, checksum: d54aa1dd459e2adbce7d2ae492e33005 (MD5) Previous issue date: 2009 / Tungsten bronzes has attracted great attention owing to it is interesting physical properties. Hexagonal tungsten of the form AxWO3 (with A = K, Rb, Cs), are well know superconductors. The RbBi1/3W8/3O9 (RBW) material, belongs to the valence balanced hexagonal tungsten materials with ABxW3-xO9 stoichiometry (with A = Cs, K, Rb, Tl, and B = Bi, Nd, Ta, Zr, Sc, etc.) These materials present interesting physical properties like rich sequence of phase transitions (rich polymorphism), ferroelectric properties and second harmonic generation. Despite of the unknown structure of this system (we mean spatial symmetry), X-ray experiments suggest that Rubidium and cesium hexatungstates are isostructural with orthorhombic structure belonging possibly to Pbn21, Pbc21 or Cmm2 space group symmetry. The aim of this work was to investigate the vibrational properties of RbBi0,313Nd0,02W8/3O9 system, with special focus on the vibrational properties of this system under extreme conditions of pressure and temperature. We report in this work, a detailed study of Nd3+ doped RBW in witch we have performed light scattering high pressure experiment in the 0,0-6,6 GPa pressure range; light scattering low temperature experiment in the 300-38 K temperature range; DTA-TG experiments; photoluminescence experiments; and lattice dynamics phonons calculation in parent structure. Our results reveal that the RBW materials experiment a pressure induced structural phase transition (SPT) at around 4 GPa. This SPT is related to rotations of octahedral units around the c axis along with subtle changes in the ab pseudo hexagonal plane. Additionally we have observed two temperature induced SPT at around 200 K and 100 K. Both 4 GPa pressure induced and 200 K temperature induced SPT seems to be driven by similar mechanisms. The 100 K temperature induced SPT seems to involve more complex rotations of octahedral. Infrared and termogravimetric (TG-DTA) measurements reveal the observation of superficial water molecules in the RBW material. Termogravimetric measurements indicate that the RBW is stable up to 600 oC. We have performed Lattice dynamics phonon calculations on K0,26WO3 (RBW closely related structure with similar Raman features) in order to get insights on the vibrational properties of hexagonal tungstates. These results allowed us to interpret the transformation mechanisms of the observed pressure and temperature induced phase transitions. The lattice dynamics calculations revealed the existence of radial and tangential motions of oxygen atoms belonging to the hexagonal cavities. The tubular like modes command the dynamics of phase transitions in hexagonal tungsten systems. / Materiais do tipo tungstênio bronze têm atraído a atenção da comunidade científica por suas interessantes propriedades físicas. Os tungstênios bronze hexagonais do tipo AxWO3 (onde A = K, Rb, Cs) por exemplo, são supercondutores bem conhecidos. O RbBi1/3W8/3O9, particularmente, pertence a classe dos bronzes hexagonais de valência balanceada com formula geral ABxW3-xO9 (A = Cs, K, Rb, Cs, Tl; B = Bi, Nb, Ta, Zr, Sc, etc.). Estes materiais dielétricos têm atraído um grande interesse, uma vez que, eles exibem sucessivas transições de fase, propriedades ferroelétricas e geração de segundos harmônicos. O objetivo deste trabalho foi investigar as propriedades vibracionais do sistema dopado RbBi0,313Nd0,02W8/3O9 com um foco especial na dependência dos modos vibracionais com a pressão e à baixas temperaturas. Embora a estrutura do cristal RbBi1/3W8/3O9 não seja conhecida ainda, estudos de difração de raios-x mostraram que os hexatungstatos de potássio e rubídio são isoestruturais e a simetria mais provável é a estrutura de camada ortorrômbica, Pbn21, Pbc21, Cmm2. Relatamos neste trabalho resultados de medidas a altas pressões hidrostáticas no intervalo de 0,0-6,6 GPa, medidas de análise térmica diferencial e termogravimétricas (DTA-TG), medidas de espectroscopia Raman a baixas temperaturas no intervalo de 295-38 K, medidas de infravermelho à temperatura e pressão ambiente e de fotoluminescência também à temperatura e pressão ambiente e cálculos clássicos de modos de vibração. O RbBi1/3W8/3O9 foi dopado com um pequeno percentual do metal de transição Nd com o objetivo de usá-lo, como íon sonda para realização de medidas de fotoluminescência. Com este procedimento, observamos que o Nd, ocupa um sítio de baixa simetria. As medidas com pressão revelam que o RbBi0,313Nd0,02W8/3O9 apresenta uma transição de fase estrutural reversível em torno de 4 GPa quando submetido a altas pressões. Esta transição está relacionada provavelmente a reorientação das unidades octaédricas em torno do eixo c com sensíveis mudanças no pseudo plano hexagonal ab. O material também apresenta provavelmente duas sutis transições de fase a baixas temperaturas, uma em torno de 200 K e a outra em torno de 100 K. Estas transições são provavelmente devido a rotações das unidades octaédricas em torno do eixo principal do cristal, sem, contudo modificar significativamente as distâncias das ligações W-O. As medidas de infravermelho revelam a existência de moléculas de água no material. As medidas de DTA-TG revelam que a água observada na amostra é superficial e também mostram que o material é estável no intervalo de temperatura entre 30 oC e 600 oC. Pelo fato da estrutura deste material ainda não ser conhecida na literatura. Cálculos clássicos de dinâmica de rede foram realizados no K0,26WO3, que possui assinatura Raman muito similar à do RbBi0,313Nd0,02W8/3O9. O objetivo deste trabalho foi entender os principais aspectos das propriedades vibracionais do K0,26WO3. De posse destes resultados, e devido a relação próxima entre as estruturas, foi possível discutir as modificações estruturais observadas nos espectros Raman do material RbBi0,313Nd0,02W8/3O9 durante os experimentos com variação de pressão e temperatura. Um aspecto importante dos resultados dos cálculos vibracionais foi a previsão de modos vibracionais tipos tubulares relacionados às cavidades hexagonais do K0,26WO3.