Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-03-24T17:01:02Z No. of bitstreams: 1 RicardoHenriqueRochaDeCarvalho_TESE.pdf: 8050688 bytes, checksum: 8abd075a2f1d920ecac19c0edc9bf0ec (MD5) / Approved for entry into archive by Monica Paiva (monicalpaiva@hotmail.com) on 2017-03-24T17:12:58Z (GMT) No. of bitstreams: 1 RicardoHenriqueRochaDeCarvalho_TESE.pdf: 8050688 bytes, checksum: 8abd075a2f1d920ecac19c0edc9bf0ec (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-24T17:12:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 RicardoHenriqueRochaDeCarvalho_TESE.pdf: 8050688 bytes, checksum: 8abd075a2f1d920ecac19c0edc9bf0ec (MD5) Previous issue date: 2015-08-06 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Cient?fico e Tecnol?gico (CNPq) / O problema da corros?o tem preocupado diversos setores da ind?stria no mundo, trazendo uma s?rie de inconvenientes e preju?zos na reposi??o ou manuten??o de diversos equipamentos constitu?dos de ligas met?licas. Inibidores de corros?o formulados ? base de sistemas microemulsionados, t?m sido estudados buscando minimizar os transtornos causados por processos corrosivos. Diante dessa realidade, o presente trabalho prop?s a formula??o de sistemas microemulsionados utilizando ?leo de gergelim como fase org?nica. O ?leo de gergelim utilizado na formula??o das microemuls?es foi extra?do via CO2 supercr?tico, mediante utiliza??o de planejamento fatorial 23, buscando as melhores condi??es de temperatura, press?o e percentual de metanol (co-solvente) para melhorar o rendimento do processo. A extra??o supercr?tica concentra no extrato obtido uma s?rie de componentes polares conhecidos como lignanas, destacando-se a sesamina, sesamolina e o sesamol, conferindo ao ?leo uma excelente capacidade antioxidante. A efici?ncia do ?leo de gergelim (Sesamum indicum L.) como antioxidante e como inibidor de corros?o foi avaliada mediante an?lise dos sistemas ?-caroteno/?cido linol?ico e t?cnica eletroqu?mica de curvas de polariza??o de Tafel. Os sistemas microemulsionados foram caracterizados e em seguida aplicados como inibidores de corros?o em a?o carbono AISI 1020, muito comum na ind?stria do petr?leo. Dois sistemas microemulsionados foram formulados, O SME1 (composto por ?leo de gergelim, ?gua e Tween 80 como tensoativo) e o SME2 (composto por ?leo de gergelim, ?gua e uma mistura na raz?o de 1:1 de Ultrol L/90 e butanol, como tensoativo e cotensoativo respectivamente). Os sistemas SME1 e SME2 foram testados em concentra??es de 25, 50, 75, 100, 200 e 400 ppm em solu??es salina afim de determinarmos o percentual de inibi??o ? corros?o de cada sistema. No processo de extra??o supercr?tica, segundo an?lise estat?stica, o par?metro que mais influenciou no rendimento foi a press?o, alcan?ando o m?ximo de 34,23% a uma press?o de 250 bar, temperatura de 70?C e 10% de metanol como co-solvente. Foi poss?vel gerar um modelo matem?tico que se mostrou preditivo e significativo para um intervalo de confian?a de 95%. Quanto ? inibi??o da corros?o do a?o AISI 1020, o sistema SME2 na concentra??o de 400 ppm alcan?ou uma efici?ncia m?xima de 88,16% de inibi??o de passagem de corrente pelo eletrodo em estudo. Os resultados de efici?ncia de inibi??o da corros?o do SME2 foram ajustados ?s isotermas de Langmuir e Frumkin, visando entender melhor o processo de adsor??o dessas microemuls?es sobre as superf?cies met?licas. A isoterma que melhor se ajustou aos resultados experimentais, apresentando um R2 = 0,99 foi a de Langmuir, comprovando que o processo de adsor??o das micelas foi puramente f?sico, ligando-se ? superf?cie met?lica por for?as de Van Der Walls. / O problema da corros?o tem preocupado diversos setores da ind?stria no mundo, trazendo uma s?rie de inconvenientes e preju?zos na reposi??o ou manuten??o de diversos equipamentos constitu?dos de ligas met?licas. Inibidores de corros?o formulados ? base de sistemas microemulsionados, t?m sido estudados buscando minimizar os transtornos causados por processos corrosivos. Diante dessa realidade, o presente trabalho prop?s a formula??o de sistemas microemulsionados utilizando ?leo de gergelim como fase org?nica. O ?leo de gergelim utilizado na formula??o das microemuls?es foi extra?do via CO2 supercr?tico, mediante utiliza??o de planejamento fatorial 23, buscando as melhores condi??es de temperatura, press?o e percentual de metanol (co-solvente) para melhorar o rendimento do processo. A extra??o supercr?tica concentra no extrato obtido uma s?rie de componentes polares conhecidos como lignanas, destacando-se a sesamina, sesamolina e o sesamol, conferindo ao ?leo uma excelente capacidade antioxidante. A efici?ncia do ?leo de gergelim (Sesamum indicum L.) como antioxidante e como inibidor de corros?o foi avaliada mediante an?lise dos sistemas ?