Characterization and modeling of devices at high drive levels often requires specialized equipment and measurement techniques. Many large-signal devices will never have traditional nonlinear models because model development is expensive and time-consuming. Due to the complexity of the device or the size of the application market, nonlinear modeling efforts may not be cost effective. Scattering parameters, widely used for small-signal passive and active device characterization, have received only cursory consideration for large-signal nonlinear device characterization due to technical and theoretical issues. We review the theory of S-parameters, active device characterization, and previous efforts to use S-parameters with large-signal nonlinear devices. A robust, calibrated vector-measurement system is used to obtain device scattering parameters as a function of drive level. The unique measurement system architecture allows meaningful scattering parameter measurements of large-signal nonlinear devices, overcoming limitations reported by previous researchers. A three-port S-parameter device model, with a nonlinear reflection coefficient terminating the third port, can be extracted from scattering parameters measured as a function of drive level. This three-port model provides excellent agreement with device measurements across a wide range of drive conditions. The model is used to simulate load-pull data for various drive levels which are compared to measured data. / Master of Science

As argamassas colantes são produtos constituídos por areia natural ou artificial, ligantes e aditivos químicos que cumprem uma função de adesivo para assentamento de revestimentos em pisos e paredes. Sob o ponto de vista reológico, a argamassa colante é um material multifásico formado por uma pasta que envolve agregados minerais. Atualmente, o único teste preconizado em norma a fresco é o ensaio de deslizamento, que apesar de ter baixo custo e relativa facilidade de execução em laboratório. As grandes desvantagens desse método são: imprecisão e a baixa repetibilidade, além de ser insuficiente para efetuar uma avaliação mais completa desses produtos no estado fresco. Assim, técnicas de caracterização reológica (Squeeze Flow, Pull Out Flow e reometria rotacional) foram especificadas e aplicadas, como alternativa tecnológica para avaliação de argamassas colantes. Porém, o potencial da configuração tradicional do ensaio de Squeeze Flow e a reometria rotacional foram pouco explorados neste tipo de argamassa. Neste estudo foi necessário empreender ajustes de configuração. O objetivo desta dissertação foi o de aplicar métodos de caracterização reológica em argamassas colantes de mercado (ACI e ACIII) de certo fabricante e ACI formulada em laboratório composta por areias com morfologias diferentes que permitissem identificar suas características relevantes no estado fresco, avaliar a influência dos parâmetros experimentais do método de Squeeze Flow (principalmente em relação à configuração e parâmetros), avaliar a adesividade das argamassas no estado fresco e aplicar o método de reometria rotacional para avaliação das energias de mistura e reológica. Os experimentos para avaliação das configurações e parâmetros do ensaio de Squeeze Flow e Pull Out Flow mostraram que tais métodos foram sensíveis para diferenciar as argamassas e refletiram o que, na prática, é percebido: ACIII (Argamassa Colante do Tipo III) tem maior consistência que ACI (Argamassa 7 Colante do Tipo I), além de mostrar que são sensíveis às diferentes taxas de deslocamento, teores de água e morfologia de agregados. Já a reometria rotacional mostrou-se sensível para identificar e diferenciar a cinética de mistura das argamassas colantes ACI e ACIII. Os resultados indicaram que o tempo de mistura de 150 segundos foi eficiente e suficiente para homogeneizar e estabilizar as argamassas testadas, e que a argamassa do tipo ACI apresenta maior dificuldade de mistura e resulta em uma suspensão com maior viscosidade e tensão de escoamento do que a argamassa ACIII. Por fim, a aplicação dos métodos de caracterização reológica em argamassas ACI compostas por areias com morfologias diferentes, indicou que o método de Squeeze Flow mostrou ser sensível para diferentes teores de água, em argamassas compostas por areia artificial. As curvas de carga de compressão da argamassa ACI com areia artificial mostraram serem superiores às formuladas argamassas com areia natural, indicando que, com a mesma proporção de insumos e teor de água (volume), as argamassas não possuem perfis reológicos similares. / Adhesive mortars are products constituted of natural or artificial sand, binder (cement) and chemical additives which serve as an adhesive for laying floor and wall tiles. From the rheological point of view, the adhesive mortar is a multiphase material consisting of a paste that coats mineral aggregates. Currently, the only test done is the slip test, which has low cost and has a relatively easy execution. The disadvantage of this method is not to have a good repeatability and is not sufficient to evaluate products in fresh state. Thus, techniques of rheologic characterization (flow squeeze, pull out flow and rotational rheometry) were applied as technologic alternatives for evaluation of adhesive mortars. However, the potential of the traditional configuration of the Squeeze Flow test and rotational rheometry were not explored in this type of product due to the requirement of configuration settings. The purpose of this dissertation is to apply advanced methods for rheological characterization of adhesive mortars in order to identify important characteristics of fresh-state application; evaluation of the influence of the squeeze-flow experimental method (mainly due to configuration and parameters); applied rheometry techniques to evaluate the mixing energy; and to evaluate the adhesiveness of fresh mortars. The evaluation of the configuration and parameters of the Squeeze Flow and Pull Out Flow showed that the methods were sensible enough to differentiate mortars in the same way that is perceived in practice: ACIII has greater consistency than ACI, also shows that are sensitive to different rates of displacement, water content and morphology of aggregates. The mixing and rotational rheometry showed that the method is sensitive to identify and differentiate the kinetics of mixing for ACI and ACIII mortars. The results indicate that the mixing time of 150 seconds was effective to homogenize and disperse the mortars. The mixing and flow torque values are higher for ACI than for ACIII, indicating that ACI is more difficult to be mixed and has a higher viscosity and yield stress than ACIII.

