O método de extração QuEChERS, foi ajustado, validado e utilizado para a determinação de doze agrotóxicos organoclorados em 37 amostras de quinoa provenientes da colheita 2010-2011 de Puno - Peru e 36 amostras de morango provenientes de três varejões da cidade de Piracicaba do Estado de São Paulo - Brasil coletadas durante o período de outubro de 2010 até setembro de 2011, usouse um sistema cromatográfico a gás acoplado a um detector de captura de elétrons μECD. Por outro lado para a determinação de 36 agrotóxicos nas amostras morango e 42 agrotóxicos em quinoa, o QuEChERS foi ajustado e validado para seu uso com um sistema cromatográfico líquido acoplado a espectrometria de massas LCMS/ MS; para o processo de validação usou-se amostras de quinoa e morango sem resíduos de agrotóxicos, os quais foram usados como branco de matriz. Os métodos mostraram linearidade de r2 >= 0,99; LQs na ordem de 0,001 mg kg-1, foram realizados testes de recuperações considerando os LQs e dez vezes estes, sendo que as recuperações foram entre 70% e 120% na maioria das concentrações. Com o intuito de avaliar o efeito do tamanho de partículas de quinoa no processo de validação do método QuEChERS para a determinação de sete agrotóxicos com uso de CG-μECD, foram realizados três tipos de moagem usando processador de alimentos e um sistema de moagem criogênico, observou-se uma maior uniformidade das partículas e um incremento do efeito matriz nas amostras tratadas com sistema criogênico. Das 37 amostras de quinoa analisada uma amostra (Cabanillas) proveniente do sistema de produção orgânico (Salcedo INIA) mostrou contaminação por quatro agrotóxicos (OP DDE com 0,015 mg kg-1, PP DDE 0,032 mg kg-1, PP DDD 0,089 mg kg-1 e endosulfan sulfato com 0,034 mg kg-1) e das 36 amostras de morango seis apresentam contaminação por endosulfan sulfato nas concentrações de 0,003 a 0,020 mg kg-1 e uma amostra coletada no dia 15/04/2011 apresentou 0,011 mg kg-1 de procloraz, compostos que não são permitidos para serem usados em morango. Conclui-se que o método QuEChERS usado com o sistema CG-μECD e LC-MS/MS é uma alternativa viável para a determinação de agrotóxicos em morango e quinoa. / The QuEChERS extraction method has been adjusted, validated and used for determination of twelve organochlorine pesticides on 37 quinoa samples from the harvested 2010-2011 from Puno - Perú and 36 strawberries samples from three markets from Piracicaba city in Sao Paulo State-Brazil collected during the period from October of 2010 to September of 2011, were used a gas chromatographic system coupled to an electron capture detector μECD. On the other hand, for the determination of 36 pesticides in strawberries samples and 42 quinoa samples, The QuEChERS method was adjusted and validated for use with a liquid chromatographic system coupled to mass spectrometer LC-MS/MS; for the validation process a quinoa and strawberries samples without pesticides residues, which were used as a blank. The methods were linear r2 >= 0.99; LQs in the order of 0.001 mg kg- 1, were carried out recoveries considering the LQs and ten times these, and the recoveries were between 70% and 120% in most of the concentrations. In order to evaluated the effect of the particle size of the quinoa on the validation process of the QuEChERS method for determination of seven pesticides using GC-μECD, were performed three types of milling using a food processor and cryogenic grinding, there were a greater uniformity of the particles and increase of the matrix effect in the samples treated with cryogenic system. From the 37 quinoa samples analyzed one sample (Cabanillas) coming from organic system production (Salcedo INIA) showed contamination by four pesticides (OP DDE with 0.015 mg kg-1; PP DDE 0.032 mg kg- 1; PP-DDD 0.089 mg kg-1 and endosulfan sulfate with 0.034 mg kg-1) and from the 36 strawberries samples six showed contamination by endosulfan sulfate in the concentrations of 0.003 to 0.020 mg kg-1 and one sample collected 15/04/2011 showed 0.011 mg kg-1 of prochloraz, compounds that are not permitted to be used in strawberries. We concluded that the QuEChERS method used with a system of GC- μECD and LC-MS/MS is a viable alternative to determinate pesticides in strawberries and quinoa.

