Os ferrofluidos iônicos de \'MN\'\'FE IND. 2\'\'O IND. 4\', \'gama\' - \'FE IND. 2\'\'O IND. 3\' e \'CO\'\'FE IND. 2\'\'O IND. 4\' foram investigados pelas técnicas de óptica e espalhamento de raios X. Investigamos o comportamento desses ferrofluidos, na presença e na ausência de campo magnético e quando submetidos à variação de temperatura. A birrefringência óptica medida em função da temperatura, sem qualquer campo magnético, mostrou a existência de uma ordem tipo nemática nesses materiais. Os resultados obtidos com as medidas de anisotropia óptica podem ser explicados através da anisotropia de forma dos grãos e o fator clássico de despolarização da luz. Experimentos com a técnica de espalhamento de raios X mostrou a existência de pequenos agregados de grãos nas amostras estudadas. / Ionic ferrofluids of MnFe2O4, - Fe2Os Fe2Os and CoFe204 have been investigated by means of optical and x-ray- scattering techniques. An investigation on the behavior of such ferrofluids has been made, when in the presence and absence of a magnetic field, and when submitted to the variation of temperature. The optical birefringence measured as a function of temperature, without any magnetic field, showed the existence of a nematic-type order in these maaterials. The results obtained by the measured optical anisostropy could be explained by the shape anisostropy of the grains and the classical light depolarizing factors. X-ray scattering results indicate the existence of small aggregates in the samples studied.

Fármacos pouco solúveis em água tendem a possuir baixa biodisponibilidade. Diversos métodos têm sido estudados para promover o aumento da solubilidade em água de fármacos pouco solúveis. As dispersões sólidas têm sido pesquisadas como uma estratégia de aumentar a solubilidade em água e melhorar o desempenho destes fármacos na biodisponibilidade, entretanto os mecanismos completamente elucidados parecem variar da combinação do fármaco e do polímero, bem como do método de obtenção empregado. No presente estudo, através da técnica de evaporação do solvente desenvolveu-se dispersões sólidas de loratadina em polivinilpirrolidona a fim de melhorar a solubilidade do fármaco. / Poorly water soluble drugs tend to have low bioavailability. Several methods have been studied to promote increased water solubility of poorly soluble drugs. Solid dispersions have been investigated as a strategy to increase the water solubility and improve performance on the bioavailability of these drugs, however elucidated the mechanisms seem to vary the combination of drug and polymer and production method employed. In this study, using the technique of solvent evaporation was developed from solid dispersions in polyvinylpyrrolidone loratadine to improve the solubility of the drug.

En este trabajo, en primer lugar, se presenta una nueva técnica desarrollada en nuestro laboratorio para el estudio electroquímico de las capas catalíticas de las pilas de combustible en células de tres electrodos, centrándonos en el proceso de electroxidación de ácido fórmico como reacción de test. Gracias a esta técnica se han estudiado parámetros de construcción como % en peso del metal, relación Nafion / sólidos totales y recubrimiento catalítico comprobando como la adsorción irreversible de adátomos de Bi sobre Pt soportado sobre Vulcan XC-72 favorece este proceso y como puede caracterizarse la capa catalítica de una pila de combustible de ácido fórmico (DFAFC) de forma integral utilizando estudios de sistemas nanoparticulados de Pt-Pd soportados sobre Vulcan XC-72 en el seno de ésta. En segundo lugar se ha introducido el concepto de PEMER (Polymer Electrolyte Membrane Electrochemical Reactor). De esta forma, una configuración electródica propia de las pilas de combustible se utiliza en electrosíntesis orgánica. Como reacciones test se han testeado la formación de 1-feniletanol como producto mayoritario por hidrogenación electrocatalítica de la acetofenona sobre nanopartículas de Pd soportadas sobre Vulcan XC-72 como electrocatalizador y, utilizando Pb (catalizador no noble) soportado sobre Vulcan XC-72, se ha estudiado la ruptura del puente disulfuro de L-cistina y N,N-diacetil-L-cistina (NNDAC) para obtener L-cisteína y N-acetil- L-cisteína (NAC). En ambas reacciones, hidrogenación y ruptura del puente disulfuro, se han analizado tanto parámetros constructivos de la capa catalítica como parámetros de proceso tanto a escala laboratorio con el uso de un reactor comercial de 25 cm² como a escala pre-piloto con la construcción de un reactor de 100 cm².

