Dissertação apresentada para obtenção do grau de Mestre em Engenharia do Ambiente, na Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto, sob a orientação do Prof. Doutor António Fiúza

Orientadores: Rodrigo de Souza Portugal, Carmen Hernandez Lucendo / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Geociencias / Made available in DSpace on 2018-08-11T23:00:54Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cruz_JulianaIgarashida_M.pdf: 7217900 bytes, checksum: 29ff36fe80ce1106d1c88e973330783b (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: A vinhaça, resíduo gerado na proporção de 13 litros para cada litro de álcool produzido, possui um alto potencial poluidor dos recursos hídricos subterrâneos e superficiais, causa alterações no comportamento do solo e pode gerar problemas de salinização. Este trabalho objetiva avaliar a eficiência do método da eletrorresistividade para a detecção e mapeamento das anomalias causadas pela disposição inadequada de grandes quantidades de vinhaça em um antigo tanque de infiltração localizado no Assentamento Sepé- Tiarajú, Municípios de Serrana e Serra Azul - SP. O trabalho objetiva também caracterizar o tipo de anomalia inerente ao resíduo no local estudado e diagnosticar sua influência dentro e fora dos limites do tanque. Foram executados onze perfis de tomografia elétrica, arranjo dipolo-dipolo radial e espaçamento entre eletrodos de 10 metros. Os ensaios geofísicos mostraram que o método da eletrorresistividade é apropriado para mapear as anomalias decorrentes da disposição de grandes quantidades de vinhaça no solo, apontar suas áreas de influência e concluir que a contaminação extrapola os limites do tanque. A influência da vinhaça pode ser caracterizada por baixos valores de resistividade entre 10 Ohm.m e 90 Ohm.m, podendo o seu comportamento ser comparado ao do chorume, que também é bastante condutivo. / Abstract: The vinasse, a waste produced in the proportion of 13 liters for each liter of alcohol. It has a high potential of polluting groundwater and superficial water resources, changes the soil behaviour and can also develop sanilization problems. This work aims to evaluate the efficiency of the DC-resistivity method in detecting and mapping anomalies caused by, inappropriate disposal of vinasse in an inactive infiltration tank located at "Sepé- Tiarajú" settlement of landless agricultural laborers in the Ribeirão Preto region. Besides, as secondary goals, this work aims to characterize the type of anomaly residue as well as to diagnose its influence inside and outside of the limits of the tank. Eleven electrical resistivity tomography profiles were carried out with the dipole-dipole array, 10m of dipoles length and 5 levels of investigtion. The geophysical survey enabled us to conclude. that the dc-resistivity method is appropriate for mapping the contamination plume caused by intense vinasse disposal and its influence. It enabled also to conclude that the contamination exceeds the tank limits. The vinasse influence can be characterized by low resistivity values between 10 Ohm.m and 90 Ohm.m and its behavior can be compared with the one of the chorume, which is also conductive. / Mestrado / Geologia e Recursos Naturais / Mestre em Geociências

Devido à alta toxicidade, a produção e comercialização dos PCBs (Polychlorinated Biphenyls - Bifenilas Policloradas) estão proibidas no mundo todo. Esses compostos foram utilizados principalmente como base de misturas comerciais em óleos dielétricos para transformadores e capacitores. Hoje existem diversas áreas contaminadas com essas substâncias que são de difícil degradação ocasionada pela sua elevada estabilidade térmica e química. Há diversos estudos sobre diferentes técnicas de tratamento de áreas contaminadas por PCBs. A técnica proposta nesse trabalho foi a de oxidação química através do reagente de Fenton. Para isso, foi simulado em laboratório experimentos de tratamento de solo contaminados artificialmente por ascarel (mistura