A reação de acoplamento Stille catalisada por paládio representa um das transformações mais importantes na construção de ligação carbono-carbono. Embora os diarilmetanos sejam estruturas importantes em vários compostos orgânicos, as reações de Stille, particularmente catalisadas por paládio, utilizando haletos de benzila têm sido bem menos estudadas que as reações de acoplamento com haletos de arila. Neste trabalho, foram desenvolvidos dois sistemas para a formação de diarilmetanos via reação de acoplamento Stille catalisado por paládio entre derivados de cloretos de benzila e derivados de feniltributilestanho. O primeiro sistema otimizado é composto por 4 mol % de Pd(OAc)2, 8 mol % de dppf (dppf = 1,1'- bis(difenilfosfino)ferroceno), 1 mmol de KF, 80oC, 3h e 1,4-dioxano como solvente; e o segundo sistema utiliza 2-4 mol % de Pd(OAc)2, 4-8 mol % de PPh3, sem adição de base ou aditivo, 80oC, 20h e 1,4-dioxano como solvente. Os correspondentes derivados de diarilmetanos foram obtidos com bons a excelentes rendimentos (66-100%). / The palladium-catalyzed Stille cross-coupling reaction represents one of the most important transformations in constructing the carbon-carbon bonds. Although diarylmethanes are important building blocks in organic synthesis, the Stille crosscoupling reaction, Pd-catalyzed particularly, using benzylic halides have been less exploited than the corresponding reaction with aryl halides. In this work, two systems were developed for the formation of diarylmethanes through Stille cross-coupling reaction Pd-catalyzed between benzylic chlorides derivatives and phenyltributyltin derivatives. The first optimized system is composed by 4 mol % of Pd(OAc)2, 8 mol % of dppf (dppf = 1,1'-bis(diphenylphophino)ferrocene), 1 mmol of KF, 80oC, 3h and 1,4-dioxano as solvent; and the second system uses 2-4 mol % of Pd(OAc)2, 4-8 mol % of PPh3, without addition of base or addictive, 80oC, 20h and 1,4-dioxano as solvent. The diarylmethanes derivatives correspondents were obtained with good to excellent yields (66-100%).

Este trabalho teve como objetivo o desenvolvido de novos sistemas catalíticos, à base de Pd e Ni, capazes de promover o acoplamento de de Suzuki para uma grande gama de substratos com excelente rendimento e sob condições brandas de reação. Um novo sistema a base do ciclopaladato de enxofre [Pd(n¹-C6H4)CH2StBu-µ-Cl]2 foi desenvolvido para a reação de acoplamento de Suzuki de haletos de arila incluindo aqueles menos reativos tais como cloretos de arila contendo substituintes eletrodoadores e brometos estericamente impedidos. Este novo sistema não requ>er o uso de qualquer ligante auxiliar e a reação ocorre a temperatura ambiente, com baixas concentrações de catalisador, (tipicamente 0,2-0,5 mol%) gerando os produtos desejados, com excelentes rendimentos isolados, tipicamente, da ordem de 90%. Os sistemas catalíticos a base de Pd(OAc)2 ou PdCl2(SEt2)2 também são ativos para uma grande gama de substratos, inclusive, cloretos de arila, embora sejam mais sensíveis ao efeito do impedimento estérico e dos grupos eletrondoadores presentes nos haletos de arila. O desenvolvimento dos sistemas à base de Pd(OAc)2 ou PdCl2(SEt2)2 mostra que uma série de sistemas propostos na literatura, do tipo paládio-ligante, poderiam ser ativos mesmo na ausência de ligante auxiliar. Na maioria dos casos, os ligantes adicionais, em geral fosfinas, apenas diminuem a atividade do catalisador, quando há coordenação aos sítios livres do paládio. A sugestão é de que futuros trabalhos enfoquem a reação para cloretos de arila com substituintes eletrondoadores e/ou estericamente impedidos. Um sistema catalítico geral, de baixo custo e acessível, foi desenvolvido para o acoplamento de Suzuki de tosilatos de arila. O sistema baseia-se na utilização de NiCl2(PCY3)2, um complexo estável ao ar, cuja síntese é simples e barata. A reação é relativamente inédita existindo alguns poucos exemplos na literatura a respeito da utilização de ariltosilatos como substrato