A microscopia de fluorescência é uma das técnicas mais poderosas disponíveis atualmente, uma vez que proporciona uma combinação excepcional de alta sensibilidade na detecção, alta especificidade, além de ser consideravelmente não invasiva. Avanços recentes permitiram a detecção em resolução de subdifração, o que eleva sua potencialidade de investigação de um maior número de sistemas e, consequentemente, de avanço científico. O estudo de novas sondas fluorescentes é de fundamental importância para a aplicação em métodos avançados de microscopia óptica. Na primeira vertente da pesquisa, Capítulo 2, foi realizado o estudo fotofísico de uma série de compostos bisarilados derivados do anidrido maleico e de maleimidas sintetizados pela reação de Heck-Matsuda. Visando o aprimoramento do design dessas moléculas, foi realizada a ciclização fotoquímica de tais compostos, resultando em moléculas com anéis condensados, nomeados como derivados de fenantreno, as quais proporcionaram maior estabilidade fotoquímica. A dinâmica do estado excitado remete ao efeito push-pull, em que há um deslocamento de carga notável, mas não completo. Para os compostos com a substituição 4-hidroxifenil foi observado um processo de deslocamento de carga combinado com uma transferência de próton no estado excitado assistida por solvente. Ademais, o estudo dos compostos derivados de fenantreno em microscopia confocal demonstrou que as propriedades locais do solvente afetam a dinâmica de relaxação de fluorescência em diferentes meios condensados e que os mesmos são passíveis de serem aplicados a técnicas avançadas de microscopia de fluorescência. A segunda vertente desta tese, Capítulo 3, explora um sistema biológico em nível de uma única molécula. Especificamente, este capítulo concerne à investigação de uma metodologia ótima para a marcação fluorescente de DNA em sequência específica, através de microscopia de fluorescência com super-resolução. As reações foram conduzidas utilizando uma metodologia de marcação de duas etapas, de acordo com o princípio mTAG. Na primeira etapa, grupamentos contendo alquino terminal, azida ou amina primária são transferidos do cofator análogo ao S-adenosil-L-metionina para o DNA através de uma enzima metiltransferase. Foi utilizada a enzima M.TaqI, a qual tem como alvo a sequência 5\'- TGCA -3\' para modificação. Na segunda etapa é realizado o acoplamento do fluoróforo aos sítios funcionais do plasmídeo (pUC19) através de reações químicas bioortogonais, tais como reação click catalisada por cobre (CuAAC), reação click na ausência de cobre (SPAAC) e acoplamento do grupo amina primária com NHS-éster. Também foi desenvolvida uma metodologia direta de uma etapa, na qual o fluoróforo é diretamente transferido do cofator análogo para o DNA em uma única etapa reacional. Para acompanhar o desempenho das reações foi desenvolvido um ensaio single-molecule para a contagem do número de moléculas de corante ligadas a plasmídeos individuais. A topologia dos plasmídeos após a marcação foi investigada por imagens de AFM em alta resolução. A combinação de ambas as análises demonstrou que a reação SPAAC assim como a reação direta de uma etapa promoveram uma marcação fluorescente quase completa e a técnica de AFM confirmou que o acoplamento de fluoróforos não induziu danos à estrutura dos plasmídeos, os quais preservaram sua morfologia nativa, superenrolada. Além disso, os plasmídeos marcados foram aplicados com sucesso a procedimentos de transfecção em células de mamíferos, indicando que o DNA reteve sua capacidade de codificar informação genética, mesmo na presença de fluoróforos ligados. / Fluorescence microscopy is one of the most powerful techniques currently available, since it provides the unique combination of a high sensitivity in detection, a high specificity, and a considerable non-invasiveness. Recent developments have allowed the detection at a sub-diffraction resolution, which elevates its potentiality to investigate several systems and hence to go further in science. The study of new fluorescent probes is crucial for the application in advanced methods in optical microscopy. In the first extent of this research, Chapter 2, a photophysical study of maleic anhydride and maleimide derivatives, synthesized by the Heck-Matsuda reaction, was performed. Aiming at the improvement of the design of these molecules, a photochemical cyclization was carried out, resulting in molecules with condensed rings, termed as phenanthrene derivatives, which promoted more photochemical stability. The excited state dynamics rely on the push-pull effect, in which a notable, but not complete, charge shift takes place. For the compounds with a 4-hydroxyl substituent, a charge shift combined with an excited state solvent-assisted proton transfer was observed. Additionally, the confocal microscopy study of the phenanthrene derivatives showed that the local properties of the solvent modulate the fluorescence relaxation dynamics in condensed