comercial de PCBs). A oxidação foi realizada segundo a técnica do planejamento experimental fatorial de dois níveis e duas variáveis. Manteve-se constante a concentração do contaminante - em torno de 6000 mg de PCB/ kg de solo - e variou-se a concentração de Fe2+ (0,04 a 0,1 mol/L) e H2O2 (2,07 a 4,15 mol/L). Os ensaios foram realizados ainda nos seguintes tempos de reação: 0, 5, 24 e 48 horas. A análise dos dados foi realizada através de cromatografia gasosa acoplada a um espectrômetro de massa - GC/MS. Dos resultados, concluiu-se que o experimento cuja concentração do reagente de Fenton era 4,15 mol/L de H2O2 e 0,04 mol/L de Fe2+, apresentou melhor percentual de remoção, em torno de 76% para o pentaclorobifenila, 67% para o hexaclorobifenila e 72% para o heptaclorobifenila. Além disso, observou-se que, dentro da região experimental estudada, o efeito da concentração de íons ferrosos foi mais significativo do que o causado pela concentração de peróxido de hidrogênio e que o mesmo tem um efeito negativo pois aumentando a concentração dos íons ferrosos diminui-se a remoção dos contaminantes. / Production and trading of polychlorinated biphenyls (PCBs) are prohibited at whole world due to their high toxicity. They were used mainly as dielectric oils for transformers and capacitors. Recently there are many contaminated areas with these compounds. The high thermic and chemistry stability of PCBs are responsible for their hard degradation. Many studies have been conducted about several techniques of soil remediation. The main purpose of this research is to study chemical oxidation using Fenton\'s reagent to soils treatment. It was simulated in laboratory experiments of soil treatment which was artificially contaminated with Ascarel (PCBs commercial mixture). Process oxidation was made according to factorial experimental planning technique of two levels and two variables (22). The contaminant concentration was constant - 6000 mg PCB/ kg soil - and it was varied the Fe2+ concentration (0,04 mol/L to 0,10 mol/L) and H2O2 concentration (2,07 mol/L to 4,15 mol/L). The times reaction of experiments were: 0, 5, 24 and 48 hours. It was used gas chromatography coupled with mass spectrometer - GC/MS. The better result shown removal rate of 76% to pentachlorobiphenyl, 67% to hexachlorobiphenyl and 72% to heptachlorobiphenyl, experimental conditions were Fe2+ concentration of 0,04 mol/L and H2O2 concentration of 4,15 mol/L. Besides it was observed that studied region the concentration effect of ferrous ions was more significant than concentration effect of hydrogen peroxide. The concentration effect of ferrous ions was negative on system because removal rate of contaminants decreases when [Fe2+] increases.

Dissertação apresentada para obtenção do grau de Mestre em Engenharia do Ambiente, na Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto, sob a orientação do Prof. Doutor António Manuel Antunes Fiúza e da Doutora Cristina Maria Fernandes Delerue Alvim de Matos

Dissertação apresentada para obtenção do grau de Mestre em Engenharia do Ambiente (Ramo de Gestão e Tratamento de Resíduos Industriais), na Faculdade de Engenharia da Universidade do Porto, sob a orientação da Professora Maria da Conceição Alvim Ferraz

Submitted by Nathália Faria da Silva (nathaliafsilva.ufv@gmail.com) on 2017-06-21T12:00:53Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1640010 bytes, checksum: 164e79ea0d9bf2327b08bba217ccda91 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-06-21T12:00:53Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 1640010 bytes, checksum: 164e79ea0d9bf2327b08bba217ccda91 (MD5) Previous issue date: 2002-08-21 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este trabalho foi desenvolvido com o objetivo de avaliar a distribuição e formas de ocorrência de Zn, Cd e Pb, tendo em vista identificar a origem de valores anômalos em amostras de solos, adjacentes às áreas mineradas da Companhia Mineira de Metais (CMM), no município de