para este tipo de reação. Foram obtidos excelentes rendimentos para uma grande variedade de ariltosilatos inclusive com substituintes eletrodoadores. O desenvolvimento deste sistema representa um grande avanço para a aplicação deste tipo de reação tanto em larga escala como em nível laboratorial. No que diz respeito ao mecanismo da reação de acoplamento de Suzuki catalisada por ciclopaladatos de enxofre, concluíu-se quea velocidade da reação é influenciada tanto pelos substituintes presentes no anel aromático do haleto de arila quanto pelos substituintes do anel aromático do ácido borônico. Enquanto que substituíntes eletrondoadores presentes no anel aromático do haleto de arila diminuem a velocidade de reação ocorre o inverso para o ácido arilborônico. Os resultados obtidos através de estudos cinético, de parâmetros de Hammett e Arrhenius indicam que a transmetalação é uma etapa determinante no ciclo catalítico. A etapa determinante para o acoplamento de Suzuki catalisado por NiCl2(PCY3)2, também parece ser a etapa de transmetalação, embora, neste caso, mais estudos a respeito de como esta etapa ocorra, se fazem necessários. / New simple and efficient catalytic methodologies have been developed for the Suzuki cross-coupling reaction under mild reaction conditions. These new methodologies are based on the use of sulfur-containing palladacycles and NiCl2(PCY3)2 that allows the cross-coupling between aryl boronic acids and aryl chlorides, bromides iodides and tosylates. The system based on sulfur-containing palladacycle [Pd(n¹-C6H4)CH2StBu-µ-Cl]2 was developed for the de Suzuki cross-coupling reaction of aryl halides even less reactive electron-rich aryl chlorides and bulky aryl bromides. lbis new system does not require any auxiliary ligand and the reaction was carried on at room temperature with using catalyst concentrations (typically 0,2-0,5 mol%) giving excellent isolated yields, typically 90%. The catalytic systems based on Pd(OAc)2 or PdCl2(SEt2)2 also efficiently promote the cross-coupling of aryl halides, including aryl chlorides, although they are more sensitive by the presence of electron-donor and bulky groups on the aromatic ring. The development of the systems based on Pd(OAc)2 or PdCl2(SEt2)2 shows that for some catalyst precursors reported in the literature, especially those containing phosphines, could be more active in the absence of the auxiliary ligand. In several cases additional ligands just decre&se the activity of the catalyst. lbis effect may be attributed to the coordination of the ligand to the free sites of the metal. These results suggest that only electron neutral and rich aryl chlorides should be used as benchmarks for testing new palladium catalysts for Suzuki coupling. A general catalytic system has been developed for the de Suzuki cross-coupling reaction of aryl tosilates. The system is based upon NiCl2(PCY3)2 whith is air stable, cheap, easy to prepare and manipulate. The reaction proceeds under relatively mild conditions and the cross-coupling products are obtained in excellent yields. lbis is the first active and general system for the Suzuki coupling of aryl tosylates and it opens new possibilities for exploiting the Suzuki reaction. Studies concerning the mechanism of the Suzuki cross-coupling catalysed by sulfur-containing palladacylces pointed out that the reaction is influenced by the groups present on the aryl halide as well the groups present on the boronic acid. While electron donating groups on the aromatic ring of the aryl halide decrease the reaction rate an opposite behavior was observed whit respect the aryl boronic acid. The results obtained through kinetic studies, using Hammett and Arrhenius parameters indicate that the transmetalation step is the rate-determining step. The rate-determining step for the Suzuki cross-coupling reaction or aryl tolsylates catalyzed by NiCl2(PCY3)2, also seems to be the transmetalation, but in this case more studies are necessary to support this proposition.

