Submitted by Fernanda Rodrigues de Lima (fernanda.rlima@ufpe.br) on 2018-08-22T22:46:23Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Neirivaldo Cavalcante.pdf: 4426965 bytes, checksum: f2dd531ec9ebb9e64f74a89f674861de (MD5) / Approved for entry into archive by Alice Araujo (alice.caraujo@ufpe.br) on 2018-08-29T20:54:06Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Neirivaldo Cavalcante.pdf: 4426965 bytes, checksum: f2dd531ec9ebb9e64f74a89f674861de (MD5) / Made available in DSpace on 2018-08-29T20:54:07Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Neirivaldo Cavalcante.pdf: 4426965 bytes, checksum: f2dd531ec9ebb9e64f74a89f674861de (MD5) Previous issue date: 2017-06-07 / CAPES / Esta tese descreve dois trabalhos que abordam o desenvolvimento de metodologias analíticas, utilizando quimiometria e a espectroscopia NIR, para combustíveis. O primeiro aborda a transferência de calibração de um espectrômetro NIR de bancada para um NIR ultracompacto. Padrões virtuais foram criados por uma mistura matemática entre espectros de componentes puros da gasolina e misturas diesel/biodiesel e utilizados como amostras de transferência no método de Padronização Reversa (RS). Modelos de regressão por mínimos quadrados parciais (PLS) foram construídos para cinco parâmetros de qualidade da gasolina e um de misturas diesel/biodiesel. Os valores de RMSEP obtidos após os métodos de transferência foram equivalentes a reprodutibilidade dos métodos de referência para a maioria dos parâmetros. A metodologia demonstrou a viabilidade de transferir espectros de gasolina e misturas diesel/biodiesel adquiridos em um instrumento de bancada de alta resolução para um ultracompacto, utilizando padrões virtuais como amostras de transferência. O segundo trabalho envolve o processo de formulação da gasolina automotiva a partir das correntes de hidrocarbonetos obtidas no processo de craqueamento da nafta. O objetivo principal do trabalho foi desenvolver um simulador de octanagem de gasolina automotiva baseado na espectroscopia NIR e em ferramentas de quimiometria, com a finalidade de otimizar o processo de formulação. Os espectros foram adquiridos em dois equipamentos, um FT-NIR de bancada e um NIR ultracompacto. Modelos PLS foram desenvolvidos e validados para estimar a octanagem a partir de espectros simulados para potenciais formulações de gasolinas. A comparação entre as previsões dos valores de octanagem a partir dos espectros simulados, os espectros experimentais e os valores de referência, em diferentes tempos ao longo de 2 anos de produção, mostrou que as simulações foram capazes de fornecer valores preditos confiáveis. Ambos os espectrômetros forneceram resultados semelhantes, ratificando o potencial para utilização de instrumentos portáteis como mais uma ferramenta de otimização. O simulador de octanagem desenvolvido (NIRSIM) possui um alto potencial para implementação em processos de formulação de gasolina automotiva. / This thesis describes two works in which the NIR spectroscopy and chemometrics were employed in the development of methodologies for analyzing fuel. The first addresses the calibration transfer from a benchtop NIR spectrometer to a handheld NIR. Virtual standards were created by mathematically mixing spectra of pure components present in gasoline and diesel/biodiesel blends. The virtual standards were used as transfer samples for the reverse standardization (RS) method. Partial least squares regression (PLS) models were built for five quality parameters of gasoline and one of D/B blends. The RMSEP values obtained after the standardization approaches were equivalent to the reproducibility of the reference methods for most parameters. The methodology demonstrated the feasibility of transferring gasoline or D/B blend spectra acquired with a high-resolution benchtop instrument to a handheld NIR using virtual standards as transfer samples. The second work addresses the compounding process of automotive gasoline from hydrocarbon streams derived from the cracking process of naphtha. The main purpose of the work was to develop a NIR-based off-line simulator of octane number in automotive gasoline employing chemometrics in order to optimize the compounding process. Spectra were recorded using two instruments, a benchtop FT-NIR and a handheld NIR. PLS regression models were developed and validated to estimate the octane number from the simulated NIR spectra for potential formulations of gasolines. The comparison between the octane number predictions from the simulated spectra, the experimental spectra and, also, the reference values, at different times over 2 years of production, showed that the simulations were able to provide reliable predicted values. This work found out that the NIR spectra obtained both spectrometers provided similar results, confirming the potential for using portable instruments as a supplementary optimization tool. The developed octane simulator (NIRSIM) has an excellent potential for use in the automotive gasoline compounding processes.