Vazante-MG. Objetivou-se, também, estabelecer valores de referência local (VRL) para estes metais nestas zonas mineralizadas, a fim de permitir uma avaliação da contaminação ambiental. Foram coletadas amostras de perfis de solo em remanescentes sobre a área mineralizada e a jusante e montante desta, nas profundidades de 0 a 2 cm, 2 a 5 cm, 5 a 10 cm, 10 a 20 cm, 20 a 50 cm, 50 a 100 cm e 100 a 150 cm. As concentrações de Zn, Cd e Pb foram obtidas para as formas: a) solúvel; b) trocável; c) associada a carbonatos; d) associada a óxidos amorfos; e) associada a óxidos cristalinos; f) associada a matéria orgânica; g) residual; e h) total. Foram determinadas, também, as concentrações desses elementos nas formas disponíveis (Mehlich-3 e DTPA). Os valores de referência local (VRL’s) foram obtidos considerando-se a média ponderada dos teores de Zn, Cd e Pb nas camadas de 0 a 20 cm dos perfis a montante. De posse desses valores calculou-se o fator de contaminação (F.C.) e o índice de geoacumulação (IGeo) para cada perfil. Verificou-se que os teores de Zn, Cd e Pb, de modo geral, são mais elevados nas áreas localizadas sobre a zona de mineralização, com solos mais jovens (Cambissolos e Neossolos), em relação àqueles perfis mais intemperizados (Latossolos e Argissolos), localizados à montante e a jusante do empreendimento. Os teores totais podem ser considerados extremamente elevados, principalmente para Zn e Cd. Mesmo considerando apenas os teores de Zn e Cd trocáveis e associados a matéria orgânica, obtêm-se valores superiores aos reportados, como teores totais encontrados naturalmente em solos. Há um padrão decrescente dos teores com a profundidade, principalmente para Zn e Cd, nos perfis localizados fora da área mineralizada (áreas a montante e jusante). Há um aumento dos teores de Zn em profundidade para o Cambissolo (perfil 2), e de Cd para os Cambissolos (perfis 2, 3, 4 e 5) localizados na zona de mineralização. Não há diferença significativa entre os teores médios de Zn, Cd e Pb das áreas à montante e à jusante, ao nível de 5% de significância, para todas as formas nas quais esses elementos encontram-se associados. Os valores de referência (VRL ́s) obtidos foram de 1.262 mg/kg para Zn; 4,75 mg/kg para Cd e 384 mg/kg para Pb. O VRL para Zn é inferior aos valores de intervenção (VI ́s) para as áreas industriais adotados no Estado de São Paulo, EUA e Canadá. Para o Cd o VRL é inferior aos VI’s adotados em São Paulo, para a área agrícola de proteção máxima e nos EUA e Canadá, para áreas residenciais. O VRL para Pb é inferior aos VI’s adotados em São Paulo, Alemanha, Canadá e EUA, para áreas residenciais. Os perfis das áreas mineralizadas apresentaram os maiores fatores de contaminação com destaque para o perfil 5 (área mineralizada em exploração). De acordo com o índice de geoacumulação (IGeo) os perfis de solo a jusante foram classificados como não poluídos a moderadamente poluídos. / This work was carried out to evaluate the distribution and forms of Zn, Cd and Pb, aiming to identify the origin of abnormal values in soils associated with mining areas of the CMM company, in Vazante (MG-Brazil). Also, it aimed to establish local reference values (LRV) for these elements based on total and available levels (Melich 3 and DTPA) and offer subsidies to environmental risk assessment. Soil profiles were samples in mined areas, at both upper and downslope at depths of 0-2, 2-5, 5-10, 10-20, 20-50, 50-100 and 100-150 cm. The Zn, Cd and Pb concentrations were obtained for the following forms: (a) soluble; (b) exchangeable; (c) carbonate-associated; (d) associated with amorphous oxides; (e) associated with crystalline oxides; (f) organically bound; (g) residual and (h) total. It was also determined the concentration of available forms of these elements (Melich-3 and DTPA). The LRV’s were obtained by the mean of Zn, Cd and Pb levels at 0-20 cm soils at upslope position. Based on the LRV, the contamination factor (C.F.) and the geo-accumulation index were calculated for