Objetivo: O principal objetivo desta pesquisa foi comparar os efeitos dos cultivos orgânico e convencional sobre as características físico-químicas, o teor de compostos antioxidantes, a atividade antioxidante e os resíduos de pesticidas de tomates cultivar Carmem. Considerando-se que o preparo doméstico de alimentos exerce efeitos expressivos sobre o nível de nutrientes em relação ao alimento in natura, particularmente no que tange ao teor de compostos antioxidantes e, conseqüentemente, na atividade antioxidante destes compostos, verificou-se também a influência de diversas formas de preparo doméstico para o consumo de tomates. Métodos: Os tomates foram submetidos aos seguintes tratamentos: inteiro, sem pele, sem semente, molho e purê de tomate. As amostras foram avaliadas físico-quimicamente quanto à atividade de água, sólidos solúveis totais, umidade, pH, cor, teor de ácido ascórbico, de fenólicos totais e de licopeno. As amostras foram liofilizadas e, posteriormente, submetidas ao processo de extração seqüencial para frutos, dando origem aos extratos etéreo, etanólico e aquoso. Aos extratos foram aplicados o teste do 1,1-difenil-2-picrilhidrazil (DPPH) e o sistema beta-caroteno/ácido linoléico para avaliação da atividade antioxidante in vitro. As amostras foram ainda submetidas à análise multirresíduos de pesticidas. Para análise estatística dos resultados utilizou-se análise univariada e o teste de Tukey, adotando-se um nível de significância de 5%. Resultados: O tomate orgânico inteiro e o molho apresentaram teores médios de ácido ascórbico maiores que seus similares convencionais. O tomate orgânico apresentou teor médio de fenólicos maior que o tomate convencional, para todos os produtos e preparações. Não foi possível identificar diferença entre orgânicos e convencionais quanto ao teor de licopeno, para todas as preparações e produtos avaliados. Para o extrato etéreo pelo método DPPH, verificou-se que apenas para o tomate sem semente, o orgânico apresentou atividade antioxidante maior que o convencional. Para o extrato alcoólico pelo método DPPH, apenas para o tomate sem semente não foram observadas diferenças entre orgânico e convencional. Para as demais preparações e produtos, o tomate orgânico apresentou percentual maior de atividade antioxidante que o convencional. No caso do extrato aquoso, apenas o tomate inteiro e o molho orgânico e convencional não apresentaram diferenças, para os demais modos de preparo (sem pele, sem semente e purê) o tomate orgânico apresentou percentual médio de atividade antioxidante maior que o tomate convencional. Para o extrato etéreo pelo sistema beta-caroteno/ácido linoléico, quando se comparou cultivo orgânico e convencional, observou-se que a atividade antioxidante do molho convencional foi maior que do molho orgânico. No entanto, para os tomates sem pele e sem semente, o orgânico apresentou valores médios significativamente maiores que aqueles obtidos para o tomate convencional. Para o extrato alcoólico pelo sistema beta-caroteno/ácido linoléico, não foram encontradas diferenças quando se compararam as preparações e os produtos provenientes do cultivo orgânico e convencional. No caso do extrato aquoso, o tomate orgânico apresentou maior média de atividade antioxidante para todos os modos de preparo, exceto para o molho. A forma de cultivo foi um fator determinante em relação à presença de resíduos de pesticidas (permetrina, tebuconazol e ditiocarbamatos), uma vez que o tomate orgânico preparado de diversas formas não apresentou tais resíduos. Conclusões: Devido ao limitado tamanho da amostra, nenhuma generalização pode ser estabelecida em relação ao tipo de cultivo e o valor nutricional dos tomates. No entanto, a partir dos resultados dos lotes de tomate avaliados, para a maioria dos parâmetros adotados, pode-se observar superioridade para o tomate orgânico em relação ao convencional. / Objective: The main objective of this survey was to compare the cultivation effect (organic and conventional) over the physical-chemical characteristics, the content of antioxidant compounds and the antioxidant activity of tomatoes Carmen cultivar. Considering that home preparation of the food may be a significant effect over the level of nutrients in relation to a fresh food, particularly in the content of antioxidants and, consequently, in the antioxidant activity of these compounds, the influence of many ways of home prepare of tomatoes was verified. Methods: Tomatoes underwent the following treatments: whole fresh tomatoes, fresh tomatoes without the peel, fresh tomatoes without seeds, tomato sauce and tomato puree. Samples were physical-chemically analyzed for water activity, total soluble solids, water content, pH, color, ascorbic acid, total phenolics and lycopene. Samples were freeze-dried, and then underwent the sequential extraction process for fruits, resulting in ether, alcohol and water extracts. These extracts were tested by DPPH test and the beta-carotene/linoleic acid system in order to evaluate the in vitro antioxidant activity. Samples were also submitted to pesticide multi residue analysis. For the statistical analyses, ANOVA and the Tukey test were used considering a significance level of 5%. Results: The whole organic tomato and the organic sauce presented higher acid ascorbic content than their conventional counterparts. The organic tomato exhibited higher phenolics content than the conventional for all products and preparations. It was not possible to detect differences between organic and conventional in relation to the lycopene content form all preparations and products. For the ether extracts by the DPPH method, it was verified that only the organic tomato without seeds showed higher antioxidant activity than the conventional one. For the alcohol extract by the DPPH method, only the tomato without seeds not reveal differences between organic and conventional. The remaining organic preparations and products were better than the conventional. In the case of the water extract, only the whole tomato and the sauce did not show differences between the organic and the conventional, whereas the other preparations of the organic tomato exhibited higher antioxidant activity than those of the conventional tomato. For the ether extract in the beta-carotene/linoleic acid system it was verified that the conventional sauce was better than the organic one. However, the organic tomatoes without peel and seeds exhibited higher antioxidant activity than the conventional ones. For the alcohol extract in the beta-carotene/linoleic acid system no difference was detected between the organic and conventional tomato preparations and products. In the case of the water extract, the organic tomato afforded higher antioxidant activity for all types of preparations, except for the sauce. The method of cultivation was a determinant factor in relation to the presence of pesticides residues, since the organic tomato prepared in different forms did not contain these residues (permethrin, tebuconazol and dithiocarbamate). Conclusions: Due the limited size of the sample, no general statement could be made in relation to the method of cultivation and the nutritive value of tomatoes. However, for most of the parameter studied, the organically grown tomatoes ranked higher than the conventional tomatoes.