media and hence such dyes can be potential candidates for use in advanced fluorescence microscopy techniques. The second extent of this thesis, Chapter 3, explores a biological system at the single-molecule level. Specifically, this chapter concerns to an investigation of an optimal sequence-specific DNA fluorescent labelling, using super-resolution fluorescence microscopy. The reactions were performed using a two-step methodology, according to the mTAG approach. In the first step, moieties containing a terminal alkyne, azide, or primary amine group are transferred from an S-adenosyl-L-methionine analogue cofactor to the DNA by a methyltransferase enzyme. Herein, the enzyme M.TaqI was used, which targets the 5\'- TCGA -3\' sequence for modification. In the second step, a fluorophore is coupled to the functional sites of the plasmid (pUC19) using bio orthogonal reactions, such as the click reaction catalysed by copper (CuAAC), the copper-free click reaction (SPAAC), and the amino-to-NHS-ester coupling reaction. A direct one-step approach in which the fluorophore is directly transferred to the DNA from the analogue cofactor in a single reaction step, was also developed. A single-molecule assay was developed for counting the number of fluorophores associated with the individual plasmids. The topology of the plasmids after labelling was also investigated by high-resolution AFM imaging. Combining both analysis, the SPAAC as well as the direct one-step reactions were found to promote near-complete labelling and the AFM showed that the fluorophore coupling did not damage the structure of the plasmids and that their native, supercoiled, morphology was preserved. Moreover, labelled plasmids were successfully applied for transfection into mammalian cells, implying that the DNA retained its ability to encode genetic information, even while carrying bound fluorophores.

Purpose: My purpose of this study was to examine the factors that motivate Swedes to travel to Egypt and Thailand. To answer the question, I have used two questions. What are the factors that motivate Swedes to travel to Egypt and Thailand? What is the motive for Swedes choose to travel to destinations such as Egypt and Thailand? Method: The method I am using  is the qualitative method. The qualitative method has been processed through interviews of Swedish travelers, the Swedish travel agencies as well as Egypt and Thailand tourist agencies specializing in trips to Egypt and Thailand via phone and e-mail. Theory: The theory I am using are motivators and push-pull factors in achieving an understanding of the factors that influence choice for Swedes to travel to destinations such as Egypt and Thailand. Empiricism: The goal was to get a much more qualitative data from the response from the Swedish travel agencies, Egypt and Thailand tourist agency and Swedish travelers who have traveled to both of these destinations. Result: What I have come up with in my study is that the factors that motivate Swedish travelers to travel to Egypt and Thailand, is the warm climate, sun and sea, culture, variety, the cheap price situation and that there are activities for different age groups. This has led to the heat in both Egypt and Thailand has attracted Swedish travelers to travel to both destinations. The reason for this is due to the bad weather here in Sweden which includes the winter and snow. / Syftet: Mitt syfte med uppsatsen har varit att undersöka vilka faktorer som motiverar svenskar att resa till Egypten och Thailand. För att besvara syftet har jag använt mig av två frågeställningar. Vilka är de faktorer som motiverar svenskar att resa till Egypten och Thailand? Vad är motivet till att svenskar väljer att resa till destinationer som Egypten och Thailand? Metod: Den metod jag har använt mig av är den kvalitativa metoden. Den kvalitativa metoden har bearbetats genom intervjuer av svenska resenärer, de svenska resebyråerna samt Egypten och Thailand turistbyråer som specialiserar sig på resor till Egypten och Thailand, via telefon och e-post. Teori: Den teori jag har använt mig av är motivationsfaktorer och push- pull faktorer för att uppnå en förståelse för vilka faktorer som påverkar valet för svenskar att resa till destinationer som Egypten och Thailand. Empiri: Målet var att få en mycket mer kvalitativ data från responsen från de svenska resebyråerna, Egypten och Thailand turistbyråer och svenska resenärer som har rest till båda dessa destinationer. Resultat: Det jag har kommit fram till i min studie är att de faktorer som motiverar svenska resenärer att resa till Egypten och Thailand är: det varma klimatet, sol och bad, kultur, dess variation, det billiga prisläget och för att det finns aktiviteter för olika åldersgrupper. Detta har lett till att värmen i både Egypten och Thailand har lockat svenska resenärer att resa till båda dessa destinationer. Anledningen till detta beror på det dåliga vädret här i Sverige som bland annat består av vinter och snö.