Submitted by Biblioteca do Instituto de Física (bif@ndc.uff.br) on 2017-03-06T19:13:05Z No. of bitstreams: 1 tese_vantelfo.pdf: 740144 bytes, checksum: b9289959b4b59dd6d0924811887947ae (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-06T19:13:05Z (GMT). No. of bitstreams: 1 tese_vantelfo.pdf: 740144 bytes, checksum: b9289959b4b59dd6d0924811887947ae (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / No presente trabalho de tese se estuda a reação de transferência de dois nêutrons 12C(18O,16O )14C para analisarmos em detalhes como eles são transferidos. Será dada uma atenção especial ao canal de transferência que vai para os estados fundamentais dos núcleos, devido ao fato de essa transição ter momento angular zero, o que é uma condição ideal para observar a transferência dos nêutrons emparelhados em forma de um cluster com momento intrínseco nulo. É estudada também a reação 13C(18O,17O )14C para verificar a importância da transferência sequencial frente à transferência direta de dois nêutrons. Para realizar esses cálculos, usa-se o código computacional FRESCO [1,2], com os formalismo de DWBA, para a transferência sequencial, e CRC, para os demais modelos de transferências. Todos os cálculos foram feitos com a aproximação de alcance finito, com formalismo prior. Para a parte real do potencial bare, o potencial de São Paulo [3,4] é usado, e para a parte imaginária usa-se o mesmo potencial de São Paulo multiplicado por um fator que leva em conta a importância dos canais desprezados [5]. Para calcular as funções single-particle foram usados potenciais do tipo Woods-Saxon, levando em conta a interação spinorbital. Como se trabalha com reações que envolvem transferência, é necessário determinar as amplitudes espectroscópicas para realizar os cálculos. As amplitudes espectroscópicas são calculadas usando o programa NUSHELL [6] que usa o overlap das funções de onda para obter essas amplitudes. Para utilizar esse programa é necessário escolher um espaço de valência e um potencial de interação entre os núcleons. Nossa escolha para espaço de valência são as subcamadas 1p1/2, 1d5/2 e 2s1/2. Como potencial escolhemos o modelo ZBM modificado [7,8]. Com todas essas ferramentas foram realizados cálculos para verificar qual modelo de transferência descreve melhor a transferência para o estado fundamental do núcleo residual. Se mostra que o modelo de cluster fornece a melhor descrição, tendo-se uma forte evidência da existência de uma força que faz com que os nêutrons tendam ficar juntos formando um cluster de momento intrínseco nulo. ii Este trabalho também se dedica a desenvolver investigações sobre os mecanismos de reação de transferência. Um dos pontos que será esclarecido nas reações de transferência é o uso do fator de escala que era largamente utilizado para descrever as seções de choque quando envolviam transferência. Nos resultados deste trabalho de tese não foi necessário usar esses fatores de escala, o que é um excelente resultado por si só. / We study the 12C(18O,16O)14C reaction to analyze how the two-neutron are transferred. We have a particular interest on transfer reactions that feed the ground state of our residual nucleus due to the fact that this transition has angular momentum zero, which is the ideal condition to observe the transfer of paired neutrons that form a cluster with intrinsic zero angular momentum. We also study the 13C(18O,17O)14C reaction to verify how important is the sequential transfer when compared with the direct transfer of two-neutron. To perform these calculations we used the computer code FRESCO [1,2]. We used different reaction theory models like the two-step DWBA formalism for sequential transfer and the CRC method for the other models of transfers. In all our calculations the finite range approximation within the prior formalism were used. We used, as the real part of the bare potential, the São Paulo Potential [3,4], and for the imaginary part we used the São Paulo potential multiplied by a strength factor that takes into account the neglected channels [5]. To calculate the single-particle wave functions, Woods-Saxon potentials type were used including the spin-orbital interaction. Since we are working with rearrangement reactions, the spectroscopic amplitudes have to be derived or obtained from literature. The spectroscopic amplitudes were calculated using the code NUSHELL [6] that calculates the overlap of the wave functions to derive these amplitudes. To use this program, one must choose a valence space and the interaction potential between the nucleons. Our choice for valence space was the subshells 1p1/2, 1d5/2 and 2s1/2. For the interaction potential, the ZBM modified interaction [7,8] was used. Using all these tools, we performed theoretical calculations to determine the model that better describes the transfer reaction to the ground state of 14C. If the cluster model is the one that better describes the reaction mechanism, we have strong evidence that there is some pairing force that leads the two neutrons to join together in a cluster with the intrinsic angular momentum zero. We also take this study to develop the transfer reaction theory. One of the points we want to understand in transfer reactions is the use of the scaling factor that was widely used to describe the cross sections. In our calculations it was not necessary to use these factors to obtain excellent results.