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2018-02-02T16:03:52Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 950385 bytes, checksum: e8f38cdd657e445dc48a4bbbb34e5f14 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-02-02T16:03:52Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 950385 bytes, checksum: e8f38cdd657e445dc48a4bbbb34e5f14 (MD5) Previous issue date: 2017-10-04 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Os agrotóxicos são produtos e agentes de processos físicos, químicos ou biológicos utilizados para o controle de pragas, doenças e plantas daninhas que acometem as plantações de todo o mundo. Eles representam um grande risco à saúde da população por conter compostos cancerígenos e provocarem doenças que podem levar à morte. Geralmente, a detecção desses compostos na água é realizada por métodos cromatográficos que envolvem alto custo e requer profissionais capacitados. O objetivo dessa pesquisa foi desenvolver um método alternativo para detecção de determinados agrotóxicos em água por meio um sensor colorimétrico utilizando vesículas de polidiacetileno (PDA). Para desenvolver o sensor, foram prepadas vesículas de 10,12 ácido pentacosadinóico (PCDA) + 10, 12- ácido tricosadinóico (TRCDA) com adição de esfingomielina (ES) + colesterol (CO). Dentre nove produtos comerciais testados, apenas quatro suspensões mudaram a cor quando incubados em banho-maria a 32 oC nos tempos de 0 h, 24 h e 48 h. Os produtos comerciais testados foram Roundup Original® (herbicida) 52% m/v, Tacora® 250EW (fungicida) 25% m/v, Decis® 25EC (deltametrina) 2,5% m/v (inseticida) e FEGATEX® (tensoativo/fungicida) 10% m/v. Ao avaliar a quantidade mínima de detecção (QMD) pode-se observar que a transição de cor ocorreu, sendo o fungicida o que obteve a menor QMD (300 mg/L) e o inseticida a maior (720 mg/L). As suspensões de vesículas foram contaminadas com s oluções desses agrotóxicos nas seguintes concentrações 0 μg·L -1 , 180 μg·L - , 250 μg·L -1 , 400 μg·L -1 , 500 μg·L -1 , 600 μg·L -1 , 750 μg·L -1 , 850 μg·L -1 , 1000 μg·L -1 , 1200 μg·L -1 e 1500 μg·L -1 dos princípios ativos .A mudança da cor azul foi percebida sem, no entanto, diferenciar as concentrações. Essas diferenças foram detectadas somente pela determinação das Respostas Colorimétricas (RC). / Agrochemicals are products and agents of physical, chemical or biological processes used to control pests, diseases and weeds that occur as plantations all over the world. They pose a major health risk to the population because they contain carcinogenic compounds and cause diseases that can lead to death. Generally, a detection of compounds in water is performed by chromatographic methods that involve high cost and trained professional requirements. The objective of this research is to develop an alternative method for the detection of certain pesticides in water by means of the colorimetric sensor using the polydiacetylene vesicles (PDA). For the development of the sensor, vesicles of 10.12 pentacosadinoic acid (PCDA) + 10, 12-tricosadinoic acid (TRCDA) were prepared with addition of sphingomyelin (ES) + cholesterol (CO). Among nine commercial products tested, only four suspensions changed color when incubated in a water bath at 32 ° C at 0 h, 24 h and 48 h times. The commercial products tested were Roundup Original® (herbicide) 52% m / v, Tacora® 250EW (fungicide) 25% m / v, Decis® 25EC (deltamethrin) 2.5% m / v (insecticide) and FEGATEX® / fungicide) 10% m / v. In order to evaluate a minimum amount of detection (QMD), it can be observed that a transition of labor, with the fungicide being the lowest QMD (300 mg / L) and the largest insecticide (720 mg / L) . A-1, 180 μg · L-1, 250 μg · L-1, 400 μg · L-1, 500 μg · L-1, 600 μg · L-1, 750 μg · L-1, 850 μg · L-1, 1000 μg · L-1, 1200 μg · L-1 and 1500 μg · L-1 of the active principles. The change of the blue color was perceived without, however, differentiating the concentrations. These images were detected only by determination of the Colorimetric Responses (CR).

O método de extração QuEChERS, foi ajustado, validado e utilizado para a determinação de doze agrotóxicos organoclorados em 37 amostras de quinoa provenientes da colheita 2010-2011 de Puno - Peru e 36 amostras de morango provenientes de três varejões da cidade de Piracicaba do Estado de São Paulo - Brasil coletadas durante o período de outubro de 2010 até setembro de 2011, usouse um sistema cromatográfico a gás acoplado a um detector de captura de elétrons μECD. Por outro lado para a determinação de 36 agrotóxicos nas amostras morango e 42 agrotóxicos em quinoa, o QuEChERS foi ajustado e validado para seu uso com um sistema cromatográfico líquido acoplado a espectrometria de massas LCMS/ MS; para o processo de validação usou-se amostras de quinoa e morango sem resíduos de agrotóxicos, os quais foram usados como branco de matriz. Os métodos mostraram linearidade de r2 >= 0,99; LQs na ordem de 0,001 mg kg-1, foram realizados testes de recuperações considerando os LQs e dez vezes estes, sendo que as recuperações foram entre 70% e 120% na maioria das concentrações. Com o intuito de avaliar o efeito do tamanho de partículas de quinoa no processo de validação do método QuEChERS para a determinação de sete agrotóxicos com uso de CG-μECD, foram realizados três tipos de moagem usando processador de alimentos e um sistema de moagem criogênico, observou-se uma maior uniformidade das partículas e um incremento do efeito matriz nas amostras tratadas com sistema criogênico. Das 37 amostras de quinoa analisada uma amostra (Cabanillas) proveniente do sistema de produção orgânico (Salcedo INIA) mostrou contaminação por quatro agrotóxicos (OP DDE com 0,015 mg kg-1, PP DDE 0,032 mg kg-1, PP DDD 0,089 mg kg-1 e endosulfan sulfato com 0,034 mg kg-1) e das 36 amostras de morango seis apresentam contaminação por endosulfan sulfato nas concentrações de 0,003 a 0,020 mg kg-1 e uma amostra coletada no dia 15/04/2011 apresentou 0,011 mg kg-1 de procloraz, compostos que não são permitidos para serem usados em morango. Conclui-se que o método QuEChERS usado com o sistema CG-μECD e LC-MS/MS é uma alternativa viável para a determinação de agrotóxicos em morango e quinoa. / The QuEChERS extraction method has been adjusted, validated and used for determination of twelve organochlorine pesticides on 37 quinoa samples from the harvested 2010-2011 from Puno - Perú and 36 strawberries samples from three markets from Piracicaba city in Sao Paulo State-Brazil collected during the period from October of 2010 to September of 2011, were used a gas chromatographic system coupled to an electron capture detector μECD. On the other hand, for the determination of 36 pesticides in strawberries samples and 42 quinoa samples, The QuEChERS method was adjusted and validated for use with a liquid chromatographic system coupled to mass spectrometer LC-MS/MS; for the validation process a quinoa and strawberries samples without pesticides residues, which were used as a blank. The methods were linear r2 >= 0.99; LQs in the order of 0.001 mg kg- 1, were carried out recoveries considering the LQs and ten times these, and the recoveries were between 70% and 120% in most of the concentrations. In order to evaluated the effect of the particle size of the quinoa on the validation process of the QuEChERS method for determination of seven pesticides using GC-μECD, were performed three types of milling using a food processor and cryogenic grinding, there were a greater uniformity of the particles and increase of the matrix effect in the samples treated with cryogenic system. From the 37 quinoa samples analyzed one sample (Cabanillas) coming from organic system production (Salcedo INIA) showed contamination by four pesticides (OP DDE with 0.015 mg kg-1; PP DDE 0.032 mg kg- 1; PP-DDD 0.089 mg kg-1 and endosulfan sulfate with 0.034 mg kg-1) and from the 36 strawberries samples six showed contamination by endosulfan sulfate in the concentrations of 0.003 to 0.020 mg kg-1 and one sample collected 15/04/2011 showed 0.011 mg kg-1 of prochloraz, compounds that are not permitted to be used in strawberries. We concluded that the QuEChERS method used with a system of GC- μECD and LC-MS/MS is a viable alternative to determinate pesticides in strawberries and quinoa.

