Orientador : Marcia M. C. Ferreira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T03:42:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cirino_LucicleideRibeiro_D.pdf: 6438880 bytes, checksum: 621f4e08ea24a4099dc2db79bbef4399 (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado

Orientador: Carol Hollingworth Collins, Ieda Spacino Scarminio / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-21T18:09:38Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sena_MarceloMartinsde_M.pdf: 2524791 bytes, checksum: 52622e90119eae3583215fb30898182b (MD5) Previous issue date: 1996 / Mestrado

Orientador: Roy E. Bruns / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-19T03:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Scarminio_IedaSpacino_D.pdf: 5240375 bytes, checksum: 91d125ba2e6b4cbad97675b48377a7d6 (MD5) Previous issue date: 1989 / Doutorado

Made available in DSpace on 2016-06-02T20:37:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2811Ing.pdf: 762461 bytes, checksum: da931ebd1b5f3431cfe69a29b881c65f (MD5) Previous issue date: 2010-02-11 / This dissertation is focused on using statistical tools (Design of Experiments, DOE) and Principal Component Analysis (PCA) for evaluating latex film formation. The experimental part was conducted at Dow Brasil R&D facility in São Paulo. Samples were analyzed in triplicate using the following tests: scrub resistance, minimum film formation temperature (MFFT), drying time and Brookfield viscosity. Initially, four different coalescents were added into a single emulsion system at the following concentrations: 1, 2, 3 and 5% (w/w). Plots of results against coalescent concentrations were used for comparison, as a standard coalescent evaluation approach. Subsequently the model was used to determine the numerical relationship that describes each test. Analysis of variance was done. It was possible to propose models for scrub resistance, MFFT and Brookfield viscosity. Drying time did not have valid coefficients for modeling. A Doehlert design of experiments was prepared using as variable coalescent type (X, Y and Z), coalescent concentration (0 to 5%, studied in 7 levels) and latex type (A, C, D, E and F). Additionally, seven samples were prepared for model validation. A model was run to determine the equation that describes each test. Variance, lack of fit and pure error analysis were applied. It was possible to propose models for scrub resistance, MFFT, drying time and Brookfield viscosity. For each test a PCA was performed using the following variables: coalescent concentration, coalescent type, latex type and the response of each specific test. Models were run using the first principal component scores and DOE variables. Again, variance, lack of fit and pure error analysis were applied and models were proposed. Comparing these two approaches showed that using PCA was more appropriate to extract information from raw data. Based on PC scores models, scrub resistance, MFFT and drying time contour plots were prepared. Desired results (maximum of scrub resistance, the minimum of MFFT and the shortest drying time) were highlighted in order to identify the best combination of coalescent concentration and latex type. In this case, coalescent concentration between 1.7% and 5.0% and coalescents A and/or F were optimum. Experimental results from the validation set were compared with model ones and, in average, there was about 80% of concordance between them. / Esta dissertação de Mestrado Profissional tem como objetivo a utilização de ferramentas estatísticas, tais como planejamento de experimentos (DOE) e análise de componentes principais (PCA), para a avaliação da formação de filme de emulsões estireno acrílicas (látex). A parte experimental foi realizada nos laboratórios da Dow Brasil em São Paulo. As amostras (látex + coalescente) foram caracterizadas em triplicata pelos seguintes testes: resistência à abrasão úmida, temperatura mínima de formação de filme (TMFF), tempo de secagem e viscosidade Brookfield. Na primeira etapa do trabalho foram adicionados a uma único látex 1, 2, 3 e 5% (m/m) de 4 coalescentes diferentes. Os resultados obtidos foram avaliados de forma univariada através de gráficos de resultados dos testes versus concentração de coalescente. Além disso, estabeleceram-se modelos para cada um dos testes. As equações matemáticas obtidas foram avaliadas pela análise de variância e foi possível estabelecer modelos para todos os testes, exceto para o tempo de secagem que não apresentou coeficientes válidos. Em seguida, foi feito um DOE do tipo Doehlert utilizando como variáveis o tipo de coalescente (X, Y e Z), a concentração de coalescente (7 níveis entre 0 e 5% m/m) e o tipo de látex (A, C, D, E e F). Além disso, foram preparadas 7 amostras para serem utilizada na validação dos modelos. Modelos e análises de variância, falta de ajuste e erro puro foram feitos para cada teste. Em seguida, foram propostas equações matemáticas que representassem os mesmos. PCA foi executada para cada teste utilizando como variáveis: tipo e concentração de coalescente, tipo de látex e resultado do teste. Novamente, foi proposto um modelo, feita análise de variância, falta de ajuste e erro puro e proposta equação matemática que representasse os testes. Comparando-se os modelos / análise de variância do DOE e do DOE com PCA notou-se que o segundo foi mais eficiente em extrair informação dos dados brutos. Utilizando-se o modelo de scores da PCA e a correlação entre PC e o teste, foram obtidos gráficos de contorno. A região de maior resistência à abrasão úmida, menor TMFF e menor tempo de secagem (combinação dos resultados desejados) foi identificada, bem como a concentração de coalescente e os látexes para obtenção destes resultados (entre 1,7 e 5,0% de coalescente e látexes A e F). O resultado experimental das amostras de validação foi comparado com os resultados do modelo e, na média, houve ~80% de concordância entre os mesmos.