xiiieach profile. Overall, the levels of Zn, Cd and Pb were higher in younger soils of the mineralized zone in relation to deeply weathered soils, at both upslope and downslope from the mine plant. The total levels are extremely high, specialy for Zn and Cd. Even when only the exchangeable and organically bound forms of Zn and Cd are considered, the values are much higher than those reported by Alloway, considering the naturally occurring levels in soils. There is a decreasing trend with depth, mostly for Zn and Cd, in soils outside the mineralized area (at both up and downslope positions). There is an increase in the Zn levels with depth in the Cambisol (P2), and also for Cd (P2, P3, P8, P9), in the mined area. There is no significant difference between mean values of Zn, Cd and Pb at upslope and downslope, at 5% significance. The LRV’s obtained were 1.662 mg/kg for Zn; 4,75 mg/kg for Cd and 384 mg/kg for Pb. The LRV for Zn is lower than the IV’s adopted in São Paulo for agricultural areas at maximum protection and lower than those adopted in the USA and in Canada for residential areas. The LRV for Pb is lower than the IV’s adopted in São Paulo, USA, Canada and Germany for residential areas. The profiles of the mineralized area, specially P9 (mining area), presented higher CF’s. Based on the geo-accumulation index (IGeo), the profiles positioned dowslope were classified as moderately contaminated to not contaminated.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:06Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2011-12-14Bitstream added on 2014-06-13T19:17:18Z : No. of bitstreams: 1 araujo_mm_me_sjrp.pdf: 1487042 bytes, checksum: 0cb591f27f66e82e9cdb8ae34683ea7d (MD5) / Instituto de Pesquisas Tecnologicas / Este trabalho apresenta o estudo experimental do comportamento térmico do inseticida hexaclorociclohexano, para avaliar se a técnica de dessorção térmica é indicada no processo de descontaminação do solo para este tipo de contaminante. Para a realização deste estudo, amostras do inseticida foram submetidas a diversas temperaturas com diferentes tempos, no intuito de avaliar as perdas de massa e verificar a possível geração de contaminantes por meio das emissões gasosas durante o aquecimento. Os resultados indicaram que no aquecimento do inseticida houve liberação de cloro e possível decomposição do inseticida e das impurezas presentes na amostra. Observou-se também a formação de bifenilas policloradas, furanos, benzeno, clorobenzeno, dentre outros, e a volatilização dos compostos presentes na amostra. A concentração dos isômeros do inseticida quando submetido à temperatura de 350°C diminuiu após quatro dias de aquecimento, ao ponto de ficar próximos dos valores orientadores para solo estabelecidos pela CETESB. Pode-se concluir que o comportamento térmico do inseticida HCH mostrou-se satisfatório para a aplicação da técnica de dessorção térmica, pois sua concentração diminuiu significativamente nos experimentos realizados. Verifica-se que a aplicação da técnica exige o tratamento das emissões gasosas geradas / This paper presents the experimental study of the thermal behavior of the insecticide hexachlorocyclohexane, to evaluate the technique of thermal desorption is indicated in the process of decontamination of soil for this type of contaminant. For this study, samples of the insecticide were subjected to different temperatures at different times, in order to evaluate the mass losses and check the possible generation of contaminants through gaseous emissions during heating. The result indicates that the heating of the insecticide was release of chlorine and possible decomposition of the insecticide and the impurities in the sample. We also observed the formation of polychlorinated biphenyls, furans, benzene, chlorobenzene, among others, and evaporation of the compounds present in the sample. The concentration of the insecticide isomers when subjected to a temperature of 350 °C decreased after four days of heating, the point of being close to the guiding values for soil established by CETESB. It can be concluded that the thermal behavior of the insecticide HCH was satisfactory for the application of the technique of thermal desorption, since its concentration decreased significantly in the experiments. It appears that the technique requires the treatment of gaseous emissions generated