Objetivo: O principal objetivo desta pesquisa foi comparar os efeitos dos cultivos orgânico e convencional sobre as características físico-químicas, o teor de compostos antioxidantes, a atividade antioxidante e os resíduos de pesticidas de tomates cultivar Carmem. Considerando-se que o preparo doméstico de alimentos exerce efeitos expressivos sobre o nível de nutrientes em relação ao alimento in natura, particularmente no que tange ao teor de compostos antioxidantes e, conseqüentemente, na atividade antioxidante destes compostos, verificou-se também a influência de diversas formas de preparo doméstico para o consumo de tomates. Métodos: Os tomates foram submetidos aos seguintes tratamentos: inteiro, sem pele, sem semente, molho e purê de tomate. As amostras foram avaliadas físico-quimicamente quanto à atividade de água, sólidos solúveis totais, umidade, pH, cor, teor de ácido ascórbico, de fenólicos totais e de licopeno. As amostras foram liofilizadas e, posteriormente, submetidas ao processo de extração seqüencial para frutos, dando origem aos extratos etéreo, etanólico e aquoso. Aos extratos foram aplicados o teste do 1,1-difenil-2-picrilhidrazil (DPPH) e o sistema beta-caroteno/ácido linoléico para avaliação da atividade antioxidante in vitro. As amostras foram ainda submetidas à análise multirresíduos de pesticidas. Para análise estatística dos resultados utilizou-se análise univariada e o teste de Tukey, adotando-se um nível de significância de 5%. Resultados: O tomate orgânico inteiro e o molho apresentaram teores médios de ácido ascórbico maiores que seus similares convencionais. O tomate orgânico apresentou teor médio de fenólicos maior que o tomate convencional, para todos os produtos e preparações. Não foi possível identificar diferença entre orgânicos e convencionais quanto ao teor de licopeno, para todas as preparações e produtos avaliados. Para o extrato etéreo pelo método DPPH, verificou-se que apenas para o tomate sem semente, o orgânico apresentou atividade antioxidante maior que o convencional. Para o extrato alcoólico pelo método DPPH, apenas para o tomate sem semente não foram observadas diferenças entre orgânico e convencional. Para as demais preparações e produtos, o tomate orgânico apresentou percentual maior de atividade antioxidante que o convencional. No caso do extrato aquoso, apenas o tomate inteiro e o molho orgânico e convencional não apresentaram diferenças, para os demais modos de preparo (sem pele, sem semente e purê) o tomate orgânico apresentou percentual médio de atividade antioxidante maior que o tomate convencional. Para o extrato etéreo pelo sistema beta-caroteno/ácido linoléico, quando se comparou cultivo orgânico e convencional, observou-se que a atividade antioxidante do molho convencional foi maior que do molho orgânico. No entanto, para os tomates sem pele e sem semente, o orgânico apresentou valores médios significativamente maiores que aqueles obtidos para o tomate convencional. Para o extrato alcoólico pelo sistema beta-caroteno/ácido linoléico, não foram encontradas diferenças quando se compararam as preparações e os produtos provenientes do cultivo orgânico e convencional. No caso do extrato aquoso, o tomate orgânico apresentou maior média de atividade antioxidante para todos os modos de preparo, exceto para o molho. A forma de cultivo foi um fator determinante em relação à presença de resíduos de pesticidas (permetrina, tebuconazol e ditiocarbamatos), uma vez que o tomate orgânico preparado de diversas formas não apresentou tais resíduos. Conclusões: Devido ao limitado tamanho da amostra, nenhuma generalização pode ser estabelecida em relação ao tipo de cultivo e o valor nutricional dos tomates. No entanto, a partir dos resultados dos lotes de tomate avaliados, para a maioria dos parâmetros adotados, pode-se observar superioridade para o tomate orgânico em relação ao convencional. / Objective: The main objective of this survey was to compare the cultivation effect (organic and conventional) over the physical-chemical characteristics, the content of antioxidant compounds and the antioxidant activity of tomatoes Carmen cultivar. Considering that home preparation of the food may be a significant effect over the level of nutrients in relation to a fresh food, particularly in the content of antioxidants and, consequently, in the antioxidant activity of these compounds, the influence of many ways of home prepare of tomatoes was verified. Methods: Tomatoes underwent the following treatments: whole fresh tomatoes, fresh tomatoes without the peel, fresh tomatoes without seeds, tomato sauce and tomato puree. Samples were physical-chemically analyzed for water activity, total soluble solids, water content, pH, color, ascorbic acid, total phenolics and lycopene. Samples were freeze-dried, and then underwent the sequential extraction process for fruits, resulting in ether, alcohol and water extracts. These extracts were tested by DPPH test and the beta-carotene/linoleic acid system in order to evaluate the in vitro antioxidant activity. Samples were also submitted to pesticide multi residue analysis. For the statistical analyses, ANOVA and the Tukey test were used considering a significance level of 5%. Results: The whole organic tomato and the organic sauce presented higher acid ascorbic content than their conventional counterparts. The organic tomato exhibited higher phenolics content than the conventional for all products and preparations. It was not possible to detect differences between organic and conventional in relation to the lycopene content form all preparations and products. For the ether extracts by the DPPH method, it was verified that only the organic tomato without seeds showed higher antioxidant activity than the conventional one. For the alcohol extract by the DPPH method, only the tomato without seeds not reveal differences between organic and conventional. The remaining organic preparations and products were better than the conventional. In the case of the water extract, only the whole tomato and the sauce did not show differences between the organic and the conventional, whereas the other preparations of the organic tomato exhibited higher antioxidant activity than those of the conventional tomato. For the ether extract in the beta-carotene/linoleic acid system it was verified that the conventional sauce was better than the organic one. However, the organic tomatoes without peel and seeds exhibited higher antioxidant activity than the conventional ones. For the alcohol extract in the beta-carotene/linoleic acid system no difference was detected between the organic and conventional tomato preparations and products. In the case of the water extract, the organic tomato afforded higher antioxidant activity for all types of preparations, except for the sauce. The method of cultivation was a determinant factor in relation to the presence of pesticides residues, since the organic tomato prepared in different forms did not contain these residues (permethrin, tebuconazol and dithiocarbamate). Conclusions: Due the limited size of the sample, no general statement could be made in relation to the method of cultivation and the nutritive value of tomatoes. However, for most of the parameter studied, the organically grown tomatoes ranked higher than the conventional tomatoes.