Tese de doutoramento. Engenharia Metalúrgica e de Materiais. Universidade do Porto. Faculdade de Engenharia. 2010

O ser humano está constantemente exposto a diversas fontes de radiação. Dentre elas, destacam-se as fontes naturais, que atingem a população mundial a uma taxa relativamente constante durante um longo período de tempo. Estima-se que a dose anual média recebida pela população devido às fontes naturais seja de 2,4 mSv a-1. Alguns balneários e spas encontrados pelo mundo são de grande importância quando se consideram os aspectos de proteção radiológica, pois concentram concentrações significativas de radionuclídeos, como por exemplo, o gás 222Rn. Embasado nisto, foi realizada a dosimetria de Rn222 no ar para trabalhadores e indivíduos do público em dois balneários brasileiros, o balneário municipal de Águas de Lindóia no estado de São Paulo e o balneário Thermas Antônio Carlos, na cidade de Poços de Caldas, estado de Minas Gerais. Utilizou-se o método de detecção passiva, com o uso de detectores sólidos de traços do tipo CR-39® (Columbia Resin) inseridos em câmaras de difusão do tipo NRBP® (National Radiological Protection Board). As concentrações de Rn222 no ar variaram de 27 ± 4 Bq m-3 a 16451 ± 298 Bq m-3 para o balneário municipal de Águas de Lindóia e de 35 ± 3 Bq m-3 a 156 ± 4 Bq m-3 para o balneário Thermas Antônio Carlos. Foram considerados três cenários de exposição para a avaliação de dose nos dois balneários. O primeiro cenário corresponde à exposição dos trabalhadores que aplicam os banhos termais nos usuários, o segundo cenário corresponde à exposição dos trabalhadores que realizam manutenções nas fontes termais e o terceiro cenário abrange os frequentadores assíduos dos banhos termais. Os valores de dose efetiva encontrados no balneário municipal de Águas de Lindóia e no balneário Thermas Antônio Carlos, respectivamente, considerando o 1° cenário variam de 0,10 a 0,34 mSv a-1 e 0,17 a 0,33 mSv a-1. Os valores encontrados, considerando o 2° cenário variam de 0,24 a 9,9 mSv a-1 para o balneário municipal de Águas de Lindóia e de 0,03 a 0,09 mSv a-1 para o balneário Thermas Antônio Carlos. Considerando o 3° cenário, os valores de dose encontrados variam de 0,01 a 0,02 mSv a-1 para ambos balneários. / Human beings are constantly exposed to different sources of radiation. Among them, the natural sources, which reach the world\'s population at a relatively constant rate for a long period of time, are highlighted. It is estimated that the average annual dose received by the population due to natural sources is 2.4 mSv y-1. Some bathhouses and spas found around the world are of great importance when considering the aspects of radiological protection, because they concentrate significant concentrations of radionuclides, for instance, the 222Rn gas. Based on this, the dosimetry of 222Rn in the air was performed for workers and individuals of the public in two brazilian bathhouses; Águas de Lindóia municipal bathhouse in the state of São Paulo and Thermas Antônio Carlos bathhouse in the city of Poços de Caldas, state of Minas Gerais. The passive detection method was used, with the use of solid detectors of type CR-39® (Columbia Resin) inserted in diffusion chambers of the type NRBP® (National Radiological Protection Board). The concentrations of 222Rn in the air ranged from 27 ± 4 Bq m-3 to 16451 ± 298 Bq m-3 for the Águas de Lindóia Municipal bathhouse and 35 ± 3 Bq m-3 to 156 ± 4 Bq m-3 for the Thermas Antônio Carlos bathhouse. Three exposure scenarios were considered for the dose assessment in both bathhouses. The first scenario corresponds to the exposure of workers who apply thermal baths to users, the second scenario corresponds to the exposure of workers who perform maintenance in the hot springs and the third scenario covers the assiduous regulars of the thermal baths. The effective dose values found in the Águas de Lindóia Municipal bathhouse and in the Thermas Antônio Carlos bathhouse, respectively, considering the first scenario range from 0.10 to 0.34 mSv y-1 and 0.17 to 0.33 mSv y-1. The value found, considering the second scenario range from 0.24 to 9.9 mSv y-1 to the Águas de Lindóia bathhouse and from 0.03 to 0.09 mSv y-1 to the Thermas Antônio Carlos bathhouse. Considering the third scenario, the dose values found range from 0.01 to 0.02 mSv y-1 for both bathhouses.