Orientador: Prof. Dr. Anderson Orzari Ribeiro / Tese (doutorado) - Universidade Federal do ABC. Programa de Pós-Graduação em Ciência e Tecnologia/Química, 2017. / Uma estatistica do IARC (Agencia Internacional de Pesquisa sobre o Cancer) preve que 19,5 milhoes de pessoas serao afetadas pela doenca no ano 2025. Diferentes tipos de cancer podem ser tratados por cirurgia, radioterapia, quimioterapia ou transplante de celulas. O composto 1,5-bis-(4-hidroxi-3-metoxifenil)-1,4-pentadien-3-ona (HB1) foi estudado pelo nosso grupo de pesquisa e exibiu destacada atividade antitumoral nos testes in vitro contra varias celulas tumorais humanas e mostrou uma taxa de toxicidade muito baixa. Outro composto importante obtido foi o composto 3-((Z)-3-cloro-3-(4-iodofenil) alilideno)pentano-2,4-diona (C21), que mostrou atraves de testes in vitro tambem uma elevada atividade antitumoral contra a celula tumoral B16F10 (IC50 = 0,73 ¿Êg/mL, na concentracao de 1 ¿Êg/mL apos 24 horas de tratamento) e baixa toxicidade contra celulas normais. Uma estrategia para aumentar a atividade antitumoral e a combinacao de hidratos de carbono com substancias biologicamente ativas. Um exemplo do efeito de associado a hidrato de carbono sao as interacoes especificas entre carboidratos e lectinas na parede celular, que contribuem para muitos processos de reconhecimento intercelular. O primeiro objetivo desta proposta foi a sintese de analogos de curcumina ligados a porcoes C-Glicosidicas. Iniciou-se com a C-Ramnosilacao utilizando a reacao de tricloroacetimidatos de tetra-O-benzil-rhamnosilo com fenois ricos em eletrons na presenca de triflato de trimetilsililo (TMSOTf) para obter ligacoes C-glicosidicas. Atraves da analise por RMN foi possivel observar a formacao do composto O- Glicosilado (15), o que e tambem muito interessante. A fim de obter os compostos (24) e (25) e subsequentemente obter novos compostos C-Glicosilados (28, 30, 35, 43 e 46) foram feitas varias reacoes sinteticas a partir da D-Galactose. O primeiro passo foi a acetilacao de todos os grupos hidroxilo livres e, em seguida, o grupo hidroxilo protegido com acetilo anomerico foi substituido por grupo bromo por tratamento com brometo de hidrogenio para obter o composto (17). Atraves da glicosilacao de Helferich, converteu-se o glicosido bromado (17) no galactopiranosido (18) um alilglicosido, que atraves das condicoes Zemplen proporcionou a obtencao do composto (19), que foi subsequentemente protegido pela reacao de benzilacao dando o composto (20). A desalquilacao anomerica foi realizada utilizando catalisada com cloreto de paladio (II), formando o produto (21), que foi convertido na lactona (22) pela oxidacao com o reagente de Dess-Martin. Com a reacao de Grignard, obteve-se o hemiacetal (23) e finalmente com trietilsilano e BF3.OEt2, obteve-se o composto (24) por reducao com rendimento significativo. A desprotecao total para grupos benzilas foi realizada por tricloreto de boro e o composto (25) foi sintetizado em uma hora com alto rendimento. / A statistic of IARC (International Agency for Research on Cancer) predicts that 19.5 million people will be affected by the disease in the year 2025th. Different types of cancer are treated by surgery, radiotherapy, chemotherapy or stem cell transplantation. The compound 1,5-bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)-1,4-pentadien-3-one (HB1) has been studied by our working group and exhibited high antitumoral activities regarding in vitro screening against several human tumor cell lines and showed very low toxicity rate. Another important compound obtained, was the compound 3-((Z)-3-chloro-3-(4-iodophenyl)allylidene)pentane-2,4-dione (C21), which has shown through in vitro tests also high antitumor activity against tumoral cell B16F10 (IC50 = 0.73 he specific interactions between carbohydrates and lectins on the cell wall, which contribute to many intercellular recognition processes. The first target of this proposal was the synthesis of curcumin analogues linked to C-Glycosidic moieties. It was started with the C-rhamnosylation using the reaction of tetra-O-benzyl-rhamnosyl trichloroacetimidates with electron-rich phenols