Darmstadt, Techn. Universiẗat, Diss., 2001. / Dateiformat: tar.gz, Dateien im PDF-Format.

Thesis(B.Sc.)--University of Adelaide, dept. of Organic Chemistry, 1966. / Typescript.

Thesis (Ph. D.)--University of Wisconsin--Madison, 1957. / Typescript. Vita. eContent provider-neutral record in process. Description based on print version record. Includes bibliographical references (leaves 85-86).

Au cours de ce projet, il a été démontré qu’il était possible d’appliquer un procédé utilisant comme solvant du 2-MeTHF ainsi que du Nickel de Raney comme catalyseur afin de valoriser par hydroliquéfaction différentes formes de biomasse résiduelles. Dans un premier temps, ce procédé, résumé dans un premier article, s’est avéré efficace pour trois différentes sources de carbone : des déchets ménagers, des boues de station d’épuration et des microalgues. Malgré que la réaction soit affectée par le type de solvant ainsi que la température d’opération, il a été démontré que le 2-MeTHF (un solvant vert) pouvait remplacer la tétraline (un solvant de source fossile) pour l’hydroliquéfaction de ces différentes sources de carbone. L’hydroliquéfaction de ces biomasses a permis la production d’huiles à haute valeur énergétique, se comparant à celle d’un biocarburant. Dans un deuxième article, le même procédé (utilisant le même solvant et catalyseur) a été optimisé pour la liquéfaction d’une fraction de la biomasse lignocellulosique soit la fraction oligomérique issue de la dépolymérisation alcaline de la lignine. Une analyse complète de la liquéfaction d’oligomères d’induline, lignine provenant des liqueurs issus de l’industrie papetière, a révélé la production de trois fractions : une fraction gazeuse, une liquide (soluble dans l’hexane) et une solide (insoluble dans l’hexane). L’analyse élémentaire de la fraction solide a révélé une baisse massique de 15,4% d’oxygène et une augmentation massique de 1,4% d’hydrogène par rapport aux oligomères utilisés comme réactifs. Une chaleur massique (HHV) de 34,0 kJ/g a été mesurée par bombe calorimétrique pour la fraction solide. L’analyse par chromatographie en phase gazeuse couplée à un spectromètre de masse (GC-MS) de la fraction liquide a permis d’identifier la présence de nombreux monomères tel le 2-methoxy-phénol, de 4-éthylgaïacol et le crésol. Une HHV de 34,2 kJ/g a été mesurée par bombe calorimétrique de la fraction liquide. La fraction gazeuse était principalement constituée de méthane et de CO[indice inférieur 2].