Submitted by Biblioteca do Instituto de Física (bif@ndc.uff.br) on 2017-06-09T19:46:02Z No. of bitstreams: 1 dissertação - 1315c.pdf: 16363682 bytes, checksum: b75aac724207853955048774e3c20d86 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-09T19:46:02Z (GMT). No. of bitstreams: 1 dissertação - 1315c.pdf: 16363682 bytes, checksum: b75aac724207853955048774e3c20d86 (MD5) / Neste trabalho, estudaremos os efeitos da força de emparelhamento referente à transferência de dois nêutrons na reação direta 13C( 18O,16 O) 15C, a uma energia de bombardeamento de 84 MeV. Recentemente, foram encontrados indícios de que a correlação entre dois nêutrons no processo de transferência, na reação 12C( 18O,16 O) 14C [1], desempenha um papel crucial nesse processo, de modo que a transferência por cluster é favorecida. Cálculos de canais de reação acoplados (CRC) foram realizados levando em conta os modelos de interação microscópica (coordenadas independentes), de cluster e de transferência sequencial com o objetivo de investigar a influência da força de emparelhamento na reação 13C( 18O,16 O) 15C. Os resultados indicam que, mesmo envolvendo um núcleo ímpar, a transferência simultânea de dois nêutrons correlacionados exerce um papel fundamental no mecanismo de transferência, de modo que o modelo cluster é o que melhor descreve essa reação. / In this work we study the effects of the paring correlation between two neutrons in the direct transfer reaction 13C( 18O,16 O) 15C, at 84 MeV of bombarding energy. Recently, it was found an evidence that the correlation between two neutrons in the transfer process, in the reaction 12C( 18O,16 O) 14C, plays a crucial role. Exact finite range (EFR) coupled reaction channel (CRC) calculations were performed taking into account the independent coordinates, cluster and sequential transfer models in order to investigate the influence of the paring correlations in the 13C( 18O,16 O) 15C reaction. The results indicate that, even involving an odd nucleus, the simultaneous transfer of two correlated neutrons plays a fundamental role in the transfer mechanism, so that, the cluster model is the best to describe this reaction.