in the presence of trimethylsilyl triflate (TMSOTf) to get C-glycosidic linkages. Unfortunately the C-Glycosylated compound was not obtained. Through NMR analysis it was possible to observe the formation of the O-Glycosylated compound (15), which seems to be also very interesting. In order to obtain the compound (24) and (25) and subsequently obtaining new C-Glycosylated compounds (28, 30, 35, 43 and 42) were made several synthetic reactions starting from D-Galactose. The first step was the acetylation of all free hydroxyl groups presents and then, the anomeric acetyl-protected hydroxy group was replaced by bromo group via hydrogen bromide treatment to obtain the compound (17). Through glycosylation Helferich the brominated glycoside (17) was converted into the galactopyranoside (18) an allyl-glycoside, which through Zemplen conditions afforded the compound (19), which was subsequently protected by benzylation reaction giving the compound (20). The anomeric dealkylation was performed using palladium (II) chloride-catalyzed, forming the product (21), which was converted into the lactone (22) by Dess-Martin periodinane oxidation. With the Grignard reaction, the hemiacetal (23) was obtained and finally with triethylsilane and BF3.OEt2, the compound (24) was obtained through reduction with significant yield. The total deprotection for benzyls groups was performed by boron trichloride and then de compound (25) was synthesized in one hour with high yield.

A microscopia de fluorescência é uma das técnicas mais poderosas disponíveis atualmente, uma vez que proporciona uma combinação excepcional de alta sensibilidade na detecção, alta especificidade, além de ser consideravelmente não invasiva. Avanços recentes permitiram a detecção em resolução de subdifração, o que eleva sua potencialidade de investigação de um maior número de sistemas e, consequentemente, de avanço científico. O estudo de novas sondas fluorescentes é de fundamental importância para a aplicação em métodos avançados de microscopia óptica. Na primeira vertente da pesquisa, Capítulo 2, foi realizado o estudo fotofísico de uma série de compostos bisarilados derivados do anidrido maleico e de maleimidas sintetizados pela reação de Heck-Matsuda. Visando o aprimoramento do design dessas moléculas, foi realizada a ciclização fotoquímica de tais compostos, resultando em moléculas com anéis condensados, nomeados como derivados de fenantreno, as quais proporcionaram maior estabilidade fotoquímica. A dinâmica do estado excitado remete ao efeito push-pull, em que há um deslocamento de carga notável, mas não completo. Para os compostos com a substituição 4-hidroxifenil foi observado um processo de deslocamento de carga combinado com uma transferência de próton no estado excitado assistida por solvente. Ademais, o estudo dos compostos derivados de fenantreno em microscopia confocal demonstrou que as propriedades locais do solvente afetam a dinâmica de relaxação de fluorescência em diferentes meios condensados e que os mesmos são passíveis de serem aplicados a técnicas avançadas de microscopia de fluorescência. A segunda vertente desta tese, Capítulo 3, explora um sistema biológico em nível de uma única molécula. Especificamente, este capítulo concerne à investigação de uma metodologia ótima para a marcação fluorescente de DNA em sequência específica, através de microscopia de fluorescência com super-resolução. As reações foram conduzidas utilizando uma metodologia de marcação de duas etapas, de acordo com o princípio mTAG. Na primeira etapa, grupamentos contendo alquino terminal, azida ou amina primária são transferidos do cofator análogo ao S-adenosil-L-metionina para o DNA através de uma enzima metiltransferase. Foi utilizada a enzima M.TaqI, a qual tem como alvo a sequência 5\'- TGCA -3\' para modificação. Na segunda etapa é realizado o acoplamento do fluoróforo aos sítios funcionais do plasmídeo (pUC19) através de reações químicas bioortogonais, tais como reação click catalisada por cobre (CuAAC), reação click na ausência de cobre (SPAAC) e acoplamento do grupo amina primária com NHS-éster. Também foi desenvolvida uma metodologia direta de uma etapa, na