The goal of this work was to evaluate environmental impacts and (un)sustainability of the irrigated perimeter of Macela, located in Itabaiana city - Sergipe - Brazil, important area of vegetable crops. The local problematic is focused on untreated sewage and tannery wastes in the dam, plus the intensive and indiscriminate use of pesticides. Aiming to evaluate the dimension of this problematic, water samples has been collected along the dam. The following parameters were evaluated: total and termotolerants coliforms, pH, DO (Dissolved Oxygen), BOD (Biological Oxygen Demand), COD (Chemical Oxygen Demand), turbidity, TDS (Total Dissolved Solids), salinity, chlorides, color, total hardness, alkalinity, nitrate, nitrite, ammonia, phosphate and chromium VI. The existence of pesticides residues in water and foods obtained from the dam was also approached. The analytical procedures are in accordance with Clesceri et al. (1998). Results have shown that the water is improper for bathing and are deprived of characteristics as being of class 2, mainly concerning total and temotolerants coliforms, pH, BOD, TDS, chlorides, color, ammonia and phosphate. Moreover, it is inadequate for irrigation, especially because of its large amount of coliforms and salinity. The behavior of agricultural workers towards the use of pesticides was evaluated and data have shown that all workers use pesticides in a constant way, without criteria of dosage and application specificity. However, about 16% of the analyzed samples have been rejected by large amount of methamidophos and carbofuran residues. The data reveals that workers seem ill-informed and unaware of the pesticides risks to health and the environment. In this direction, it is urgent an action from the competent authorities in order to control the negative impacts on the dam, to spread the technical knowledge. Such action will enable the stakeholders to take more conscientious decisions. A constant check in food quality is also necessary. These measures will surely contribute to sustainable development. / O presente trabalho tem como objetivo avaliar os impactos ambientais e a (in)sustentabilidade no perímetro irrigado da Macela, localizado no município de Itabaiana - Sergipe - Brasil, importante área de cultivo de legumes, verduras e hortaliças. A problemática local deve-se ao aporte de esgotos domésticos e de efluentes de um curtume no açude, bem como ao uso intensivo e indiscriminado de agrotóxicos. Visando avaliar a dimensão dessa problemática, foram realizadas coletas de água ao longo do açude, sendo determinados os parâmetros coliformes totais e termotolerantes, pH, Oxigênio Dissolvido (OD), Demanda Bioquímica de Oxigênio (DBO), Demanda Química de Oxigênio (DQO), turbidez, Sólidos Dissolvidos Totais (SDT), salinidade, cloretos, cor, dureza total, alcalinidade, nitrato, nitrito, amônia, fosfato e cromo VI. Também foi pesquisada a existência de resíduos de agrotóxicos na água e nos alimentos. Os procedimentos analíticos estão de acordo com Clesceri et al. (1998). Os resultados revelam que a água é imprópria para a balneabilidade e está descaracterizada como sendo de classe 2 em relação aos coliformes totais e temotolerantes, pH, DBO, SDT, cloretos, cor, amônia e fosfato. Além disso, é imprópria para a irrigação, devido a alta carga de coliformes e salinidade. Foi analisado o comportamento dos agricultores em relação à prática do uso de agrotóxicos e os dados mostram que todos fazem uso constante, sem critérios de dosagem e especificidade na aplicação. No entanto, cerca de 16% das amostras analisadas foram condenadas por apresentarem elevados resíduos de metamidofós e carbofurano. Os resultados apontam para um alto índice de desinformação e de baixa consciência da dimensão do risco que o agrotóxico representa para a saúde coletiva e o meio ambiente. Assim, torna-se urgente a atuação das autoridades competentes no sentido de controlar os impactos ao açude, socializar os conhecimentos técnicos, fato que oportunizará opções mais conscientes por parte dos atores sociais envolvidos, e de uma constante vigilância à qualidade dos alimentos, contribuindo para a construção do desenvolvimento sustentável.