Orientador : Jaime Amaya-Farfan / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-16T11:21:29Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Silvestre_MarialicePintoCoelho_M.pdf: 1809232 bytes, checksum: 865e9751c8711724c93e33942a90280b (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: A rápida diminuição do valor nutritivo da ovalbumina, durante o armazenamento com a glicose, aparentemente, não pode ser explicado pela simples perda de lisina ou pelas perdas da solubilidade e digestibilidade da proteína através da reação de Maillard.Se além dos grupos ? e ?: amino dos aminoácidos da proteína., estivessem presentes na clara do ovo outras a'" minas primárias que também pudessem participar da reação, seria interessante determinar o conteúdo; de poliaminas da albumina do ovo e verificar como estes compostos poderiam ser afetados nos estágios iniciais da reação. A albumina do ovo de galinha foi dialisada, liofilizada e armazenada com glicose (proteína/hexose 3:2 p/p) a 37°C e 68% de umidade relativa por períodos de 0, 5, 10, 20 e 30 dias, como nos trabalhos anteriores. Ao fim de cada período, as misturas foram dialisadas, liofilizadas, hidrolisadas em HCI 6N e as poliaminas foram extraídas em n-butanol O solvente foi eliminado em evaporador rotativo, o resíduo foi. redissolvido em HCl mM e dansilado, de. acordo com a nossa modificação dos procedimentos padrões, para a determinação quantitativa das poliaminas após cromatografia de camada fina. As principais poliaminas encontradas na albumina do ovo, fresca, dialisada, foram (?g/g albumina seca) espermidina 27,1, espermina 13,9 e putrescina 11,6.O armazenamento da proteína com ,a glicosediininuhl3:s quantidades recuperáveis das três poliaminas para 13,7 , 8,7 e 6,6 ?/g, respectivamente ao fim de 5 dias e para 3,2, 1,4 e 2,1, ao fim de 30 dias. A putrescina (base livre), quando armazenada sob condições idênticas, mostrou maior velocidade de desaparecimento do que a observada para a putrescina presente na albumina do ovo, sugerindo, assim, que a poliaminas no estado combinado poderia ser menos reativa do que na forma livre. Apesar das pequenas quantidades absolutas de poliaminas na albumina do ovo dialisada, foi observada uma relação mais próxima entre a perda total de poliaminas e a diminuição do valor nutritivo da proteína do que entre esta diminuição e a perda de lisina disponível, como mostrado por outros autores / Abstract: The rapid loss of nutritive value of egg albumin during storage with glucose apparently cannot be explained by the simple loss of lysine or the loss of solubility and digestibility of the protein through the Maillard reaction. Since primary amines other than the and ? -amino groups of the protein amino acids if present in egg white, could also react, it was of interest to determine the polyamine content of egg albumin and how these compounds could be affected in the early stages of the reaction. Hen egg albumin was, dialyzed, lyophilized and stored with glucose (protein/hexose3:2 w/w) at 37°C and 68% RH for periods of 0,5, 10, 20 and 30 days as done in previous experiments. As the end of each period; the mixtures were dialyzed, lyophilized,/ hydrolyzed in 6N HCI, and the polyamines extracted in n-butanol. The solvent was eliminated in a rotary evaporator, the residue redissolved in mM HCI and dansylated by our own modification of standard procedures for the quantitative determination of polyamines after thin-layer chromatography. The main polyamines found in the dialyzed, fresh egg albumin were (? /g dry albumin) spermidine 27.1, spermine 13.9: and putrescine 11.6. Storing the protein with glucose lowered the recoverable amounts of the three polyamines to 13.7, 8.7 and 6.6 ? g respectively at the, end of five days, and to 3.2, 1.4 and, 2.1 ,at the end, of thirty days. Putrescine (free base) when stored. with glucose' under identical conditions, showed a higher rate of disappearance to that observed in the egg albumin; thereby suggesting, that the polyamine in the bound state could be less reactive than in the free form. Despite the small absolute amounts of polyamines in the dialyzed egg albumin, a closer relationship was observed between the total loss of polyamines and the loss of nutritive value than between the latter and the loss of available lysine as shown by others authors / Mestrado / Mestre em Ciência de Alimentos

