Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-04T21:09:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Flach_Adriana_D.pdf: 12925693 bytes, checksum: 5201c81faeca903146104615fff177a3 (MD5) Previous issue date: 2005 / Resumo: O presente trabalho foi dividido em três partes todas relacionadas a química das relações entre os seres vivos. Na primeira parte do trabalho estudou-se a química da polinização de orquídeas da subtribo Maxillariinae em termos da composição dos voláteis e recompensas florais coletadas pelos polinizadores. Discutiu-se também os compostos envolvidos na atração dos polinizadores de Mormolyca ringens e Trigonidium obtusum. Identificou-se, nesta etapa uma série de compostos: hidrocarbonetos, terpenos, álcoois, aldeídos, cetonas, ésteres, etc. Em um segundo momento determinou-se a composição química do néctar de Spathodea campanulata (Bignoniaceae), uma planta relatada como tóxica. Identificou-se, além de carboidratos, compostos secundários como terpenos, esteróides e carboidratos acetilados. Também foram identificados os constituintes voláteis: 1-octen-3-ol e 1-octen-3-ona. Na última parte do trabalho explorou-se a modificação química das ceras de duas espécies de abelhas que estabeleceram uma relação de convivência em um mesmo ninho. A composição química das ceras de operárias de colônias puras e de colônias mistas de M. scutellaris apresentaram perfis químicos diferentes produzindo nas colônias puras uma série de n-alcanos e n-alcenos enquanto que a colônia mista apresentou elevado percentual de acetato de triacontanila. As ceras das colônias de M. rufiventris apresentaram variações nas proporções de hidrocarbonetos. / Abstract: This work is presented in three distincts parts, ali of them concerning the chemistry involved in inter-specific relations. In the first part we discuss the pollination chemistry of orchids, subtribe Maxillariinae, in terms of floral volatiles and rewards collected by polinators. It is also discussed the compounds involved in polinattors attraction by Mormlyca rigens and Trigonidium obtusum. At this stage we have identified hydrocarbons, terpenes, alcohols, aldehydes, ketones, esters, etc. In the second chapter we analyzed the chemical composition of Spathodea campanulata (Bignoniaceae) nectar. Occurence wich has been considered toxic, due to the dead insects inside the flower. Morever, we identified some secondary metabolites as terpenes, steroids and acetylated sugars. Volatiles compounds as 1-octen-3-ol and 1-octen-3-one were also identified. The last part explores the chemical modification in waxes from two bees species that established coexistence in the same nest. We compare the chemical modification of waxes from worker bees in pure and mixed colonies of Meliponia rufiventris and Melipona scutellaris. Revealing that the ratio of alkanes, alkenes, were altered in M. rufiventris colonies. M. scutellaris pure colonie produce alkanes and alkanes and the chemistry of mixed colonies were altered producing high ratio of triacontanyl acetate. / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências

Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-12T23:58:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Machado_SamisiaMariaFernandes_D.pdf: 2203319 bytes, checksum: 2757bcd8b8a518e49e0692412267fbb3 (MD5) Previous issue date: 2002 / Resumo: Este trabalho tem como objetivo principal dar continuidade aos estudos fitoquímicos das resinas florais de espécies do gênero Clusia e expandir estes estudos ao gênero Tovomitopsis, ambos pertencentes à família Gittiferae. Os resultados e discussões foram divididos em quatro capítulos. O primeiro capítulo refere-se ao estudo das resinas florais das espécies C. hilariana branca masculina e C. insignis masculina, cultivadas em Campinas/SP, C. scrobiculata hermafrodita procedente da Amazônia e T. saldanhae, espécie rara procedente do sudoeste do Brasil. Este estudo resultou no isolamento de 7 benzofenonas poliisopreniladas das quais 4 são inéditas. O isolamento desta