qual o fluoróforo é diretamente transferido do cofator análogo para o DNA em uma única etapa reacional. Para acompanhar o desempenho das reações foi desenvolvido um ensaio single-molecule para a contagem do número de moléculas de corante ligadas a plasmídeos individuais. A topologia dos plasmídeos após a marcação foi investigada por imagens de AFM em alta resolução. A combinação de ambas as análises demonstrou que a reação SPAAC assim como a reação direta de uma etapa promoveram uma marcação fluorescente quase completa e a técnica de AFM confirmou que o acoplamento de fluoróforos não induziu danos à estrutura dos plasmídeos, os quais preservaram sua morfologia nativa, superenrolada. Além disso, os plasmídeos marcados foram aplicados com sucesso a procedimentos de transfecção em células de mamíferos, indicando que o DNA reteve sua capacidade de codificar informação genética, mesmo na presença de fluoróforos ligados. / Fluorescence microscopy is one of the most powerful techniques currently available, since it provides the unique combination of a high sensitivity in detection, a high specificity, and a considerable non-invasiveness. Recent developments have allowed the detection at a sub-diffraction resolution, which elevates its potentiality to investigate several systems and hence to go further in science. The study of new fluorescent probes is crucial for the application in advanced methods in optical microscopy. In the first extent of this research, Chapter 2, a photophysical study of maleic anhydride and maleimide derivatives, synthesized by the Heck-Matsuda reaction, was performed. Aiming at the improvement of the design of these molecules, a photochemical cyclization was carried out, resulting in molecules with condensed rings, termed as phenanthrene derivatives, which promoted more photochemical stability. The excited state dynamics rely on the push-pull effect, in which a notable, but not complete, charge shift takes place. For the compounds with a 4-hydroxyl substituent, a charge shift combined with an excited state solvent-assisted proton transfer was observed. Additionally, the confocal microscopy study of the phenanthrene derivatives showed that the local properties of the solvent modulate the fluorescence relaxation dynamics in condensed media and hence such dyes can be potential candidates for use in advanced fluorescence microscopy techniques. The second extent of this thesis, Chapter 3, explores a biological system at the single-molecule level. Specifically, this chapter concerns to an investigation of an optimal sequence-specific DNA fluorescent labelling, using super-resolution fluorescence microscopy. The reactions were performed using a two-step methodology, according to the mTAG approach. In the first step, moieties containing a terminal alkyne, azide, or primary amine group are transferred from an S-adenosyl-L-methionine analogue cofactor to the DNA by a methyltransferase enzyme. Herein, the enzyme M.TaqI was used, which targets the 5\'- TCGA -3\' sequence for modification. In the second step, a fluorophore is coupled to the functional sites of the plasmid (pUC19) using bio orthogonal reactions, such as the click reaction catalysed by copper (CuAAC), the copper-free click reaction (SPAAC), and the amino-to-NHS-ester coupling reaction. A direct one-step approach in which the fluorophore is directly transferred to the DNA from the analogue cofactor in a single reaction step, was also developed. A single-molecule assay was developed for counting the number of fluorophores associated with the individual plasmids. The topology of the plasmids after labelling was also investigated by high-resolution AFM imaging. Combining both analysis, the SPAAC as well as the direct one-step reactions were found to promote near-complete labelling and the AFM showed that the fluorophore coupling did not damage the structure of the plasmids and that their native, supercoiled, morphology was preserved. Moreover, labelled plasmids were successfully applied for transfection into mammalian cells, implying that the DNA retained its ability to encode genetic information, even while carrying bound fluorophores.