Hemos producido muestras de Fe<SUB>x</SUB>Cu<SUB>100-x</SUB> y Fe<SUB>x</SUB>Au<SUB>100-x</SUB> por molido mecánico en concentraciones variables con el objeto de estudiar el efecto magnetoresistivo gigante y su relación con la microestructura en aleaciones preparadas de esa manera. En el sistema Fe<SUB>x</SUB>Cu<SUB>100-x</SUB> efectuamos un estudio del efecto magnetoresistivo gigante en un rango amplio de concentraciones (1 ≤ x ≤ 45 % atómico), ampliando lo conocido hasta ahora en muestras preparadas con los mismos fines. Hemos producido Fe<SUB>x</SUB>Au<SUB>100-x</SUB> por primera vez por aleamiento mecánico, en diversas concentraciones (15 ≤ x ≤ 30 % atómico). Medimos el efecto magnetoresistivo a 77 K para cada preparación, y encontramos que el efecto es máximo en x = 20 % para el Fe-Cu, y en x = 25 % para el Fe-Au. No encontramos efecto a temperatura ambiente. Estructuralmente encontramos en ambos sistemas que se forma una solución que tiene la estructura fcc de la matriz (Cu o Au). En el FeCu el parámetro de red aumenta con la concentración de Fe, mientras que en el Fe-Au disminuye. En ambos casos el parámetro de red es diferente a lo que indica la Ley de Vegard, mostrando que los efectos de repulsión química son importantes en estos sistemas. Magnéticamente ambos sistemas son del tipo “cluster-glass”, con una concentración de percolación Cp = 15,9 ± 3,2 % atómico en el caso del Fe-Cu, y Cp ≈ 25 % at. en el caso del Fe-Au. El sistema Fe-Cu aparece como una dispersión de racimos o clusters de tamaño ≈ 2 nm, de características estructurales y magnéticas similares para todas las concentraciones estudiadas. Los tratamientos térmicos producen una mejora en la relación magnetoresistiva ∆ρ/ρ, pero no en el efecto neto ∆ρ. En el Fe-Cu éste empeora, y en el Fe-Au se mantiene. Este tratamiento favorece, en el sistema Fe-Cu, la precipitación del α-Fe y el γ-Fe, además de la formación de carburos. En el sistema Fe-Au aparece un refinamiento en Fe de los clusters magnéticos, junto a la precipitación de una componente ferromagnética. Ambos sistemas están formados por partículas fuertemente interactuantes. El aleamiento mecánico es una técnica muy apropiada para la preparación de sistemas magnetoresistivos gigantes Fe-metal noble.