-caroteno/?cido linol?ico e t?cnica eletroqu?mica de curvas de polariza??o de Tafel. Os sistemas microemulsionados foram caracterizados e em seguida aplicados como inibidores de corros?o em a?o carbono AISI 1020, muito comum na ind?stria do petr?leo. Dois sistemas microemulsionados foram formulados, O SME1 (composto por ?leo de gergelim, ?gua e Tween 80 como tensoativo) e o SME2 (composto por ?leo de gergelim, ?gua e uma mistura na raz?o de 1:1 de Ultrol L/90 e butanol, como tensoativo e cotensoativo respectivamente). Os sistemas SME1 e SME2 foram testados em concentra??es de 25, 50, 75, 100, 200 e 400 ppm em solu??es salina afim de determinarmos o percentual de inibi??o ? corros?o de cada sistema. No processo de extra??o supercr?tica, segundo an?lise estat?stica, o par?metro que mais influenciou no rendimento foi a press?o, alcan?ando o m?ximo de 34,23% a uma press?o de 250 bar, temperatura de 70?C e 10% de metanol como co-solvente. Foi poss?vel gerar um modelo matem?tico que se mostrou preditivo e significativo para um intervalo de confian?a de 95%. Quanto ? inibi??o da corros?o do a?o AISI 1020, o sistema SME2 na concentra??o de 400 ppm alcan?ou uma efici?ncia m?xima de 88,16% de inibi??o de passagem de corrente pelo eletrodo em estudo. Os resultados de efici?ncia de inibi??o da corros?o do SME2 foram ajustados ?s isotermas de Langmuir e Frumkin, visando entender melhor o processo de adsor??o dessas microemuls?es sobre as superf?cies met?licas. A isoterma que melhor se ajustou aos resultados experimentais, apresentando um R2 = 0,99 foi a de Langmuir, comprovando que o processo de adsor??o das micelas foi puramente f?sico, ligando-se ? superf?cie met?lica por for?as de Van Der Walls.

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2017-12-12T18:02:42Z No. of bitstreams: 1 DenisePorfirioEmerenciano_TESE.pdf: 5967121 bytes, checksum: 6c15d6a4ccd96bffd068397c96e41a2b (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2017-12-13T18:22:53Z (GMT) No. of bitstreams: 1 DenisePorfirioEmerenciano_TESE.pdf: 5967121 bytes, checksum: 6c15d6a4ccd96bffd068397c96e41a2b (MD5) / Made available in DSpace on 2017-12-13T18:22:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DenisePorfirioEmerenciano_TESE.pdf: 5967121 bytes, checksum: 6c15d6a4ccd96bffd068397c96e41a2b (MD5) Previous issue date: 2017-04-19 / A efici?ncia de inibi??o ? corros?o de sistemas coloidais preparados a base de ?leos vegetais provenientes das esp?cies Azadirachta indica A. Juss (SMEOAI) e Copaifera L. (SMECO) foi avaliada via t?cnicas eletroqu?micas. Os formulados coloidais SMEOAI e SMECO foram analisados em diferentes concentra??es (5 ppm - 150 ppm) na corros?o do a?o AISI 1018, em meio salino (3,5% de solu??o NaCl). O extrato hidroalco?lico obtido das folhas de A. indica (EAI) veiculado no sistema SMEOAI, forneceu o formulado SMEOAI-EAI que foi avaliado como inibidor verde de corros?o. O sistema SMEOAI foi preparado com Tween? 80 (fase tensoativo), ?leo isolado de A. indica (OAI, fase ?leo) e de ?gua bidestilada (fase aquosa neutra). Este sistema veiculou, satisfatoriamente, o extrato EAI, resultando na microemuls?o SMEOAI-EAI. Similarmente, o sistema coloidal SMECO foi preparado com Tween? 80, ?leo de copaiba (CO) e ?gua bidestilada. Diagramas de fases tern?rios foram obtidos para SMEOAI e SMECO, tendo sido comprovada a forma??o de microemuls?o com regi?o caracter?stica de Winsor IV (WIV). As caracteriza??es destes sistemas foram realizadas pelas seguintes an?lises: determina??o do ?ndice de refra??o, comportamento reol?gico, tens?o superficial e di?metro de got?cula. O efeito de inibi??o dass microemuls?es obtidas a base de A. indica (SMEOAI e (SMEOAI-EAI) foram analisadas pelas t?cnicas de resist?ncia a polariza??o linear (LPR) e imped?ncia (EIS). A microemuls?o obtida a base de Copaifera (SMECO) foi avaliada via m?todo LPR. Comparativamente, SMECO (100 ppm) apresentou a menor efici?ncia de inibi??o ? corros?o (77,15%), seguido de SMEOAI (25 ppm) com inibi??o mediana (79,28%). A presen?a do extrato EAI no formulado SMEOAI, otimizou a efici?ncia de