classe de metabólitos secundários na resina floral de T. saldanhae indicou que as resinas florais como recompensa em ambos os gêneros surgiram antes da separação destes, sendo esta uma contribuição valiosa na escala evolutiva desta família. O segundo capítulo relata a composição química dos exsudatos estigmáticos das flores masculinas com pistilóides das espécies C. renggerioides, C. paralicola, C. weddelliana e das flores femininas das espécies C. spiritu-sanctensis e C. panapanari, todas pertencentes à seção Cordylandra. As análises de CG/EM dos exsudatos estigmáticos metilados mostraram que estes são compostos por ácidos graxos de cadeia longa. Esta composição permitiu sugerir o mecanismo químico pelo qual estes ácidos participam do processo de polinização das clúsias. O terceiro capítulo refere-se à proposta de uma rota sintética, com base em propostas biogenéticas, para as benzofenonas poliisopreniladas isoladas. Finalmente, o último capítulo deste trabalho relata algumas discussões relacionadas à configuração absoluta das benzofenonas poliisopreniladas isoladas / Abstract: This thesis has the objective of concluding the chemical investigations on the floral resins of Clusia and its components and expanding it to Tovomitopsis, both genus belong to the Guttiferae family. The results and discussions were divided into four different chapters. The first part is related to the chemical composition of C. hilariana white male and C. insignis male both species cultivated in Campinas, C. scrobiculata hermafrodita from Amazon and Tovomitopsis saldanhae from southwestern part of Brasil. From these we have isolated 7 poliisoprenylated benzophenones, 4 of which were novel. The isolation of this class of secondary metabolites from the floral resin of T. saldanhae was indicative that the floral resins were present in a common ancestor, thus a this study was a contribution to the evolution of this family. The second part of this work reports the chemical composition of the stigmatic exudates of the male flowers with pistilodium of C. renggeroides, C. paralicola, C. weddeliana and female flowers of C. spiritu-sanctensis and C. panapanari, all of these belonging to the section Condylandra. The GC/MS analysis of the methylated stigmatic exudates revealed that they are composed of long chain carbonxylic acids. The mechanism of pollination was proposed based on this chemical composition. The synthesis of the benzolupulone is discussed in chapter 3 and finally in the fourth chapter there are some discussions related to the absolute configuration of the isolated poliisoprenylated benzophenones / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências

Orientador: Anita Jocelyne Marsaioli / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Química / Made available in DSpace on 2018-08-21T16:16:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Haleem_MuhammadAbdul_D.pdf: 4864624 bytes, checksum: 45dcc35b401c2d0ab48c1768083d84b1 (MD5) Previous issue date: 2012 / Resumo: O papel dos óleos florais na atração dos polinizadores (abelhas solitárias) é recorrente em várias famílias de angiospermas. Neste estudo foram analisados (CG-EM/IE, ESI-EM, e RMN de 1D de 2D) óleos florais de Malpighiaceae de 33 espécies simpátricas do cerrado pertencentes aos gêneros Banisteriopsis, Byrsonima, Camerea, Heteropterys, Peixotoa, Pterandra, e Tetrapterys e de 48 Krameriaceae. As análises revelaram a presença de ácidos graxos substituídos com cadeias de 18 a 24 átomos de carbono e com dois substituintes, 3,7-diacetoxi, ou 3-hidroxi-7-acetoxi, ou 3,9-diacetoxi, ou 5,7-diacetoxi ou 5,9-diacetoxi. Os ácidos graxos substituídos em 3 e 7 ocorrem predominantemente nos óleos florais de Byrsonima, Heteropterys, Peixotoa reticulate. Os ácidos graxos com dois grupos acetoxi nos carbonos 3 e 9 ocorrem nos óleos florais de Banisteriopsis. Os óleos florais de Peixotoa goina e Tetraptenys jussieuniana são compostos por uma mistura de acilglicerois. A composição química do óleo floral de Pterandra pyroidea é