La Hipertermia con Nanopartículas Magnéticas (HNM) es una terapia oncológica basada en el calentamiento de tumores mediante nanopartículas magnéticas (NPM) incorporadas al tejido, que absorven energía de un campo de radiofrecuencia (RF) externo. Este calentamiento puede provocar necrosis (termoablación) o fomentar apoptosis selectiva de las células tumorales en combinación con terapias convencionales. A fin de optimizar la técnica, se busca desde la ciencia de materiales maximizar la potencia específica absorvida del campo por las NPM (SAR: Specific Absorption Rate). Para esto es necesario contar con modelos contrastados experimentalmente que aumenten la comprensión del mecanismo de interacción entre el campo, las NPM y el entorno de las mismas. En el marco de esta tesis doctoral, se encontraron las ecuaciones diferenciales para la magnetización de sistemas de NPM en función del campo y de la temperatura a partir de un modelo de dos pozos con agitación térmica. Las ecuaciones fueron resueltas numéricamente mediante una implementación Matlab para sistemas ordenados y desordenados con y sin dispersión de tamaños pudiendo simular a partir de ellas ciclos de magnetización DC y RF y procesos ZFC-FC que permiten explorar las condiciones óptimas de muestra y campo para la aplicación. Los resultados numéricos fueron contrastados con datos experimentales obtenidos de diferentes muestras de NPM soportadas en medios fluidos y sólidos. Con el fin de estudiar la respuesta magnética en las condiciones de la aplicación, se diseñó e implementó un sistema inductivo que permite relevar los ciclos de magnetización RF. Mediante este sistema se realizaron mapas de SAR en función de la amplitud (0 kA/m <H0<60 kA/m ) y frecuencia (50 kHz<f<300 kHz) del campo aplicado. Los resultados obtenidos brindan abundante información tanto sobre el mecanismo básico de interacción NPM-campo como sobre las mejores condiciones para la aplicación final.

Made available in DSpace on 2014-08-13T14:50:37Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2013-08-30Bitstream added on 2014-08-13T18:01:05Z : No. of bitstreams: 1 000740027_20140920.pdf: 475674 bytes, checksum: 3eeb12a8bbce19a792effdb97459ecfc (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:24:44Z: 000740027_20140920.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:27:42Z : No. of bitstreams: 2 000740027_20140920.pdf.txt: 14610 bytes, checksum: 9ffb184addf8efd79b448508c6545f50 (MD5) 000740027.pdf: 1878247 bytes, checksum: b6605ec7f3afa76991627b5a2b8776c2 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:33:18Z: 000740027.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:43:32Z : No. of bitstreams: 2 000740027_20140920.pdf.txt: 14610 bytes, checksum: 9ffb184addf8efd79b448508c6545f50 (MD5) 000740027.pdf: 1878247 bytes, checksum: b6605ec7f3afa76991627b5a2b8776c2 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-03T16:48:58Z: 000740027.pdf,Bitstream added on 2014-10-03T16:49:49Z : No. of bitstreams: 1 000740027.pdf: 1878247 bytes, checksum: b6605ec7f3afa76991627b5a2b8776c2 (MD5) Bitstreams deleted on 2014-10-27T11:47:14Z: 000740027.pdf,Bitstream added on 2014-10-27T11:48:07Z : No. of bitstreams: 1 000740027.pdf: 1878247 bytes, checksum: b6605ec7f3afa76991627b5a2b8776c2 (MD5) / Os resíduos sólidos orgânicos urbanos (RSOU) são produzidos em grandes quantidades causando problemas ambientais para a população. O uso agrícola destes resíduos pode ajudar a minimizar este problema. Além disso, a água fator principal e limitante de produção tem se tornado um bem cada vez mais valorizado. O crambe pode ser usado em rotação de culturas e possui um óleo de alto valor industrial podendo ser utilizado na fabricação de biocombustível e insumos diversos. Assim, o objetivo do trabalho foi estudar o efeito de RSOU compostado e níveis de irrigação no crescimento e na produção de grãos de crambe. O experimento foi conduzido em ambiente protegido, utilizando solo em recipientes de PVC com dimensões de 0,45 m de altura e 0,30 m de diâmetro. O delineamento experimental foi o inteiramente casualizado num esquema fatorial (5x4), com três repetições. Os fatores consistiram de: cinco doses de RSOU