Submitted by Nathália Faria da Silva (nathaliafsilva.ufv@gmail.com) on 2017-06-21T19:25:27Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1516667 bytes, checksum: 36ba9fe3a7a2bd81b371a3c712b1f6cf (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-21T19:25:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1516667 bytes, checksum: 36ba9fe3a7a2bd81b371a3c712b1f6cf (MD5) Previous issue date: 2003-09-22 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / O presente trabalho foi realizado com o objetivo de avaliar os extratores comumente utilizados em métodos de fracionamento de fósforo (P) em combinação com outros componentes para otimização da resposta de extração. Para isso, utilizaram-se matrizes experimentais para misturas ternárias (fase líquida) e componentes-modelo (fase sólida) dos minerais gibbsita, goehita e hematita. Foram avaliadas as melhores combinações dos extratores de forma a minimizar problemas referentes aos processos de readsorção, precipitação e seletividade das frações de P adsorvido a gibbsita e a óxidos de Fe. Ao mesmo tempo, procurou-se melhorar a seletividade na extração do P ocluído por óxidos de Fe (P-ocluso). Os resultados obtidos pelas superfícies de respostas possibilitaram avaliação das interações entre os componentes utilizados, levando a conclusão de que: para o P adsorvido a gibbsita e óxidos de Fe (frente a problemas relacionados a processos de readsorção e interferência do Ca 2+ na eficiência dos extratores), houve necessidade de maior proporção de citrato e NH 4 F e menor proporção de EDTA para a extração do P adsorvido a gibbsita, ao passo que para o P adsorvido a óxidos de Fe, a combinação binária de EDTA e NaOH mostrou-se indispensável para maior extração. Na matriz experimental utilizando-se os extratores NH 4 F, malato e oxalato, os componentes- modelo naturais e sintéticos apresentaram comportamento diferenciado na extração pelas misturas ternárias. Para o P adsorvido a gibbsita, a mistura binária de malato e oxalato foi mais seletiva quando utilizados os óxidos naturais, enquanto com os sintéticos, a maior participação do fluoreto em misturas com malato e oxalato resultou em maior seletividade na extração. Na otimização da extração do P-ocluso, a diminuição das concentrações de ditionito e complexantes de forma ótima implicou em uma maior seletividade aos óxidos de ferro, possibilitando a dissolução superficial do mineral e, ainda, sugerindo a extração de uma forma de P-ocluso mais externamente nos óxidos de ferro. / The present work was conducted with the objective of evaluating the extractors commonly used in methods of phosphorus (P) fractionation in combination with other components for optimization of the extraction response. For that, experimental design for ternary mixtures (phase liquid) and component-model (solid phase) of the minerals gibbsite, goethite and hematite were used. The best combinations of the form extractors were sourest so as to minimize problems of readsorption, precipitation and selectivity processes of P fractions by gibbsite and iron oxides. At the same time it was tried to improve the selectivity of the extraction of P occluded by iron oxides. Results obtained by surface response made possible the evaluation of the interactions among the components used leading to the conclusion that: for P adsorbed by gibbsite and iron oxides (due to problems related to readsorption processes and interference by calcium on extractor efficiency) it was necessary to increase the proportion of citrate and ammonium fluoride and decrease the proportion of EDTA to extract P adsorbed by gibbsite. The binary combination of EDTA and NaOH was required to extract P adsorbed by iron oxides. In this experiment when ammonium fluoride, malate and oxalate were used, natural and synthetic component-models showed different performance during extraction by ternary mixtures. The binary mixture of malate and oxalate was more selective when natural iron oxides were used to extract P adsorbed by gibbsite. Among the synthetic the higher proportion of fluoride mixed with malate and oxalate gave better selectivity in the extraction. During optimization of P occluded extraction lowering concentrations of dithionite and complexants gave a higher selectivity to the iron xvioxides, thus making possible the superficial dissolution of the mineral and suggesting the extraction of a form of P occluded more external to iron oxides.