inibi??o, tendo sido comprovado que o sistema SMEOAI-EAI (50 ppm) apresentou a efici?ncia m?xima (91,79%) de inibi??o. Para estes inibidores, comprovou-se tamb?m, efeitos antioxidantes realizados em experimentos in vitro. De forma abrangente, o efeito antioxidante mais eficaz foi observado para a microemuls?o SMEOAI-EAI. Estes formulados coloidias foram avaliados pelas an?lises de capacidade antioxidante total: 18,74% (SMEOAI) e 36,14% (SMEOAI-EAI); poder redutor: 56,34% (SMEOAI) e 290,49% (SMEOAI-EAI); quela??o de ?ons ferro: 58,97% (SMEOAI) e 51,29% (SMEOAI-EAI); bem como sequestro dos radicais hidroxila: 60,16% (SMEOAI) e 87,33% (SMEOAI-EAI). As diverg?ncias percentuais observadas encontram-se relacionadas aos diferentes mecanismos antioxidativos de cada modelo, bem como pela presen?a do extrato EAI no formulado SMEOAI. O sistema a base de ?leo de copa?ba (SNECO), apresentou 47,89% de efeito antioxidante na an?lise do poder redutor e valor mais elevado (72,92%), para o sequestro de radicais hidroxila. Os inibidores verde de corros?o SMEOAI, SMEOAI-EAI e SMECO s?o biodegrad?veis e em fun??o do amplo uso destes vegetais, poder?o despertar o interesse do setor industrial com diferentes possibilidades de aplica??es, tais como: bioinseticida, purificador de ?guas residuais, agente efluente, agente de recupera??o de petr?leo, dentre outros. / The corrosion inhibition efficiency of colloidal systems based on vegetable oils such as Azadirachta indica A. Juss (SMEOAI) and Copaifera L. (SMECO) were evaluated by electrochemical techniques. The colloidal formulations SMEOAI and SMECO were analyzed in different concentrations (5 ppm - 150 ppm) in the corrosion of AISI 1018 steel in corrosive saline medium (3.5% NaCl solution). The hydroalcoholic extract obtained from the leaves of A. indica (EAI) was loaded in the colloidal system SMEOAI and then applied as a green corrosion inhibitor. The SMEOAI system was prepared by using Tween? 80 as surfactant, A. indica oil (OAI) as the oil phase and bidistilled water (as a neutral aqueous phase). The SMEOAI system satisfactorily loaded the EAI extract providing a derivative formulation so called SMEOAI-EAI. Similarly, the SMECO system was prepared by using Tween? 80, copaiba oil (CO), and bidistilled water. The formation of Winsor IV microemulsion region (WIV) on both systems (SMEOAI and SMECO) was evidenced through the construction of the ternary phase diagrams. The colloidal systems characterizations were performed by using the following analyzes: determination of the refractive index, rheological behavior, surface tension and droplet diameter. The coloidal formulations SMEOAI and SMEOAI-EAI were analyzed by using electrochemical techniques of linear polarization resistance (LPR) and impedance spectroscopy (EIS). Meanwhile, SMECO system was only analyzed by using the LPR method. Comparatively, the SMECO system (100 ppm) showed the lowest corrosion inhibition efficiency (77.15%), followed by SMEOAI (25 ppm) which showed median inhibition (79.28%) and the maximum inhibition efficiency (91.79%) was found to the SMEOAI-EAI (50 ppm) system, justified by the presence of the EAI extract in the loading system SMEOAI. For all of those green inhibitors systems the antioxidant effect was analyzed by using in vitro experiments and the best result was found to SMEOAI-EAI system. For that analysis it was applied: total antioxidant capacity, 18.74% (SMEOAI) and 36.14% (SMEOAI-EAI); reducing power, 56.34% (SMEOAI) and 290.49% (SMEOAI-EAI); iron ion chelation, 58.97% (SMEOAI) and 51.29% (SMEOAI-EAI); sequestration of hydroxyl radicals, 60.16% (SMEOAI) and 87.33% (SMEOAI-EAI). The observed percentage divergences were related to the different antioxidative mechanisms of each applied model, as well as the presence of the A. indica extract (EAI) in the SMEOAI-EAI system. The colloidal system prepared with copaiba oil (SNECO) showed the lower effect 47.89% in the analysis of reducing power. Meanwhile, for this system a higher result (72.92%) was evidenced in the sequestration of hydroxyl radicals analysis. The green corrosion inhibitors SMEOAI, SMEOAI-EAI and SMECO are biodegradable and due to the wide use of these plants, may arouse the interest of the industrial sector focusing some different possible applications such as: bio-insecticides, biological drug carriers, waste water purifiers, effluents, oil recovery agents, among other applications.