L’or, habituellement considéré comme catalytiquement inactif, fait preuve d’une activité étonnante pour diverses réactions d’oxydation pourvu qu’il soit supporté sur un oxyde approprié. Ces dix dernières années, des méthodes de synthèse par dissolution sélective du composé le moins noble d’un alliage métallique (dealloying) ont permis l’obtention de catalyseurs d’or nanoporeux. Ces catalyseurs font preuve d’une très forte activité catalytique vis-à-vis de la réaction d’oxydation du monoxyde de carbone. Cependant, des études plus récentes semblent montrer que cette activité est due aux impuretés présentes dans les catalyseurs, qui sont imputables aux limitations de la méthode de synthèse utilisée. Dans cette étude, un catalyseur nanoporeux d’or pur a été obtenu par oxydation spontanée d’un alliage AuZr à température ambiante puis dissolution sélective totale de ZrO2 dans HF. Ce catalyseur démontre des caractéristiques structurales et morphologiques similaires à celles des échantillons obtenus par dealloying. Leur évaluation catalytique a été réalisée par réaction d’oxydation du CO et en PrOx : les résultats montrent que l’or pur nanoporeux n’est pas catalytiquement actif. La préparation de catalyseurs AgAu selon la même méthode a permis l’obtention de catalyseurs de différentes teneurs en argent, proches des résidus obtenus par dealloying. L’impact de la présence de l’impureté d’argent sur la catalyse est avéré : elle permet d’exacerber l’activité de l’or à température ambiante par synergie des deux éléments. Cependant, l’effet promoteur de l’hydrogène disparaît en PrOx et l’impact de la concentration d’argent est faible lors de l’oxydation du CO. Une étude exploratoire sur les nanomousses NiPd a été menée en parallèle. Le palladium, qui présente le meilleur compromis activité/sélectivité pour les hydrogénations sélectives, voit son activité exacerbée lorsqu’il est déposé à la surface d’un monocristal de Nickel. Cet effet n’existe pas pour des nanoparticules Pd/Ni supportées. Un catalyseur NiPd a donc été préparé dans cette étude selon la méthode des nickels de Raney® afin de combiner les propriétés des monocristaux et des nanoparticules / Gold, generally considered as catalytically inactive, demonstrates a surprising activity toward several oxidation reactions when supported on a proper oxide. New synthesis ways have been developed for ten years to obtain nanoporous gold catalysts based on selective dissolution of the less noble component of a metallic alloy (dealloying). These catalysts exhibit very high activity towards the carbon monoxide oxidation reaction. However recent studies seem to reveal that this activity could be due to impurities inherent to dealloying. In this study a very pure nanoporous catalyst was obtained by spontaneous oxidation of a AuZr alloy at room temperature; a total selective dissolution of ZrO2 was then carried out in HF. Its structural and morphological characteristics proved to be similar to the dealloyed catalysts ones. The evaluation of its catalytic properties by CO oxidation showed that pure nanoporous gold was not catalytically active. Besides bimetallic AgAu catalysts were prepared following the same preparation method with three silver concentrations chosen close to the residual impurities concentrations obtained by dealloying. Their catalytic properties proved to be impacted by silver impurities: gold activity was emphasized at room temperature by synergy between the two elements. However, the promotional effect of hydrogen disappeared in PrOx and the role of silver concentration was low for CO oxidation. In parallel an exploratory study was carried out on NiPd nanofoams. The catalysts were prepared following the Raney® nickel method to improve the palladium activity towards the selective hydrogenation reaction. The results showed a slight increase of the catalytic activity

<p>The aim of this project is to investigate the possibilities of minimizing the sulphur content in Kraft lignin. Kraft lignin contains about 1.5 to 3% sulphur. The sulphur is believed to be present in lignin as inorganic sulphur, as elemental sulphur, as adsorbed polysulphide and/or as organically bound sulphur. For the determination of these different types of sulphur components, different approaches and methods were used. For the determination of inorganic sulphur, lignin was washed with water at pH 6 and pH 2 and the wash waters were analysed with ion chromatography (IC). For the determination of total sulphur content in the lignin, two methods were used; Schöniger combustion followed by ion chromatography (IC) and wet digestion followed by inductively coupled plasma (ICP). The elemental sulphur content in water-extracted lignin was determined after n-pentane extraction. ICP analysis was performed on the washed lignin.</p><p>Calcium present in the lignin may bind polysulphides and thus be a source of the observed sulphur. The lignin was thus ion-exchanged to remove any calcium. To further investigate how the sulphur content in lignin can be decreased, two different types of reactions were performed on lignin; oxidation and reduction. The oxidation reactions were made in sodium hydroxide with oxygen at different temperatures and time on both original and water-extracted lignin. The reduction reactions were made on water-extracted lignin with Raney nickel in three different solvent systems: methanol: water, acetone: water and sodium hydroxide.</p><p> </p><p>The original lignin contained 2.6% sulphur as determined by ICP. Washing lowered the content to 1.85% sulphur. By n-pentane extraction the elemental sulphur was lowered to a level of 1.82% sulphur, which was considered to be organically bound sulphur. Neither the ion exchange nor the oxidation lowered the sulphur content significantly.</p><p> </p><p>The reduction reactions successfully the organically bound sulphur from 1.82% to a level of 0.54%.</p><p> </p><p>The relative distribution of the sulphur content in the studied softwood lignin was as follows: about 29% as inorganic sulphur, about 1% as elemental sulphur and approximately 70% as organically bound sulphur, of which 49% could be removed by Raney nickel.</p>