Submitted by Reginaldo Soares de Freitas (reginaldo.freitas@ufv.br) on 2016-10-05T13:06:08Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3062533 bytes, checksum: de5a8b7ed86d52564b007025f81a2a3a (MD5) / Made available in DSpace on 2016-10-05T13:06:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 3062533 bytes, checksum: de5a8b7ed86d52564b007025f81a2a3a (MD5) Previous issue date: 2005-01-14 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / Objetivou-se avaliar o comportamento de misturas óxidos de ferro, caulinita e matéria orgânica quanto à adsorção de fósforo (P) em dois diferentes tempos de incubação das misturas. Conduziu-se, assim, um planejamento experimental do tipo Simplex-Lattice para misturas com três componentes em proporções definidas, sendo estes componentes basicamente óxidos de ferro (FeO), caulinita (CAUL) e matéria orgânica (M.O.), com granulometria inferior a 0,21 mm (80 mesh), totalizando 13 pontos distribuídos simetricamente sobre o espaço experimental, com repetições. As misturas foram preparadas totalizando 180 g cada ensaio experimental. As misturas foram homogeneizadas e uma alíquota de 20 g foi retirada de cada uma e reservadas em dessecador, constituindo amostras recém incubadas. As 160 g restantes de cada uma das misturas foram incubadas sob umidade e agitações periódicas por 60 dias. Nas amostras recém incubadas e após 60 dias de incubação foram realizados dois experimentos, o primeiro constituído de ensaios para determinação do P disponível pelo extrator ácido 0,05 mol L−1 HCl/H2SO4 1:1. No segundo experimento foram realizados ensaios de adsorção, onde cada uma das misturas secas foram agitadas com solução de CaCl2 0,01 mol L−1 e concentrações crescentes de P, na forma de KH2PO4, até 50 mg L−1, durante 24 h e a 25,0 °C, e as respectivas isotermas de adsorção de P foram obtidas. Modelos matemáticos foram estimados através da aplicação do método dos mínimos quadrados a dados obtidos direta e indiretamente, associados como respostas, em ambos experimentos, visando explicar o comportamento das misturas na adsorção de P. A disponibilidade de P previamente existente em 60 dias de incubação pelo extrator ácido é reduzida nos sistemas estudados a um mínimo em misturas binárias de proporções em massa, aproximadamente iguais, de FeO e M.O. (40 50 % M.O.), sendo elevada progressivamente pelo aumento da proporção de CAUL na mistura, e se tornando total neste componente puro e em misturas binárias deste. As interações de superfície entre FeO e M.O. revelaram-se significativas na redução da capacidade máxima de adsorção de P, em ambos os tempos de incubação, enquanto que após 60 dias de incubação um novo efeito demonstrou-se significativo, relativo às interações negativas entre CAUL e M.O.. A análise da variação absoluta da capacidade máxima de adsorção, com o tempo de incubação, evidenciou a influência da M.O. na redução desse fator com o tempo, demonstrando também a ampla superioridade das interações com efeitos negativos entre M.O. e FeO em relação às interações entre a primeira e CAUL. Entretanto, a análise da variação percentual da capacidade máxima de adsorção demonstrou a redução neste fator em misturas de M.O. e CAUL como ligeiramente superior comparada às misturas entre a primeira e FeO, sendo que a região de mínimo localizou-se próximo a misturas binárias de M.O. e CAUL de iguais proporções, com valores de redução na capacidade máxima de adsorção em torno de 50 %, enquanto que misturas binárias de M.O. e FeO, com proporções do último variando de 75 a 25 %, exibiram redução de 32 a 42 %. / In order to evaluate the behavior of mixtures of iron oxides, kaolinite and organic matter in phosphorus (P) adsorption, in two different times of incubation of the mixtures, a Simplex-Lattice experimental design for mixtures with three components in defined proportions was conducted, where each component was basically composed by iron oxides (FeO), kaolinite (CAUL) and organic matter (M.O.), with particles size under 0.21 mm (80 mesh), totaling 13 points distributed symmetrically on the experimental space, with repetitions. The mixtures were prepared totaling 180 g each experimental run. The mixtures were homogenized and a 20 g sample was removed from each one and reserved appropriately as recently incubated samples. The 160 g remaining from each mixture were incubated under humidity and periodic agitations, up to 60 days. In samples recently incubated and after 60 days of incubation two experiments were conducted. One of them was performed by tests for determination of available P by acid extractor with 0.05 mol L-1 HCl/H2SO4 1:1. In the other one, adsorption experiments were performed, where each one of the dry mixtures was stirred with CaCl2 0.01 mol L-1 solution and growing P concentrations, as KH2PO4, up to 50 mg L-1, by 24 h at 25.0 °C, and the respective adsorption isotherms of P were obtained. Mathematical models were assessed through application of minimum squares method to the data obtained direct and indirectly, related as answers, in both experiments, in order to explain mixtures behavior on P adsorption. The availability of previously existent P by acid extractor, in 60 days of incubation for studied systems, is reduced into minimum on equal mass proportions for binary mixtures of FeO and M.O. (40-50 % M.O.), being progressively elevated by increasing CAUL proportion in the mixture, and becoming total on pure component and its binary mixtures. Surface interactions between FeO and M.O. revealed significant effect on P adsorption maximum reduction, in both incubation times, meanwhile after 60 days of incubation a new effect showed significant, related to negative interactions between CAUL and M.O.. Analysis for absolute variation in P adsorption maximum with incubation evidenced the influence of M.O. on its reduction, also showing large superiority of negative effects in the interactions between M.O. and FeO compared to interactions between M.O. and CAUL. However, analysis for relative variation in P adsorption maximum showed reduction of this factor as lightly superior in mixtures of M.O. and CAUL compared to mixtures between M.O. and FeO, and the minimum was located close binary mixtures with same proportions of M.O. and CAUL, with reduced values in adsorption maximum around 50 %, while binary mixtures of M.O. and FeO, with FeO proportions varying from 75 to 25 %, exhibited reduction from 32 to 42 % in P adsorption maximum.