Submitted by Automa??o e Estat?stica (sst@bczm.ufrn.br) on 2016-01-04T20:54:55Z No. of bitstreams: 1 HermanoGomesFernandes_DISSERT.pdf: 9844659 bytes, checksum: 327ce29ed932fc4d2e4f315bf0880d02 (MD5) / Approved for entry into archive by Arlan Eloi Leite Silva (eloihistoriador@yahoo.com.br) on 2016-01-05T22:10:46Z (GMT) No. of bitstreams: 1 HermanoGomesFernandes_DISSERT.pdf: 9844659 bytes, checksum: 327ce29ed932fc4d2e4f315bf0880d02 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-01-05T22:10:46Z (GMT). No. of bitstreams: 1 HermanoGomesFernandes_DISSERT.pdf: 9844659 bytes, checksum: 327ce29ed932fc4d2e4f315bf0880d02 (MD5) Previous issue date: 2014-05-10 / Passivos ambientais oriundos de acidentes na ind?stria varejista do petr?leo, principalmente nas zonas urbanas, t?m representado um s?rio problema cujo impacto atinge o subsolo, a sa?de das pessoas e ainda preju?zos econ?micos com o processo de remedia??o. S? nos EUA, s?o estimados centenas de bilh?es de d?lares aplicados em processos de descontamina??o de solos. Os resultados dos laudos e relat?rios de investiga??o de passivo em postos de combust?veis distribu?dos na zona urbana do munic?pio de Natal-RN foram utilizados para estimativa do cen?rio local de contamina??o. Dessa base de dados foi poss?vel determinar os principais contaminantes (BTEX, PAH, TOC), os bairros atingidos e os tipos de solos potencialmente mais impactados. Foram realizados experimentos objetivando reverter contamina??o desse cen?rio, onde o tipo de solo foi um fator no planejamento, pois influencia diretamente na efic?cia das t?cnicas de remedia??o estudadas: Oxida??o por inje??o de per?xido de hidrog?nio e oxida??o por inje??o de persulfato de s?dio. Esses oxidantes s?o ativados formando os radicais livres (HO?-, SO4 ?-, HO2 ? , O2 ?-, S2O8 -2, etc) respons?veis por mineralizar os hidrocarbonetos e outros org?nicos (liberando O2 e CO2). No processo de ativa??o, foram estudados os ?ons ferroso (II) e f?rrico (III) bem como o per?xido de hidrog?nio na ativa??o da t?cnica com persulfato de s?dio, sendo esta ?ltima, a que apresentou melhor efici?ncia entre todas no estudo, quando ativado com Fe+3. Al?m de definir qual a t?cnica mais eficiente, foi objetivo desse estudo a avalia??o da influ?ncia entre os diferentes solos entre as t?cnicas oxidativas, caracterizando o efeito da concentra??o desses oxidantes e ainda o da concentra??o dos catalisadores. Existe na maioria dos cen?rios avaliados a presen?a de ferro total intr?nseca a matriz do solo. Os chamados latossolos apresentam colora??o avermelhada indicando ? presen?a dessas esp?cies reativas como ferro e aspecto argiloso. O estudo cin?tico foi conduzido por planejamento experimental e monitoramento do percentual de carbono total (SSM- 5000A) nas fases s?lidas e l?quidas, sabendo que 82,4% da mol?cula de diesel ? carbono. Foram analisados ainda o carbono org?nico e o pH de amostras l?quidas para as t?cnicas, caracterizando a influ?ncia do tipo de solo e sua condi??o operacional. A t?cnica (Fenton-like) H2O2 e Fe+2 apresentou oxida??o satisfat?ria, inclusive para solo arenoso, mas bem inferior ao melhor resultado. O persulfato de s?dio apenas ativado com temperatura, mesmo no solo mais favor?vel n?o apresentou boa efici?ncia. A t?cnica viabilizada no estudo teve o perfil de concentra??o com 2,2x10-1mol.L-1 de Na2S2O8 ativado com o 6,53x10-1mol.L-1 de H2O2 e 2,5x10-2 Fe3+mol.L-1, que reduziu em menos de um dia 96% a contamina??o em solo vermelho, inicialmente com 66.667mg de diesel por kg de solo limpo. / Environmental liabilities from accidents in the retail petroleum industry, especially in urban