Une nouvelle famille de macrolactones cytotoxiques, les dolabélides, a été isolée d'une limace de mer de la famille des aplysies, Dolabella auricularia. Ces macrocycles à 22 et 24 chaînons découverts dans les années 1990 possèdent des propriétés anticancéreuses intéressantes. Au cours de ces travaux de thèse, nous avons exploré la synthèse énantiosélective de plusieurs fragments du dolabélide C. Le fragment C1-C15 a ainsi été obtenu de manière convergente en dix-sept étapes pour la séquence linéaire la plus longue avec un rendement global de 11%. Le motif 1,3-diol syn en C9-C11 a été mis en place par une réaction d'addition conjuguée intramoléculaire d'un hémiacétalate sur une double liaison; une aldolisation diastéréosélective de Mukaiyama a ensuite permis de former la liaison C6-C7 et d'installer le centre stéréogène en C7. Nous avons ensuite développé une nouvelle approche pour accéder à un précurseur du fragment C16-C30 du dolabélide C. Il a été synthétisé en six étapes à partir de l'acétoacétate de méthyle avec un rendement global de 51%. Le centre stéréogène en C19 a été installé par une hydrogénation asymétrique de Noyori, et une aldolisation diastéréosélective de Paterson a permis de former la liaison C21-C22 et d'installer les centres en C21 et C22. Enfin, nous avons mis au point une nouvelle méthode d'hydrogénation sélective des groupes benzyles protégeant des fonctions alcool avec le nickel de Raney en présence d'autres groupements sensibles à l'hydrogénation. Cette méthode permet de déprotéger, avec de bons rendements, des éthers benzyliques primaires ou secondaires en présence d'éthers para-méthoxybenzyliques ou de 1,3-benzylidène acétals disubstitués.

The aim of this project is to investigate the possibilities of minimizing the sulphur content in Kraft lignin. Kraft lignin contains about 1.5 to 3% sulphur. The sulphur is believed to be present in lignin as inorganic sulphur, as elemental sulphur, as adsorbed polysulphide and/or as organically bound sulphur. For the determination of these different types of sulphur components, different approaches and methods were used. For the determination of inorganic sulphur, lignin was washed with water at pH 6 and pH 2 and the wash waters were analysed with ion chromatography (IC). For the determination of total sulphur content in the lignin, two methods were used; Schöniger combustion followed by ion chromatography (IC) and wet digestion followed by inductively coupled plasma (ICP). The elemental sulphur content in water-extracted lignin was determined after n-pentane extraction. ICP analysis was performed on the washed lignin. Calcium present in the lignin may bind polysulphides and thus be a source of the observed sulphur. The lignin was thus ion-exchanged to remove any calcium. To further investigate how the sulphur content in lignin can be decreased, two different types of reactions were performed on lignin; oxidation and reduction. The oxidation reactions were made in sodium hydroxide with oxygen at different temperatures and time on both original and water-extracted lignin. The reduction reactions were made on water-extracted lignin with Raney nickel in three different solvent systems: methanol: water, acetone: water and sodium hydroxide.   The original lignin contained 2.6% sulphur as determined by ICP. Washing lowered the content to 1.85% sulphur. By n-pentane extraction the elemental sulphur was lowered to a level of 1.82% sulphur, which was considered to be organically bound sulphur. Neither the ion exchange nor the oxidation lowered the sulphur content significantly.   The reduction reactions successfully the organically bound sulphur from 1.82% to a level of 0.54%.   The relative distribution of the sulphur content in the studied softwood lignin was as follows: about 29% as inorganic sulphur, about 1% as elemental sulphur and approximately 70% as organically bound sulphur, of which 49% could be removed by Raney nickel.

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This study investigates how different guitarists introduced saxophone-like phrasing into the improvisatory and compositional vocabulary of jazz guitar through their collaborations with saxophonists. This research presents a comparative analysis of phrasing, articulation, and melodic design in solo improvisations. The mixed approach to this study includes analysis of motives, voice leading, articulation, length of phrases, melodic contour, and the execution of bebop vocabulary on the guitar. The findings are based on original transcriptions from significant recordings by guitar-saxophone pairs. These highlight the similarities between and adaptations of musical devices from saxophonists Stan Getz, Jimmy Giuffre, and Joe Lovano into the jazz guitar styles of Jimmy Raney, Jim Hall, and John Scofield. This study supports the argument that the evolution of modern jazz guitar playing is directly connected to the adaptation of saxophone-like phrasing at an improvisatory and compositional level. It also shows that the concept of style in jazz flows between different instruments' lineages. Understanding these findings provides a more complex and accurate concept of the development of style in jazz.