O morango utilizado pela indústria alimentícia tem seu sabor e aroma bastante valorizados e apreciados, quando comparado com outras frutas. Entretanto, é um produto muito delicado e altamente perecível, exigindo, assim, o uso de técnicas adequadas de colheita e pós-colheita. Para manter sua qualidade e quantidade de produção, observa-se um aumento do uso de agrotóxicos para minimizar prejuízos causados por pragas e doenças do campo. Porém, os pesticidas podem deixar resíduos persistentes nos alimentos e o seu consumo in natura ou industrializado pode ficar comprometido, colocando em risco a saúde do consumidor. Assim, este trabalho teve por objetivo estudar a influência do processamento de morangos, como, minimamente processado, geléia e polpa frente aos resíduos do fungicida procimidona. Em experimento de campo foi aplicado o produto Sumilex 500 WP nos seguintes tratamentos: A testemunha (sem aplicação); B uma única aplicação de 300 g p.c. 100 L-1 água (150 g i.a. 100 L-1 água) e C 3 aplicações sucessivas de 300 g p.c. 100 L-1 água (150 g i.a. 100 L-1 água), com intervalos de 7 dias entre elas. As amostragens foram iniciadas no dia anterior a aplicação do tratamento B (-1 dia) e aos 0, 1, 3, 5, 10 e 15 dias, sendo amostrados frutos in natura, para posterior processamento, como minimamente processado, geléia e polpa. O método de análise consistiu na extração dos resíduos de procimidona com acetato de etila, limpeza do extrato (clean up) feita por cromatografia de exclusão por tamanho molecular de alta eficiência - GPC e determinação quantitativa feita por técnica de cromatografia em fase gasosa acoplado a detector de captura de elétrons - CG/ECD. O método analítico apresentou recuperação em torno de 85,5% com desvio padrão de 7% e limites de quantificação de 0,00076 mg.kg-1 e detecção de 0,00023 mg.kg-1. Os valores de procimidona encontrados em morango não excederam o LMR (3 mg.kg-1) estabelecido pela legislação brasileira, em qualquer um dos períodos de coleta das amostras. Nos tratamentos que receberam aplicações no campo (B e C) os níveis de procimidona decresceram no decorrer do tempo, tanto para o morango in natura como para os produtos processados de morango. Os valores de meia vida de degradação foram de 7-8 dias para ambos os tratamentos. Não houve redução significativa nos níveis de resíduos encontrados no morango in natura, assim como para os obtidos na polpa e minimamente processado. Porém, uma considerável degradação de procimidona foi observada no processo de cozimento, apresentado pela baixa concentração de resíduos na geléia. De maneira geral, a procimidona apresentou maiores níveis no morango in natura e menores na geléia de morango (produto final). / The strawberry used by the food industry has flavor and aroma very valued and appreciated when compared to the other fruits. However, it is a very delicate and highly perishable product, demanding, therefore, the use of appropriate techniques of harvesting and post-harvest. To keep quality and quantity of production, there is an increase of pesticides utilization in order to minimize damages caused by pests and field diseases on the field. However, the pesticides can leave persistent residues in the foods and their consumer fresh or industrialized may be impaired, putting the consumer health at risk. Thus, this work aimed to investigate the influence of the strawberries processing, as, minimally process, jam and pulp front of the waste of fungicide procymidone. In the field experiment, was applied the Sumilex 500 WP product according the treatments: A control (without application); B - a single application for 300 g c.p. 100 L-1 water (150 g a.i. 100 L-1 water) and C - 3 successive applications for 300 g c.p. 100 L-1 water (150 g a.i. 100 L-1 water), with intervals of 7 days between them. The sampling started in the previous day of the last treatment application B (- 1 day). Other sampling were carried through 0, 1, 3, 5, 10 and 15 days, and sampled fresh fruit, for further processing, such as minimally process, jam and pulp. The analysis method consisted in extraction with ethyl acetate, cleaning of the extract by gel permeation chromatography (GPC) and quantitative determination by gas chromatograph with specific detector of electron capture (GC/ECD). The analytical method presented recovery around 85,5% with errors of 7% and the quantification limits of 0,000076 mg.kg-1 and detection limits of 0,00023 mg.kg-1. The procymidone values found in strawberry did not exceed the maximum residues limits (3 mg.kg-1) fixed by brazilian legislation, in any periods of harvest. In the treatments that received application on the field (B and C) the procymidone levels decreased in the course of the study, as fresh strawberry as for process product of strawberry. The half-life values of degradation were of 7-8 days to the both treatments. There was no significant reduction in the residue levels found in strawberry fresh, pulp and minimally process. But, a considerable degradation of procymidone was observed in the cooking process, showing by low residues concentrations in the jam. Overall, the procymidone showed higher residues in fresh strawberry and lower on strawberry jam (final product).

Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico / Rice is one of the most produced and consumed cereal in the world. It plays a strategic role both economically and socially. Southern is responsible for about 60% of Brazilian rice production, which is directly linked to the intensive use of pesticides. Considering it, the study of the remaining of such compounds in crops to assess the risks of environmental contamination is socio-economically very important. Based on that this paper, an analytical approach has been developed and validated in order to determine the residues of bispyribac-sodium, quinclorac, and tebuconazole in water from irrigated rice crops, using Solid Phase Extraction (SPE) and High Performance Liquid Chromatography with Diode Array Detection (HPLC-DAD). The approach consists of preconcentration of water samples in SPE cartridges with 500 mg of C18, followed by elution with methanol and pesticides determination through HPLC-DAD. In the validation of the method, the analytical curve and linearity, limit of detection (LOD), limit of quantification (LOQ), precision (repetitivity and intermediate precision), as well accuracy (recovery) were assessed. The analytical curves displayed linearity between 0.03 and 10 mg L-1 for quinclorac, 0,1 e 10 mg L-1 for bispyribac-sodium and between 0,05 e 10 mg L-1 for tebuconazole, with determination coefficients higher than 0.9999. LOQ values for the approach, considering preconcentration phase of 250 times, were of 1.2 μg L-1 for bispyribac-sodium, 0.4 μg L-1 for quinclorac, and 0.6 μg L-1 for tebuconazole. The method presented recovery values between 76.1 and 116.5% and RSD values smaller than 19.8%. All the validation parameters are within the suggested limits for validation of chromatographic methods. The validated method was applied in the study of pesticides dissipation in water from irrigated rice crops. Bispyribac-sodium and quinclorac were found up to 28 and 91 days after the compounds have been used, respectively and tebuconazole to 21 days after the compound have been used. / O arroz é um dos cereais mais produzidos e consumidos no mundo e desempenha papel estratégico tanto no aspecto econômico quanto social. A Região Sul é responsável por cerca de 60% da produção brasileira de arroz, a qual está diretamente associada ao uso intensivo de pesticidas. Com isso, o estudo da persistência destes compostos nas lavouras para avaliar os riscos de contaminação ambiental é de suma importância sócio-econômica. Neste trabalho foi desenvolvido e validado um método analítico para a determinação de resíduos de bispiribaque-sódico, quincloraque e tebuconazole em amostras de água de lavoura de arroz irrigado, utilizando Extração em Fase Sólida (SPE) e Cromatografia Líquida de Alta Eficiência com Detecção por Arranjo de Diodos (HPLC-DAD). O método consiste na pré-concentração das amostras de água em cartuchos SPE contendo 500 mg de C18, seguida da eluição com metanol e determinação dos pesticidas por HPLC-DAD. Na validação do método avaliou-se curva analítica e linearidade, limite de detecção (LOD), limite de quantificação (LOQ), precisão (repetitividade e precisão intermediária) e exatidão (recuperação). As curvas analíticas apresentaram linearidade entre 0,03 e 10 mg L-1 para quincloraque, 0,1 e 10 mg L-1 para bispiribaque-sódico e entre 0,05 e 10 mg L-1 para tebuconazole, com coeficientes de determinação maiores que 0,9999. Os valores de LOQ para o método, considerando a etapa de pré-concentração de 250 vezes, foram de 1,2 μg L-1 para bispiribaque-sódico, 0,4 μg L-1 para quincloraque e 0,6 μg L-1 para tebuconazole. O método apresentou valores de recuperação entre 76,1 e 116,5% e valores de RSD inferiores a 19,8%. Todos os parâmetros de validação encontram-se dentro dos limites sugeridos para a validação de métodos cromatográficos. O método validado foi aplicado no estudo de dissipação dos pesticidas em água de lavoura de arroz irrigado. Foram encontrados bispiribaque-sódico e quincloraque até 28 e 91 dias após a aplicação dos compostos, respectivamente e de tebuconazole até 21 dias após a aplicação do composto.

O morango utilizado pela indústria alimentícia tem seu sabor e aroma bastante valorizados e apreciados, quando comparado com outras frutas. Entretanto, é um produto muito delicado e altamente perecível, exigindo, assim, o uso de técnicas adequadas de colheita e pós-colheita. Para manter sua qualidade e quantidade de produção, observa-se um aumento do uso de agrotóxicos para minimizar prejuízos causados por pragas e doenças do campo. Porém, os pesticidas podem deixar resíduos persistentes nos alimentos e o seu consumo in natura ou industrializado pode ficar comprometido, colocando em risco a saúde do consumidor. Assim, este trabalho teve por objetivo estudar a influência do processamento de morangos, como, minimamente processado, geléia e polpa frente aos resíduos do fungicida procimidona. Em experimento de campo foi aplicado o produto Sumilex 500 WP nos seguintes tratamentos: A testemunha (sem aplicação); B uma única aplicação de 300 g p.c. 100 L-1 água (150 g i.a. 100 L-1 água) e C 3 aplicações sucessivas de 300 g p.c. 100 L-1 água (150 g i.a. 100 L-1 água), com intervalos de 7 dias entre elas. As amostragens foram iniciadas no dia anterior a aplicação do tratamento B (-1 dia) e aos 0, 1, 3, 5, 10 e 15 dias, sendo amostrados frutos in natura, para posterior processamento, como minimamente processado, geléia e polpa. O método de análise consistiu na extração dos resíduos de procimidona com acetato de etila, limpeza do extrato (clean up) feita por cromatografia de exclusão por tamanho molecular de alta eficiência - GPC e determinação quantitativa feita por técnica de cromatografia em fase gasosa acoplado a detector de captura de elétrons - CG/ECD. O método analítico apresentou recuperação em torno de 85,5% com desvio padrão de 7% e limites de quantificação de 0,00076 mg.kg-1 e detecção de 0,00023 mg.kg-1. Os valores de procimidona encontrados em morango não excederam o LMR (3 mg.kg-1) estabelecido pela legislação brasileira, em qualquer um dos períodos de coleta das amostras. Nos tratamentos que receberam aplicações no campo (B e C) os níveis de procimidona decresceram no decorrer do tempo, tanto para o morango in natura como para os produtos processados de morango. Os valores de meia vida de degradação foram de 7-8 dias para ambos os tratamentos. Não houve redução significativa nos níveis de resíduos encontrados no morango in natura, assim como para os obtidos na polpa e minimamente processado. Porém, uma considerável degradação de procimidona foi observada no processo de cozimento, apresentado pela baixa concentração de resíduos na geléia. De maneira geral, a procimidona apresentou maiores níveis no morango in natura e menores na geléia de morango (produto final). / The strawberry used by the food industry has flavor and aroma very valued and appreciated when compared to the other fruits. However, it is a very delicate and highly perishable product, demanding, therefore, the use of appropriate techniques of harvesting and post-harvest. To keep quality and quantity of production, there is an increase of pesticides utilization in order to minimize damages caused by pests and field diseases on the field. However, the pesticides can leave persistent residues in the foods and their consumer fresh or industrialized may be impaired, putting the consumer health at risk. Thus, this work aimed to investigate the influence of the strawberries processing, as, minimally process, jam and pulp front of the waste of fungicide procymidone. In the field experiment, was applied the Sumilex 500 WP product according the treatments: A control (without application); B - a single application for 300 g c.p. 100 L-1 water (150 g a.i. 100 L-1 water) and C - 3 successive applications for 300 g c.p. 100 L-1 water (150 g a.i. 100 L-1 water), with intervals of 7 days between them. The sampling started in the previous day of the last treatment application B (- 1 day). Other sampling were carried through 0, 1, 3, 5, 10 and 15 days, and sampled fresh fruit, for further processing, such as minimally process, jam and pulp. The analysis method consisted in extraction with ethyl acetate, cleaning of the extract by gel permeation chromatography (GPC) and quantitative determination by gas chromatograph with specific detector of electron capture (GC/ECD). The analytical method presented recovery around 85,5% with errors of 7% and the quantification limits of 0,000076 mg.kg-1 and detection limits of 0,00023 mg.kg-1. The procymidone values found in strawberry did not exceed the maximum residues limits (3 mg.kg-1) fixed by brazilian legislation, in any periods of harvest. In the treatments that received application on the field (B and C) the procymidone levels decreased in the course of the study, as fresh strawberry as for process product of strawberry. The half-life values of degradation were of 7-8 days to the both treatments. There was no significant reduction in the residue levels found in strawberry fresh, pulp and minimally process. But, a considerable degradation of procymidone was observed in the cooking process, showing by low residues concentrations in the jam. Overall, the procymidone showed higher residues in fresh strawberry and lower on strawberry jam (final product).