areas, have represented a serious problem whose impact reaches the underground, people's health and even economic losses with the remediation process. In U.S.A. are estimated hundreds of billions of dollars invested in soil remediation processes. The results of the reports and investigative reports of liabilities in fuel stations distributed in the urban area of Natal-RN were used to estimate the local scenario of contamination. This database has been possible to determine the main contaminants (BTEX, PAHs, TOC), affected neighborhoods and types of potentially more impacted soils. Experiments were carried out in order to reverse contamination of this scenario, where the soil type was a factor in the planning, because it influences directly on the effectiveness of remediation techniques studied: Oxidation by hydrogen peroxide and oxidation by sodium persulphate. These oxidants are activated forming free radicals (HO?-, SO4 ?-, HO2 ? , O2 ?-, S2O8 -2, etc) responsible for to mineralize the hydrocarbons and other organic compounds (releasing O2 e CO2). In the activation process, the ferrous ions (II) and ferric (III) were studied as well as hydrogen peroxide activation technique with sodium persulfate, the latter being presented the best efficiency among all the study, when activated with Fe+3. In addition to defining the most efficient technique, the aim of this study was to evaluate the influence of different soils among oxidative techniques, characterizing the effect of the concentration of these oxidants and also the concentration of the catalysts. Exists in most scenarios evaluated the presence of intrinsic total iron soil matrix. The so-called latosols present microaggregates reddish indicating the presence of these reactive species like iron and clayey aspect. The kinetic study was conducted by experimental design and monitoring of the percentage of total carbon (SSM-5000A) in the solid and liquid phases, knowing that 82.4% of the diesel molecule is carbon. Yet organic carbon and pH of liquid samples were analyzed for technical, characterizing the influence of soil type and its operating condition. The Fenton-like technique H2O2 e Fe+2 presented satisfactory oxidation, including sandy soil, but well below the best result. The sodium persulphate only activated with temperature, even in the most favorable soil, did not provide good efficiency. The best technique in the study had the concentration profile with 2,2x10- 1mol.L-1 of Na2S2O8 activated with 6,53x10-1mol.L-1 of H2O2 and 2,5x10-2 Fe3+mol.L-1 which reduced in less than a day 96 contamination in red soil, initially with 66,667 mg of diesel per kg of clean soil

Devido à alta toxicidade, a produção e comercialização dos PCBs (Polychlorinated Biphenyls - Bifenilas Policloradas) estão proibidas no mundo todo. Esses compostos foram utilizados principalmente como base de misturas comerciais em óleos dielétricos para transformadores e capacitores. Hoje existem diversas áreas contaminadas com essas substâncias que são de difícil degradação ocasionada pela sua elevada estabilidade térmica e química. Há diversos estudos sobre diferentes técnicas de tratamento de áreas contaminadas por PCBs. A técnica proposta nesse trabalho foi a de oxidação química através do reagente de Fenton. Para isso, foi simulado em laboratório experimentos de tratamento de solo contaminados artificialmente por ascarel (mistura comercial de PCBs). A oxidação foi realizada segundo a técnica do planejamento experimental fatorial de dois níveis e duas variáveis. Manteve-se constante a concentração do contaminante - em torno de 6000 mg de PCB/ kg de solo - e variou-se a concentração de Fe2+ (0,04 a 0,1 mol/L) e H2O2 (2,07 a 4,15 mol/L). Os ensaios foram realizados ainda nos seguintes tempos de reação: 0, 5, 24 e 48 horas. A análise dos dados foi realizada através de cromatografia gasosa acoplada a um espectrômetro de massa - GC/MS. Dos resultados, concluiu-se que o experimento cuja concentração do reagente de Fenton era 4,15 