bastante simples e constituída de 4 ácidos graxos sendo que 2 destes apresentaram substituintes nas posições 5 e 7 distinguindo-se dos óleos florais das outras Malpighiaceae. O ácido anti-5,7-diacetoxidocosanóico e o constituinte majoritário deste óleo e sua estrutura foi confirmada por síntese, e caracterizado por espectrometria de massas, RMN de H e C, e finalmente denominado de ácido Pterandrico. Os óleos florais de Krameriaceae possuem também ácido de 18 a 24 átomos de carbono com somente um substituinte acetoxi (-OAc) ou hidroxi (-OH) na posição b. O segundo capítulo da tese se propôs a desvendar a relação entre as recompensas florais (néctar e pólen) do manjericão (Ocimum basilicum) e a provisões encontradas no ninho da abelha solitária Tetrapedia diversipes. Nossas análises revelaram a presença de carboidratos e proteínas nas provisões do ninho de T. diversipes e no pólen de manjericão (O. basilicum). Identificação e caracterização dos constituintes do pólen de Ocimum basilicum e das provisões do ninho de T. diversipes confirmou a presença de glicose, galactose, manose e xilose em ambos. Análises por CG-EM revelaram que galactose e glicose são os constituintes majoritários enquanto que xilose e manose são carboidratos minoritários no pólen e nas provisões do ninho. As semelhanças dos perfis dos carboidratos do pólen de O. basilicum e das provisões dos ninhos de T. diversipes selam a correlação entre esta planta e seu polinizador / Abstract: The role of elaiophores secretion (floral oils) to pollinator attraction (solitary bees) has been established in several angiosperm families. The current study deals with chemical analyses (GC-MS/EI, ESI-MS, and 1D and 2D H and C NMR ¿(HSQC and HMBC) of Malpighiaceae floral oils in 33 sympatric species belonging to Banisteriopsis, Byrsonima, Camerea, Heteropterys, Peixotoa, Pterandra, and Tetrapterys genera and 48 samples of Krameriaceae floral oils. The floral oils spectroscopic data revealed the presence of substituted fatty acids possessing 18 to 24 carbon atoms with two substituents either as 3,7-diacetoxy, or 3-hydroxy-7-acetoxy, or 3,9-diacetoxy, or 5,7-diacetoxy or 5,9-diacetoxy. The 3,7-disubstituted fatty acids are predominant in Byrsonima, Heteropterys, Peixotoa reticulate floral oils, 3,9-diacetoxy disubstituted fatty acids in Banisteriopsis floral oils. While, Peixotoa goina and Tetraptenys jussieuniana elaiophores secretion contain a mixture of acylglycerols. The Pterandra pyroidea floral oil chemical composition is simple, with a few fatty acid constituents possessing acetoxy groups at positions 5 and 7 which is distinct from the rest of floral oil of sympatric Malpighiaceae species. The structure of the major floral oil constituent is a novel fatty acid, anti-5,7-diacetoxydocosanoic acid which was confirmed by synthesis, mass fragmentation, H and C NMR analyses, herein named Pterandric acid. Similarly, Krameriaceae floral oils also contains long chain fatty acids with only one subtituent either acetoxy (-OAc) or hydroxy (-OH) at b position, with 18 to 24 carbon atoms. The second part of thesis deals with the correlation between floral rewards (pollen, nectar) of sweet basil (Ocimum basilicum) and the Tetrapedia diversipes (solitary oil collecting bee) larval nest provisions. Our analyses reveal the presence of carbohydrates and protein in T. diversipes nest provision as well as in the O. basilicum pollen and nectar. Identification and characterization of carbohydrates constituents in the O. basilicum pollen and T. diversipes nest confirmed the presence of glucose, galactose, mannose and xylose in both. Furthermore, mass spectrometric analyses indicated that galactose and glucose are major constituents, while xylose and mannose are minor carbohydrates components present in the O. basilicum pollen and T. diversipes nest provision. The similarity of O.basilicum pollen and T. diversipes nest provision carbonhydrate profiles suggest a plant pollinator correlation / Doutorado / Quimica Organica / Doutor em Ciências