No final dos anos 80, intensificaram-se as preocupações com os danos provocados à saúde do trabalhador rural e ao meio ambiente devido o uso indiscriminado de agrotóxicos. A descoberta de novos grupos de inseticidas, menos tóxicos e agressivos ao meio ambiente, vieram amenizar o problema. Entretanto, seus efeitos residuais ainda são pouco estudados, o que motivou esta pesquisa. Este trabalho visou avaliar o efeito dos inseticidas acetamiprid e thiamethoxam, pertencentes ao grupo dos neonicotinóides em diferentes modalidades de aplicação, com a finalidade de reduzir o número de pulverizações na cultura do tomate, eliminando seus efeitos negativos sobre o meio ambiente, bem como evitar a contaminação desse inseticida sobre os aplicadores. O ensaio foi realizado no campo experimental de tomate envarado no Departamento de Entomologia, Fitopatologia e Zoologia da ESALQ/USP, utilizando o cultivar Santa Clara, sendo realizados três tipos de aplicações: a) "band-aid", que consistiu em misturar os inseticidas a um gel seco, colocando-se estes produtos em um saquinho de papel e envolvendo-os a uma fita adesiva, sendo colocados no colo das plantas; b) sachê, onde os inseticidas foram misturados com o gel seco e acondicionados em sachês, sendo colocados junto à raiz das mudas por ocasião do plantio; c) convencional, onde os inseticidas foram pulverizados com aplicador manual costal. A análise dos resíduos em frutos e folhas foi realizada por técnica de cromatografia líquida (HPLC) e, como resultado, constatou-se que: em tratamentos onde acetamiprid foi aplicado, todos apresentaram resíduos abaixo do mínimo detectável pela técnica HPLC; e, em tratamentos com thiamethoxam, somente em folhas onde o produto foi aplicado na forma de sachê e pulverização, foram observados resíduos, 0,06 e 0,3 mg/kg, respectivamente. O LMR (limite máximo de resíduo) para acetamiprid e thiamethoxam em frutos de tomate é de 0,5 e 0,02 mg/kg, respectivamente. Das análises realizadas, não detectou-se resíduos nos frutos analisados, somente sendo encontrados nas folhas. Pôde-se concluir que os métodos de aplicação analisados não apresentam problemas quanto à toxicidade ao meio ambiente e trabalhadores e resíduos. A área apresentou infestação de mosca branca, o que possibilitou a avaliação de controle da praga pelos produtos testados, nas diferentes modalidades de aplicação. Nos tratamentos onde acetamiprid e thiamethoxam foram aplicados em pulverização, o controle foi satisfatório. Quando aplicados na forma de sachê e "band-aid", o controle foi menos satisfatório, porém, com a vantagem de não poluir o meio ambiente, bem como o evitar exposição do aplicador e dos inimigos naturais aos produtos. / In the end of 80´s, careful was enhanced by rural worker health and environmental damages because of pesticides indiscriminated applications. The development of new insecticides groups, less toxic and aggressive to environment came to minimize the problem. However, their residue effects are not studied as it must be, and this was the reason of this research. This work aimed to evaluate the effect of the neonicotinoid insecticides acetamiprid and thiamethoxam, from different application methods, aiming to study the possibility of decreasing the number of sprays on tomato crop, removing their negative effects on environment, and avoid rural workers contamination. This trial was carried out on staked tomato crop in the Department of Entomology, Phytopathology and Zoology of ESALQ/USP, using Santa Clara tomato cultivar in three application methods: a) "band-aid", that consisted in mix the insecticides with a dry gel, placed them into a little paper bag, wrapped up with an adhesive tape and arranged it on the plant’s neck; b) "sachet", where insecticides were mixed with a dry gel and placed into a little paper bag, and they were arranged with the plant roots during the planting; c) conventional, where the insecticides were sprayed with a back sprayer. Residue analyses of tomato fruits and leaves were done by HPLC technique, and the results were: all treatments where acetamiprid were applied showed residue levels lower than the minimum detectable by HPLC technique; treatments with thiamethoxam, residues were observed only in leaves, when applied in "sachet" and conventional methods, at 0.06 and 0.3 mg/kg, respectively. The official tolerance to acetamiprid and thiamethoxam in tomato fruits are 0.5 and 0.02 mg/kg, respectively. The analyses, residues showed non detectable in fruits. The application techniques checked did not rise problems with environmental and rural workers based in their toxicities and residues. The experimental field showed whitefly infestation, and made possible control evaluation of this pest by the tested products, from different application methods. Treatments where acetamiprid and thiamethoxam were applied in conventional method, showed better pest control. When applied on "sachet" and "band-aid" methods, control was satisfactory; however, these methods have the advantage of lower environment polution, rural worker exposition to products and preservation of natural enemies mortality.