Made available in DSpace on 2014-12-17T15:41:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 CatiaGFTR.pdf: 919760 bytes, checksum: a600b348289df4c6fa4bb6a54fb4e084 (MD5) Previous issue date: 2007-08-17 / Coordena??o de Aperfei?oamento de Pessoal de N?vel Superior / Corrosion inhibition efficiency of saponified coconut oil (SCO) and sodium dodecilbenzene sulfonate (DBS) surfactants in AISI 1020 carbon steel was evaluated by electrochemical methods. These surfactants were also evaluated as microemulsion systems (SCO-ME and DBS-ME), of O/W type (water-rich microemulsion), in a Winsor IV region. They were obtained according to the following composition: 15% SCO, 15% butanol (30% Co-surfactant/Surfactant C/T), 10% organic phase (FO, kerosene) and 60% aqueous phase (FA). These systems were also used to solubilize the following nitrogenated substances: Diphenylcarbazide (DC), 2,4-dinitro-phenyl-thiosemicarbazide (TSC) and the mesoionic type compound 1,3,4-triazolium-2-thiolate (MI), that were investigated with the purpose of evaluating their anticorrosive effects. Comparative studies of carbon steel corrosion inhibition efficiencies of free DBS and DBS-ME, in brine and acidic media (0.5%), showed that DBS presents better inhibition results in acidic media (free DBS, 89% and DBS-ME, 93%). However, the values obtained for DBS in salted solution (72% free DBS and 77% DBS-ME) were similar to the ones observed for the SCO surfactant in brine (63% free SCO and 74% SCO-ME). Analysis of corrosion inhibition of the nitrogenated substances that were solubilized in the SCO-ME microemulsion system by the linear polarization method in brine (0.5% NaCl) showed that such compounds are very efficient an corrosion inhibitors [DC-ME-SCO (92%), TSC-ME-SCO (93%) and MI-ME-SCO (94%)] / A efici?ncia de inibi??o ? corros?o em a?o AISI 1020 dos tensoativos ?leo de coco saponificado (OCS) e dodecilbenzeno sulfonato de s?dio (DBS), foi avaliada por m?todos eletroqu?micos. Estes tensoativos foram tamb?m avaliados em sistemas microemulsionados (OCS-ME e DBS-ME), do tipo O/A (microemuls?o rica em ?gua) com regi?o de trabalho Winsor IV, e foram obtidos na seguinte composi??o: 15% de OCS, 15% de butanol (30% de Cotensoativo/tensoativo - C/T), 10% de fase org?nica (FO, querosene) e 60% de fase aquosa (FA), tendo sido utilizados, ainda, para a solubiliza??o das subst?ncias nitrogenadas difenilcarbazida (DC), 2,4-dinitro-fenil-tiossemicarbazida (TSC) e do heterociclo do tipo mesoi?nico 1,3,4-triaz?lio-2-tiolato (MI), que foram disponibilizadas para avalia??o dos seus efeitos anticorrosivos. Os estudos comparativos das efici?ncias dos tensoativos DBS livre e DBS-ME na inibi??o da corros?o de a?o carbono, em meios salino e ?cido (0,5%), mostraram que o DBS apresenta melhores resultados de inibi??o em meio ?cido (DBS livre, 89% e DBS-ME, 93%). No entanto, os valores obtidos para o DBS em meio salino (72% DBS livre e 77% DBS-ME) foram semelhantes aos valores observados para o tensoativo OCS em meio salino (63% OCS livre e 74% OCS-ME). A an?lise de inibi??o ? corros?o das subst?ncias nitrogenadas solubilizadas no sistema microemulsionado OCS-ME, pelo m?todo de curvas de polariza??o linear em meio salino (NaCl 0,5%) mostrou que tais compostos s?o muito eficazes na inibi??o ? corros?o [DC-ME-OCS (92%), TSC-ME-OCS (93%) e MI-ME-OCS (94%)]