Orientador: João Carlos de Andrade / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T21:12:35Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alvim_TerezinhaRibeiro_M.pdf: 4382316 bytes, checksum: 95099e8dd833e48b66914436695edaae (MD5) Previous issue date: 2005 / Mestrado / Quimica Analitica / Mestre em Química

Orientadores: Celso Ulysses Davanzo, Ronei Jesus Poppi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T03:41:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Messerschmidt_Iara_D.pdf: 3005188 bytes, checksum: fcc2c9a4eebd75cc4a2e34391cc2d363 (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado

Estudou-se o comportamento de íons de cobre (II) em soluções de tiocianato de sódio por via espectrofotométrica e polarográfica. O estudo espectrofotométrico em força iônica 2,0M, a 25°C, levou a determinação da constante de formação da primeira espécie, Cu SCN+, com máximo de absorção a 342 nm, sendo β1 = 56 M-1 e ε1,max = 495?.mol-1 cm-1. Tentativas de estudar a formação sucessiva dos outros três complexos não levaram a resultado satisfatório devido à instabilidade de cor do sistema cobre(II/SCN-. Extenso estudo levou ao esclarecimento do comportamento polarográfico do cobre (II) em tiocianato, onde havia sérias discordâncias na literatura. Comprovou-se que parte do cobre (II) oxida o ligante, passando a cobre (I), havendo formação de SO=4 e HCN. Há três ondas polarográficas: a primeira, catódica, mas sem descontinuidade com o componente anódico de dissolução de mercúrio pelo eletrólito suporte, devido ao cobre (II) remanescente; a segunda trata da redução do cobre (I) ao amálgama de cobre; a terceira é a onda de redução dos íons de hidrogenia liberados pela oxidação do ligante. Fizeram-se estudos de medidas de potencial no sistema (SCN)2/SCN- com tiocianogênio gerado coulometricamente, ou por agentes químicos oxidantes. Novas perspectivas de trabalho são discutidas. Polarogramas no sistema cobre(I)/SCN-, em força iônica 4,0M, a 25°C, levaram ao primeiro estudo completo de equilíbrio do sistema, caracterizado pelas seguintes constantes de equilíbrio: (Ver no arquivo em PDF) Para o cobre (II) foi estimado o seguinte valor de constante: (Ver no arquivo em PDF) / The behavior of copper (II) in sodium thiocyanate solutions was examined by polarography and spectrophotometry. The spectrophotometric study performed in an ionic strength 2.0M at 25°C, lead to the determination of the formation constant β1 = 56 M-1, referred to Cu SCN+ specie. Its absorption maximum is 342 nm and ε1,max = 495?.mol-1 cm-1. Attempts to study the formation of the others successive complexes were unsuccess full due to color instability in the copper(II)/SCN system. Extensive study lead to the elucidation of the polarographic behavior of copper (II) in thiocyanate supporting electrolite. Severe disagreement was found in the literature about this subject. It has been found that copper (II) oxidises partially the ligand to SO=4 and HCN, with partial formation of copper (I). Three waves were well characterized: the first one is cathodic, but with no discontinuity with the anodic wave of mercury dissolution by thiocyanate, resulting from the presente of the remaining copper (II); the second one is referred to the reduction of copper (I) to copper a malgam; the third wave in the reduction of hydrogen ion released during the oxidation of the ligande. Potential measurement were carried out in the (SCN)2/SCN- system, with thiocyanogen generated by coulometry, or by the action of chemical oxidising agents. New prospects and ideas to be worked were discussed. Polarograms from the copper(I)/SCN- system, were obtained in 4,0M ionic strength and 25°C. They lead to the first complete equilibrium study of this system, with the determination of the following equilibrium constants: (See in PDF file) With regard to copper (II) the foliowing formation constant was estimated: (See in PDF file)