Orientador : Paulo Anna Bobbio / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-16T11:05:24Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Toledo_MariaCeciliadeFigueiredo_D.pdf: 3031022 bytes, checksum: 1d6368ef98c3b5d3996311c62bebbad0 (MD5) Previous issue date: 1979 / Resumo: A reação de Maillard foi estudada em sistemas-modelo contendo glicose (1,25 M) e aminoácido (0,66 M), a pH 6,2 e 3,0, a 50°C, na presença e na ausência e íons Cu . Foram também preparadas melanoidinas a partir dos mesmos sistemas modelo, a pH 6,2 e a 90°C. A reação foi acompanhada pela medida da absorbância a 450 nm e foi determinado o consumo de glicose e de nitrogênio amínico primário. A ordem decrescente de escurecimento a pH 6,2, com e sem íons 2+ Cu , em relação ao aminoácido presente, foi: lisina, acido glutâmico, glicina. A pH 3,0, na ausência de íons Cu2+, os sistemas-modelo com lisina escureceram mais que aqueles contendo glicina, sendo esta seqüência invertida na presença dos íons cúpricos. A absorbância dos sistemas estudados variou com o quadrado do tem pode reação, sendo a velocidade do escurecimento proporcional a acelerações características para cada aminoácido e para cada pH. Não foi encontrada uma relação direta entre intensidade de escurecimento e decréscimo de pH ou consumo de glicose e de aminoácido durante a reação de Maillard. Os íons Cu2+ diminuíram o tempo de indução (tempo necessário para o aparecimento da cor), especialmente a pH 3,0. Espectroscopia no infravermelho mostrou que as melanoidinas obti¬das por reação entre glicose e glicina, lisina ou ácido glutâmico apresentavam os mesmos grupos funcionais / Abstract: The MaiHard reaction was studied in model systems containing glucose (1.25 M) and amino acid (0.66 M), at pH 6.2 and 3.0 at 50°C, in the presence or absence of cupric ions. Melanoidins were pre¬pared from the same model systems, at pH 6.2 and 90°C. The reac¬tion was followed by measuring the absorbance at 450 nm, and the loss of glucose and primary amino nitrogen was determined. The intensity of browning at pH 6.2, with or without Cu2+ ions, was in decreasing order in relation to: lysine, glutamic acid glycine. At pH 3.0, in the absence of Cu2+ ions, the system with ly¬sine browned more than that containing glycine, this sequence being changed in the presence of the cupric ions. The absorbance of the model systems varied with the square of the reaction time, and the browning velocity was proportional to acelerations characteristics for each aminoacid and for each pH. No direct relationship was observed between intensity of browning and decreasing of pH or loss of glucose and aminoacid during the Maillard reaction. The induction period (time needed for the appearance of color) diminished in the presence of cupric ions, especially at pH 3.0. Infrared spectroscopy showed that the melanoidins obtained from the reaction between glucose and glycine, lysine or glutamic acid contained the same functional groups / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos

Tese (livre docencia) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Tecnologia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-07-19T02:22:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Bobbio_PauloAnna_LD.pdf: 2632635 bytes, checksum: 93923edeae297d0dbd3295e07a087763 (MD5) Previous issue date: 1971 / Resumo: O resumo podera ser visualizado no texto completo da tese digital / Abstract: The abstract is available with the full electronic document / Tese (livre docencia) - Univer / Professor Livre Docente

Programa de Pós-Graduação em Ciências Biológicas. Núcleo de Pesquisas em Ciências Biológicas, Pró-Reitoria de Pesquisa e Pós Graduação, Universidade Federal de Ouro Preto. / Submitted by Oliveira Flávia (flavia@sisbin.ufop.br) on 2015-10-15T19:38:14Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_AçãoAntioxidanteTempol.pdf: 8393690 bytes, checksum: 768d13552d00d72039317691c8824661 (MD5) / Approved for entry into archive by Gracilene Carvalho (gracilene@sisbin.ufop.br) on 2015-10-29T18:48:59Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_AçãoAntioxidanteTempol.pdf: 8393690 bytes, checksum: 768d13552d00d72039317691c8824661 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-10-29T18:48:59Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 22190 bytes, checksum: 19e8a2b57ef43c09f4d7071d2153c97d (MD5) TESE_AçãoAntioxidanteTempol.pdf: 8393690 bytes, checksum: 768d13552d00d72039317691c8824661 (MD5) Previous issue date: 2013 / A frutose é um açúcar altamente lipogênico que tem efeitos