compostado correspondentes a 0; 15; 30; 60 e 120 Mg ha-1 e quatro níveis de irrigação 40; 70; 100 e 130% da lâmina calculada com base no método de estimativa da evapotranspiração (ET) estimada pelo atmômetro. Cada repetição continha 7 plantas. As plantas foram avaliadas em altura da parte aérea e diâmetro do colo, e divididas em grãos, raízes, caule e folhas e o material vegetal foi seco em estufa com circulação forçada de ar, à temperatura de 65 a 70ºC, até atingir massa constante. Dos grãos foram separadas 100 unidades para determinação da massa de 100 grãos. Com base nos resultados para as diversas características estudadas foram realizadas análises de variância (teste F), para comparação entre as doses de resíduo e os níveis de irrigação aplicados, e à análise de regressão. O RSOU compostado no solo promoveu aumento nos valores da Acidez Ativa (pH), Matéria Orgânica (MO), Fósforo (P), Potássio (K), Cálcio (Ca), Magnésio (Mg), Soma ... / The organic urban solid waste (OUSW) are produced in large amounts causing environmental problems for the population. The agricultural use of this waste can help minimize this impact. Moreover, the water main and limiting factor of production has become an increasingly valued. The crambe can be used in crop rotation and has high value industrial oil and can be used in the manufacture of biofuel and a variety of inputs. Thus, the main of this work was to study the effect of composted OUSW and irrigation levels on growth and grain yield of crambe plants. The experiment was conducted in a greenhouse using soil in PVC containers with dimensions of 0.45 m in height and 0.30 m in diameter. The experimental design was completely randomized in a factorial design (5x4) with three replications. The factors consisted of five doses of composted OUSW corresponding to 0, 15, 30, 60 and 120 Mg ha-1 and four irrigation levels 40, 70, 100 and 130% of the blade calculated based on the method of estimating evapotranspiration (TE) estimated by atmometer. Each replicate contained seven plants. The plants were evaluated for shoot height and diameter and divided into grains, roots, stems and leaves and the plant material was dried in an oven with forced air circulation, temperature 65-70°C until constant weight. Grains were separated 100 units to determine the mass of 100 grains. Based on the results for the various characteristics studied were carried out analyses of variance (F test), for comparison between the doses of residue and levels of irrigation applied, and regression analysis. The composted of OUSW promoted in soil an increase in the values of Active Acidity (pH), Organic Matter (OM), Phosphorus (P), Potassium (K), Calcium (Ca), Magnesium (Mg), Sum of Bases (SB), Capacity Cation Exchange (T), and Bases for Saturation (V%), and reducing the amount of potential acidity (H + Al) soil, and plants of crambe ...

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:32:55Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2006-06-05Bitstream added on 2014-06-13T19:22:45Z : No. of bitstreams: 1 martins_es_dr_rcla.pdf: 4883436 bytes, checksum: 90e9eddebe5cd615b809d1494e86d994 (MD5) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / Pectinases termoestáveis apresentam características interessantes do ponto de vista da sua aplicação industrial, como alta estabilidade ao pH e à temperatura. Além disso, o tipo de processo fermentativo pode influenciar a produção e propriedades físico-químicas destas enzimas. A produção de poligalacturonase (PG) pelo fungo Thermoascus aurantiacus foi realizada em fermentação submersa (FSM) e em estado sólido (FES), usando substratos contendo pectina comercial ou subprodutos agro- industriais como fonte de carbono. A PG bruta obtida em FES apresentou atividade ótima a 65ºC e pH 5,0, com estabilidade na faixa de pH entre 4,0 e 5,0 e entre 7,5 e 8,5 e manteve 85% da atividade original quando incubada a 60ºC, por 1 hora. Em FSM, o melhor meio de cultivo foi a água amarela, com pH inicial de 5,5, após 5 dias de cultivo a 45ºC. A enzima em sua forma bruta apresentou temperatura ótima de 60ºC e pH ótimo de 5,0, maior estabilidade em pH ácido (3,0 a 4,5) e menor