As argamassas colantes são produtos constituídos por areia natural ou artificial, ligantes e aditivos químicos que cumprem uma função de adesivo para assentamento de revestimentos em pisos e paredes. Sob o ponto de vista reológico, a argamassa colante é um material multifásico formado por uma pasta que envolve agregados minerais. Atualmente, o único teste preconizado em norma a fresco é o ensaio de deslizamento, que apesar de ter baixo custo e relativa facilidade de execução em laboratório. As grandes desvantagens desse método são: imprecisão e a baixa repetibilidade, além de ser insuficiente para efetuar uma avaliação mais completa desses produtos no estado fresco. Assim, técnicas de caracterização reológica (Squeeze Flow, Pull Out Flow e reometria rotacional) foram especificadas e aplicadas, como alternativa tecnológica para avaliação de argamassas colantes. Porém, o potencial da configuração tradicional do ensaio de Squeeze Flow e a reometria rotacional foram pouco explorados neste tipo de argamassa. Neste estudo foi necessário empreender ajustes de configuração. O objetivo desta dissertação foi o de aplicar métodos de caracterização reológica em argamassas colantes de mercado (ACI e ACIII) de certo fabricante e ACI formulada em laboratório composta por areias com morfologias diferentes que permitissem identificar suas características relevantes no estado fresco, avaliar a influência dos parâmetros experimentais do método de Squeeze Flow (principalmente em relação à configuração e parâmetros), avaliar a adesividade das argamassas no estado fresco e aplicar o método de reometria rotacional para avaliação das energias de mistura e reológica. Os experimentos para avaliação das configurações e parâmetros do ensaio de Squeeze Flow e Pull Out Flow mostraram que tais métodos foram sensíveis para diferenciar as argamassas e refletiram o que, na prática, é percebido: ACIII (Argamassa Colante do Tipo III) tem maior consistência que ACI (Argamassa 7 Colante do Tipo I), além de mostrar que são sensíveis às diferentes taxas de deslocamento, teores de água e morfologia de agregados. Já a reometria rotacional mostrou-se sensível para identificar e diferenciar a cinética de mistura das argamassas colantes ACI e ACIII. Os resultados indicaram que o tempo de mistura de 150 segundos foi eficiente e suficiente para homogeneizar e estabilizar as argamassas testadas, e que a argamassa do tipo ACI apresenta maior dificuldade de mistura e resulta em uma suspensão com maior viscosidade e tensão de escoamento do que a argamassa ACIII. Por fim, a aplicação dos métodos de caracterização reológica em argamassas ACI compostas por areias com morfologias diferentes, indicou que o método de Squeeze Flow mostrou ser sensível para diferentes teores de água, em argamassas compostas por areia artificial. As curvas de carga de compressão da argamassa ACI com areia artificial mostraram serem superiores às formuladas argamassas com areia natural, indicando que, com a mesma proporção de insumos e teor de água (volume), as argamassas não possuem perfis reológicos similares. / Adhesive mortars are products constituted of natural or artificial sand, binder (cement) and chemical additives which serve as an adhesive for laying floor and wall tiles. From the rheological point of view, the adhesive mortar is a multiphase material consisting of a paste that coats mineral aggregates. Currently, the only test done is the slip test, which has low cost and has a relatively easy execution. The disadvantage of this method is not to have a good repeatability and is not sufficient to evaluate products in fresh state. Thus, techniques of rheologic characterization (flow squeeze, pull out flow and rotational rheometry) were applied as technologic alternatives for evaluation of adhesive mortars. However, the potential of the traditional configuration of the Squeeze Flow test and rotational rheometry were not explored in this type of product due to the requirement of configuration settings. The purpose of this dissertation is to apply advanced methods for rheological characterization of adhesive mortars in order to identify important characteristics of fresh-state application; evaluation of the influence of the squeeze-flow experimental method (mainly due to configuration and parameters); applied rheometry techniques to evaluate the mixing energy; and to evaluate the adhesiveness of fresh mortars. The evaluation of the configuration and parameters of the Squeeze Flow and Pull Out Flow showed that the methods were sensible enough to differentiate mortars in the same way that is perceived in practice: ACIII has greater consistency than ACI, also shows that are sensitive to different rates of displacement, water content and morphology of aggregates. The mixing and rotational rheometry showed that the method is sensitive to identify and differentiate the kinetics of mixing for ACI and ACIII mortars. The results indicate that the mixing time of 150 seconds was effective to homogenize and disperse the mortars. The mixing and flow torque values are higher for ACI than for ACIII, indicating that ACI is more difficult to be mixed and has a higher viscosity and yield stress than ACIII.