metabólicos drásticos no fígado e está associado a muitos componentes da síndrome metabólica. No entanto, não se sabe se a hiperinsulinemia desencadeada por frutose dietética, que sensibiliza a pressão sanguínea para a ingestão de sal, causa ou não hipertensão sustentada e se o estresse oxidativo contribui para a regulação da pressão arterial em tais condições. Assim, nesse estudo foi inicialmente avaliado o efeito da dieta com elevado teor de sal em ratos alimentados com suplementação de frutose na água e, em sequência, foi testado se radical superóxido contribui para a elevação da pressão sanguínea nesse modelo. Glicemia e trigliceridemia de jejum foram maiores em ratos alimentados com frutose do que em ratos controle, enquanto que o fígado também diferiu nesses animais, produzindo esteatose. Ratos alimentados com frutose sob dieta rica em sal, reduziram sensibilidade à insulina desenvolvendo hiperinsulinemia, o que levou a aumento dos níveis de sódio sérico. Somado a isso, observou-se peroxidação lipídica com diminuição do nível de defesas antioxidantes verificado pela menor atividade das enzimas superóxido dismutase, catalase e diminuição da razão glutationa reduzida/oxidada no fígado. Especificamente, tratamento com frutose não causou uma direta ação hipertensiva, enquanto sobrecarga de sal elevou significativamente pressão arterial sistólica. A magnitude da hipertensão foi associada ao consumo de sal. Porém, ratos tratados associadamente com alto teor de frutose e de sal, mesmo consumindo menos sal que o grupo tratado apenas com sal, apresentaram níveis pressóricos semelhantes de aumento de pressão, podendo-se atribuir um papel contributivo para a frutose na elevação da pressão arterial. Por outro lado, administração do antioxidante tempol, um mimético da superóxido dismutase que é a maior enzima envolvida na remoção do radical superóxido, preveniu o progressivo aumento da resposta pressórica encontrada para ratos alimentados com alto teor de frutose e sal relacionado à melhora de desordem metabólica. Dessa forma, pode-se considerar que o estresse oxidativo contribuiu para as alterações na pressão arterial sistêmica, indicando a participação do radical livre de oxigênio, superóxido, na manutenção da pressão sanguínea no modelo desenvolvido. __________________________________________________________________________________ / ABSTRACT: Fructose is a highly lipogenic sugar that has profound metabolic effects in the liver and is associated with many of the components of metabolic syndrome. However, it is not known whether hyperinsulinemia triggered by dietary fructose, which sensitizes the blood pressure to salt intake, causes sustained hypertension and if oxidative stress contributes to the regulation of arterial pressure in such conditions. So, the current study initially evaluated the effect of a high-salt and fructose-enriched diet in rats, and in sequence whether superoxide radicals contribute to increased blood pressure in this model. Fasting glycemia and triglyceridemia were higher in fructose-fed rats than in control rats, whereas the liver also differed in these animals, generating steatosis. Fructose-fed rats with high-salt diet had reduced insulin sensitivity triggering hyperinsulinemia, which led to increased levels of serum sodium. In addition, lipid peroxidation and decreased antioxidant defenses as verified by the lower activity of superoxide dismutase, catalase, and a lower ratio of reduced/oxidized glutathione in the liver. Specifically, the fructose treatment did not cause a direct hypertensive action, while salt overload significantly elevated systolic blood pressure. The magnitude of hypertension was associated with salt intake. Despite consuming less salt, rats treated with fructose and salt showed a pattern of blood pressure rise similar to those consuming a high-salt diet, which indicates that fructose contributes to the rise in blood pressure. Moreover, administration of the antioxidant tempol, a mimetic of superoxide dismutase, the most commonly involved enzyme in the removal of superoxide radicals, prevented a progressive increase in the hypertensive response in high-fructose and salt-fed rats, associated with the improvement of metabolic disorder. Thus, it is possible that oxidative stress contributed to changes in systemic blood pressure, indicating the involvement of the oxygen free radical, superoxide, in the maintenance of blood pressure in the model developed.