termoestabilidade, quando comparada com a obtida em FES, mantendo apenas 13% da atividade original quando incubada a 60ºC, por 1 hora. As enzimas foram purificadas utilizando-se cromatografias de filtração em gel e troca iônica. A PG purificada proveniente da FSM apresentou pH e temperatura ótimos de 5,5 e 60-65ºC, estabilidade em pH 5,0-5,5 e manteve, após 1 hora de incubação, 100% da atividade original até 50ºC. Resultados similares foram obtidos para a PG proveniente da FES. A PG de FES apresentou massa molar de 29,3 kDa, Km de 1,58 mg/mL e Vmáx de 1553,1 ? mol/min/mg, enquanto que a da FSM apresentou massa molar de 30,1 kDa, km de 1,46 mg/mL e Vmáx de 2433,3 ? mol/min/mg. Íons como Fe+3, Ca+2, e K+ praticamente não afetaram a atividade da enzima... / Thermostable pectinases present important characteristics under the view of their industrial application, as their high stability to pH and temperature. Besides, the type of fermentative process used can affect the ir production and physical-chemical properties. The polygalacturonase (PG) production by the thermophilic fungus Thermoascus aurantiacus was carried out by submerged fermentation (SMF) and solid state fermentation (SSF) using substrates containing commercial pectin or agro- industrial residues as carbon sources. The crude PG from SSF presented optimum activity at 65ºC and pH 5.0, with stability at pH 4.0-5.0 and 7.5-8.5 and maintained 85% of its original activity at 60º C for 1 hour. In SMF the best cultivation medium was the liquid waste from juice extraction, with initial pH of 5.5, after 5 days of cultivation at 45ºC. The crude enzyme showed an optimum activity at 60ºC and pH 5.0, higher stability in acid ic pH (3.0 to 4.5) and was less thermostable when compared to that obtained in SSF, wich maintained only 13% of its original activity at 60ºC, for 1 hour. Purification of enzymes was carried out using filtration and ion-exchange chromatographies. The purified PG, from SMF, showed optimum pH and temperature of 5.5 and 60-65ºC, stability at pH 5.0-5.5 and preserved, after 1 hour incubation, 100% of its original activity at 50ºC. Similar results were obtained to PG from SSF. The PG obtained by SSF presented molar mass of 29.3 kDa, Km of 1.58 mg/ml and Vmáx of 1553.1 ? mol/min/mg, while that the enzyme from SMF presented molar mass of 30.1 kDa, km of 1.46 mg/ml and Vmáx of 2433.3 ? mol/min/mg. Ions such as Fe3+, Ca2+ and K+ practically did not affect the enzyme activity, while Mg2+, Mn2+ and Zn2+ decreased 7%, 75% and 50%... (Complete abstract, click electronic address below)

Orientador: Luciana Francisco Fleuri / Resumo: O descarte de resíduos agroindustriais pode causar poluição e desperdício se feito de maneira incorreta. Uma solução viável econômica e ecologicamente é usá-los como meio de cultura para crescimento fúngico por fermentação em estado sólido (FES), visando à obtenção de enzimas de interesse. Nesse contexto, grãos de destilaria secos com solúveis (DDGS) são ótima opção para a produção de lipases devido à grande geração mundial e a sua composição. Lipases são enzimas versáteis que podem expressar atividade hidrolítica e de síntese. O uso de resíduos como substrato acarreta uma produção enzimática barata, contornando o problema de acesso a essas enzimas, que são comercializadas a altos preços por poucas empresas. Assim sendo, este trabalho objetivou cultivar fungos por FES em DDGS de sorgo e milho, visando à produção de lipases e à sua caracterização quanto à especificidade, regiosseletividade e massa molecular. Objetivou também aplicar essas enzimas em reações de hidrólise (almejando a biorremediação), esterificação e alcoólise (almejando a produção de biodiesel), assim como testar os produtos destas reações quanto às capacidades antioxidante, antimicrobiana e de influenciar a viabilidade celular, correlacionando-as com estrutura química. As fermentações fúngicas produziram lipases 1,3-específicas com afinidade predominante por ácidos graxos de cadeia longa (até 246,5 U/g) e com o extrato bruto contendo proteínas de massas moleculares entre 14,12 e 37,15 kDa. As lipases foram cap... (Resumo completo, clicar acesso eletrônico abaixo) / Mestre