Dagens smartphones är utrustade med GPS, vilket har blivit en användbar information för externa aktörer. Detta har skapat möjligheter för företag att kommunicera med sina användare, bland annat med hjälp av mobila kuponger. Det har tidigare funnits hinder för att utveckla mobila kuponger, som tekniska begränsningar, men nu är utmaningen att få förståelse för sina användare. Den här uppsatsen har undersökt hur användningen och uppfattningen av mobila kuponger ser ut idag, vilka faktorer som kan påverka användningen, samt hur dessa faktorer skulle kunna förbättras för att fler börjar använda tjänsten. Frågorna har besvarats med en enkätundersökning av 50 respondenter, samt en fokusgrupp med 6 deltagare. Resultatet visade att användningen av tjänsten inte är särskilt hög, men detta berodde främst på att man inte kände till att mobila kuponger fanns. Några viktiga faktorer som påverkade användningen var att man glömde bort att utnyttja kupongerna, en större ansträngning kändes mer pinsamt, samt att det kunde kränka integriteten. / The smartphones of today are provided with GPS’, which has created valuable opportunities for external actors. This in turn has created opportunities for companies to communicate with their consumers, by the use of mobile coupons for example. There have previously been technical obstacles for these kind of services, but now the challenge is to understand the consumer. This paper investigates the usage and the conceptions of mobile coupons at present, which elements that can affect the utilization and how these elements could be improved to spread the distribution of this service. The questions have been answered through a survey of 50 respondents and a focus group of 6 participants. The result proved that the usage of mobile coupons is not particularly high, however this was mainly due to bad awareness of the availability of the service. Some important factors affecting the utilization was forgetting to use the coupons, a bigger commitment was seen as awkward, or to intrude on the integrity.

Le travail de cette thèse de doctorat est axé sur le design, la synthèse et la caractérisation de systèmes moléculaires organiques et organométalliques luminescents dans le but de déclencher des processus de transfert photoinduit d’électron (PeT) ou d’énergie (EET) pour des applications dans les dispositifs optiques ou électroniques. Nous nous sommes d’abord intéressés aux molécules de type push-pull car elless’avèrent être des modèles intéressants pour l’étude du PeT. Nos systèmes sont construits autour de BτDIPY qui sert d’espaceur entre le donneur d’électron (julolidine ou triazatruxène) et l’accepteur d’électron (une unité dicyanovinyl). Les études en électrochimie et spectroscopie ont montrés un caractère à transfert de charge très prononcé. Entre autre nous avons synthétisé et étudié une série de ligands de type N^O (type base de Schiff) dérivés de la julolidine, une amine cyclique avec des propriétés électroniques très inattendues. Ces ligands, subissent des processus de transfert photoinduit de proton à l’état excité (ESIPT) et leurs spectres d’émission présentent une luminescence panchromatique. La compléxation desligands N^O au BF2 supprime l’ESIPT et augment les rendements quantiques de fluorescence. Les ligands derivés de la julolidine sont combinés avec d’autres unités chromophoriques i.e. Ir(III), Pt(II) afin de construire des systèmes multichromophoriques et stimuler des processus de EET entre les composants.Lors de ces travaux de thèse nous nous somme particulièrement intéressés aux systèmes moléculaires photocommutables dont l’unité centrale est un photochrome, le [1,3]oxazine. L’oxazine est combiné à un module moléculaire qui sert de donneur d’énergie et un module accepteur d’énergie choisie de façon optimale afin d’induire un transfert électronique d’énergie de manière contrôlé. / The present doctoral thesis work deals with the design, synthesis and characterization of organic and organometallic luminescent molecular frameworks for triggering Photoinduced electron Transfer (PeT) and Electronic Energy Transfer (EET) processes for applications in optical andelectronic devices. First, we turned toward the organic push-pull chromophores because they are useful model systems for studying the mechanism of PeT process. We synthesized new push-pull systems bearing a dicyanovinyl fragment as the electron-acceptor and a strong electron-donorsuch as julolidine and triazatruxene covalently linked through a BODIPY dye bridge. Electrochemical and photophysical studies showed a pronounced charge transfer character within the new push-pull systems. Furthermore, we synthesized and studied a series of chelating N^O-type ligands (Schiff base-type), based on the strong electron-donating julolidine motif, displaying ESIPT process. Their luminescence profiles exhibited panchromatic luminescence band covering the whole visible spectrum. Complexation of N^O-site with boron difluoride fragment suppressed the ESPIT process and highly increased the fluorescence quantum yield. The N^O-chelating ligands were combined with Pt(II) chromophore, B(III) and Ir(III) such as to obtainmultichromophoric frameworks. According to the photophysical studies, EET processes were observed within the multichromophoric systems. We successfully obtained a new florescent switching triad constructed around a photochromic core, [1,3]oxazine, which bears an energy-donor and an energy-acceptor module such as to directly control the EET process.

The diploma thesis deals with force-distance spectroscopy method as a tool for determining pull-off force on graphit/graphene sheets under varied conditions. There is described also a contact angle method which is used to idetify contact angles of water on six investigated samples. Results of both method were discussed with respect to utilization of force-distance spectroscopy in wetting measurements of materials. Finally it was carried out modification of graphen sheet by local anodic oxidation.