O município de Campinas está assentado em uma das regiões que mais tem experimentado o crescimento urbano e industrial no Estado de São Paulo, tendo mostrado nos últimos anos um crescimento paralelo de favelas e loteamentos irregulares, sem rede de água e esgoto. A área de estudo, o Jardim São Domingos, loteamento de baixa renda localizado na região Sudoeste do município, encontra-se dividido em 1.618 lotes, sendo que atualmente cerca de 400 estão ocupados por aproximadamente 1.700 pessoas. Os efluentes domiciliares são dispostos in situ. Foram instalados na área 10 poços para o monitoramento do nível d\'água e coleta de amostras de água para análise de parâmetros físico-químicos e bacteriológicos. Para a determinação da condutividade hidráulica foram realizados testes de infiltração e slug-tests, além da interpretação de dados obtidos em um teste de bombeamento realizado no poço tubular que abastece o bairro. Todos os testes indicaram valores de condutividade hidráulica variando principalmente entre \'10 POT. -7\'e \'10 POT. -6\' m/s. Os mapas potenciométricos apresentaram direções de fluxo que indicam o lago do bairro como área de descarga local e baixos gradientes hidráulicos, que não sofreram variações significativas durante o período monitorado. As velocidades da água subterrânea variaram de 6,3.\'10 POT. -7\' a 1,68.\'10 POT. -6\' m/s (0,005 a 0,145 m/d, respectivamente). Os resultados dos parâmetros físico-químicos analisados não indicaram contaminação da água subterrânea pelos sistemas de disposição de efluentes domiciliares in situ. Todos estes parâmetros apresentaram concentrações baixas, não variando com as mudanças na recarga do aquífero. As análises dos parâmetros bacteriológicos, principalmente de bactérias heterotróficas e de coliformes totais, apresentaram valores muito acima do permitido. Foram encontrados coliformes fecais em pequenas quantidades apenas em algumas amostras (máximo de 16 NMP/100ml). Os estreptococos fecais não foram encontrados em nenhuma amostra analisada. No caso do loteamento totalmente ocupado e utilizando sistemas de saneamento in situ, estimativas das concentrações de nitrogênio-nitrato na água subterrânea indicaram valores acima do permitido por lei (10 mg/l). Para que as concentrações de nitrogênio-nitrato mantenham-se abaixo de 10 mg/l na água de percolação até atingir o lençol freático, os lotes devem ter no mínimo 830 m². / Campinas municipality is located in one of the highest urban and industrial growth areas in São Paulo State. In the last years the municipality has also shown a growth of slums and irregular estates without water and sewage network. Jardim São Domingos, the study area, is a low income village located in the southeastern part of Campinas. It is divided in 1618 lots and 400 of them at the moment are occupied by approximately 1700 inhabitants. The domestic sewage is disposed in on-site systems. Ten monitoring wells were installed for water level monitoring and water sampling, in order to analyse physical-chemical and bacteriological parameters. The hydraulic conductivity was determined by slug-tests, infiltration tests and also by pumping test data interpretation. The results of all tests indicated hydraulic conductivity ranging between \'10 POT. -7\' and \'10 POT. -6\' m/s. The flow directions obtained in the potenciometric maps indicate the lake as the local discharge area. Low hydraulic gradients did not vary substantially during the monitoring period. Ground water velocity values varied from 6.3.\'10 POT. -7\' to 1.68.\'10 POT. -6\' m/s (0.005 to 0.145 m/d). Physical-chemical parameters have not indicated groundwater contamination by on-site sewage disposal systems. All parameters showed low concentrations without variation with aquifer recharge. Bacteriological parameters analysis, mainly total bacteria and total coliform indicated higher values than the water standard. Faecal coliform were found in small amount in some samples (maximum of 16 MPN/100 ml). Faecal streptococci were not found in any of the analysed samples. In the case the village is fully occupied and using on site sewage disposal systems, the estimated nitrate-nitrogen concentrations in groundwater indicate values higher than the water standard (10 mg/l). ln order to keep the nitrate-nitrogen concentrations lower than 10 mg/l in groundwater, the lots size must have a minimum of 830 m².