Este trabalho teve como objetivo avaliar uma proposta de protocolo para avaliação do tempo de reação de indivíduos idosos. A amostra selecionada foi composta por 40 idosas com faixa etária variando entre 60 a 80 anos (74,5 ±14,84). A coleta de dados foi realizada em apenas uma etapa que compreendeu a mensuração do tempo de reação dos idosos pelo protocolo desenvolvido pelo autor. Após a coleta, os dados foram comparados com os resultados dos testes de tempo de reação realizados em estudos anteriores. Os dados foram analisados pelo programa SPSS utilizando o teste Tukey e a Correlação de Pearson, com resultados significativos para valores de plt;0,05. Ao analisar os resultados, observou-se que os testes do protocolo de tempo de reação apresentaram valores de 283 (±19,34) milissegundos para idosas com idade entre 60 e 65 anos. Para as idosas com idade entre 65 e 70 anos, os valores do tempo de reação atingiram 322 (±4,96) milissegundos. Na faixa etária que compreende entre 70 e 75 anos, as idosas atingiram um tempo de 340 (±8,77) milissegundos. Na faixa etária entre 75 e 80 anos, o tempo de reação foi de 401 (±28,85) milissegundos. Na faixa etárai entre 80 e 85 anos, o tempo de reação médio alcançou valores de 452 (±7,54) milissegundos. O tempo de reação médio da amostra foi de 361 (±49,54) milissegundos. Nesta pesquisa, foi observado que o tempo de reação das idosas aumentou de acordo com a progressão da faixa etária. Não foi encontrada nenhuma relação entre os dados encontrados pelo protocolo e os dados pesquisados na literatura. No entanto, esse fato ainda não comprova a ineficiência do protocolo, pois todas as avaliações levantadas na literatura avaliam musculaturas diferentes dos grupos musculares envolvidos neste estudo. Palavras Chave:

Existem diversos produtos naturais que apresentam em sua estrutura anéis de 4HPiranos substituídos, sendo que muitos deles apresentam atividade biológica e farmacológica, o que os torna uma fonte inspiradora para o desenvolvimento de novos fármacos. De acordo com o interesse no desenvolvimento e aplicação de reações multicomponente na síntese de compostos biologicamente ativos, foram avaliadas diferentes metodologias para a síntese de compostos derivados de 4H-Piranos. Para isso, foi investigado o uso de diferentes catalisadores, heterogêneos e homogêneos, para obtenção dos 4H-piranos. Após ter estabelecido o melhor catalisador para essas reações, foram sintetizados uma série de 4H- piranos através da utilização de diferentes aldeídos em cada reação. Em consonância com uma tendência moderna na busca de novos fármacos multifuncionais através do uso de moléculas híbridas, foi sintetizado uma série de aldeídos propargilados para obtenção dos respectivos 4H-piranos propargilados, os quais foram utilizados em reação de hibridização molecular com perilil-azida via reação de cicloadição de Huisgen. Através do uso de reações multicomponente acoplada à reação de Huisgen, foi possível alcançar, em poucas etapas, a síntese de quinze novas moléculas híbridas altamente funcionalizadas e com grande potencial de apresentar atividade biológica. Os novos compostos híbridos perilil-4H-piranos foram obtidos com rendimentos de 69-84%. / Several natural products have rings of substituted 4H-pyrans in their structure and many of these products have biological and pharmacological activity, which becomes them a source of inspiration for the development of new drugs. This work discusses different methodologies for the synthesis of compounds derived 4H-Pyrans in the development and application of multicomponent reactions in the synthesis of biologically active compounds. We studied different catalysts, heterogeneous and homogeneous, to obtain the 4Hpyrans. After having established the best catalyst for these reactions, a series of 4H-pyrans by using different aldehydes in each reaction were synthetized. We synthesized several propargyl aldehydes to obtain the corresponding propargyl 4H-pyrans, which we used in molecular hybridisation reaction with perilil-azide through the Huisgen Cycloaddition. This is consistent with a modern trend in the development of new multifunctional drugs using hybrid molecules. In a few steps, we had the synthesis of fifteen highly functionalized hybrid molecules with great potential to show biological activity, using multicomponent reactions coupled to the Huisgen Cycloaddition. We obtained new hybrid compounds with yields from 69-84%.