Orientador : Luiz Manoel Aleixo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T09:54:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Sitton_Melissa_M.pdf: 2643270 bytes, checksum: b27347bf8d5bfca4128f8cabb6697389 (MD5) Previous issue date: 2001 / Mestrado

Orientador : Celio Pasquini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T11:56:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Yonehara_FernandoSeiji_M.pdf: 2260768 bytes, checksum: beffbc641cbab5bee4734ed81f642e88 (MD5) Previous issue date: 2002 / Mestrado

Orientadores: Nivaldo Baccan, Solange Cadore / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T00:16:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silva_JulioCesarJoseda_D.pdf: 4275177 bytes, checksum: 6afd1886bc8430e35cea23f5d74074b7 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Neste trabalho foi explorada a inserção das amostras de leite num instrumento de emissão óptica em plasma (ICP OES) após uma simples diluição em uma mistura de aminas terciárias solúveis em água (CFA-C 10 % v/v). Macro (Ca, K, Mg, Na e P) e micro-elementos (Al, Ba, Cu, Fe, Mn, Mo, Se e Zn) foram determinados usando ambas as configurações axial e radial do plasma. O desempenho analítico do ICP OES foi avaliado em termos da razão Mg II 280,2 nm / Mg I 285,2 nm, efeitos de matriz, BEC, SBR, LOD, LOQ, exatidão e precisão. Usando uma vazão de nebulização de 0,6 L min e potência aplicada de 1,3 kW, a razão Mg II/Mg I foi maior do que oito para ambas as configurações. Em condições robustas, os processos do plasma não foram alterados significativamente pela presença de 0,1 % m/v de Ca, K ou Na. Esse comportamento também foi observado para uma série de linhas analíticas em uma ampla faixa de energia (1,6 - 15,9 eV), embora efeitos de até 30 % tenham sido observados para algumas linhas (ex. Al I 396 nm). Por outro lado, efeitos severos de matriz foram observados para a maioria das linhas analíticas em condições não-robustas, principalmente com AX-ICP OES. O uso de Sc e Y como padrões internos compensou os efeitos de matriz observados em condições robustas, principalmente para o AX-ICP OES, e no entanto, os efeitos sobre a linha atômica so Al I 396 nm permaneceram altos (20 - 30 %). Embora não tenha sido possível determinar Al e Se, a exatidão dos resultados obtidos (intervalo de 98 % de confiança) na presença de uma matriz complexa, sem a necessidade de uma etapa prévia de digestão, e a quantificação de amostras comerciais de leite comprovam a eficácia desse método desenvolvido para uma análise rápida e simples desse tipo de matriz. / Abstract: In this work the insertion of milk samples in an instrument of optical emission in plasma (ICP OES) after a simple dilution in a mixture of soluble tertiary amines in water (CFA-C 10% v/v) was explored. Macro (Al, Ca, K, Mg, Na and P) and micro-elements (Al, Ba, Cu, Fe, Mn, Mo, Se and Zn) were determined using both plasma configurations axial and radial. The analytical performance of the ICP OES was evaluated considering the Mg II 280.2 nm / Mg I 285.2 nm ratio, matrix effects, BEC's, SBR's, LDO's, LOQ's, accuracy and precision. Using a nebulization gas-flow rate of 0.6 L min and applied power of 1.3 kW, the Mg II/Mg I was larger than eight for both configurations. Under robust conditions, the plasma processes were not changed significantly in the presence of 0.1% m/v of Ca, K or Na. This behavior was also observed for a series of analytical lines in a wide range of energy (1.6 - 15.9 eV), although effects up to 30 % have been observed for some lines (i.e. Al I 396 nm). Severe matrix effects were observed for the most analytical lines in non-robust conditions, mainly with AX-ICP OES. It was compensated by the use of Sc and Y as internal standards, mainly for AX-ICP OES under robust conditions, except for the Al I 396 nm atomic line (effects around 20 - 30 %). Although the determination of Al and Se was not possible, the accuracy of the results obtained (confidence interval of 98% for most of the analytical lines) in the presence of a complex matrix without the need of a previous digestion step, the quantification of commercial samples of milk proves the usefulness of this method developed for a fast and simple analysis of this kind of matrix. / Doutorado

Orientadores: Graciliano de Oliveira Neto, Lauro Tatsuo Kubota / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-25T07:40:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RoverJunior_Laercio_D.pdf: 3024594 bytes, checksum: 130d8e93666adacafebc78e6202f2d96 (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado

Orientador : Wilson de Figuiiredo Jardim / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T17:49:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Gimenez_SoniaMariaNobre_M.pdf: 2866211 bytes, checksum: a095abcde6bfe6337b55fb36b9731e29 (MD5) Previous issue date: 1986 / Mestrado