mol/L de H2O2 e 0,04 mol/L de Fe2+, apresentou melhor percentual de remoção, em torno de 76% para o pentaclorobifenila, 67% para o hexaclorobifenila e 72% para o heptaclorobifenila. Além disso, observou-se que, dentro da região experimental estudada, o efeito da concentração de íons ferrosos foi mais significativo do que o causado pela concentração de peróxido de hidrogênio e que o mesmo tem um efeito negativo pois aumentando a concentração dos íons ferrosos diminui-se a remoção dos contaminantes. / Production and trading of polychlorinated biphenyls (PCBs) are prohibited at whole world due to their high toxicity. They were used mainly as dielectric oils for transformers and capacitors. Recently there are many contaminated areas with these compounds. The high thermic and chemistry stability of PCBs are responsible for their hard degradation. Many studies have been conducted about several techniques of soil remediation. The main purpose of this research is to study chemical oxidation using Fenton\'s reagent to soils treatment. It was simulated in laboratory experiments of soil treatment which was artificially contaminated with Ascarel (PCBs commercial mixture). Process oxidation was made according to factorial experimental planning technique of two levels and two variables (22). The contaminant concentration was constant - 6000 mg PCB/ kg soil - and it was varied the Fe2+ concentration (0,04 mol/L to 0,10 mol/L) and H2O2 concentration (2,07 mol/L to 4,15 mol/L). The times reaction of experiments were: 0, 5, 24 and 48 hours. It was used gas chromatography coupled with mass spectrometer - GC/MS. The better result shown removal rate of 76% to pentachlorobiphenyl, 67% to hexachlorobiphenyl and 72% to heptachlorobiphenyl, experimental conditions were Fe2+ concentration of 0,04 mol/L and H2O2 concentration of 4,15 mol/L. Besides it was observed that studied region the concentration effect of ferrous ions was more significant than concentration effect of hydrogen peroxide. The concentration effect of ferrous ions was negative on system because removal rate of contaminants decreases when [Fe2+] increases.

Orientador: Lucia Regina Durrant / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-10T12:19:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Santos_EderdaCostados_D.pdf: 13848159 bytes, checksum: 4e9d5c77145b57ba74b6fa2e9c764982 (MD5) Previous issue date: 2008 / Resumo: Hidrocarbonetos, metais pesados e defensivos agrícolas são poluentes que oferecem alto risco à saúde humana e de animais. No entanto, estão constantemente sendo introduzidos no meio ambiente como resultado de atividades petroquímicas, industriais, agrícolas e do próprio estilo de vida moderna, necessitando que processos de remedição sejam empregados para a sua completa eliminação. A biorremediação é um processo mediado por microrganismos que possui grande potencial para recuperação de ambientes contaminados, mas a falta de informação sobre fatores que regulam o crescimento e o metabolismo das comunidades microbianas em ambiente poluído limita sua implementação. Técnicas aplicadas à bioquímica do solo e análises metaproteômicas podem avaliar as atividades microbianas e identificar as alterações fisiológicas decorrentes da exposição a agentes tóxicos. O objetivo do presente estudo foi monitorar parâmetros bioquímicos tais como: respiração, biomassa microbiana, qCO2 e atividades de enzimas específicas envolvidas nos principais ciclos biogeoquímicos, assim como a identificação dos perfis metaproteômicos de solos impactados. De uma maneira geral, os hidrocarbonetos afetaram todos os parâmetros bioquímicos avaliados, sendo que na presença de metais pesados tais efeitos foram mais acentuados. Para a realização das análises metaproteômicas foi elaborado um protocolo para extração direta de proteínas do solo que permitiu a separação de 1600 spots bem resolvidos em géis 2D-PAGE. Os perfis metaproteômicos revelaram proteínas qualitativamente e quantitativamente expressadas diferentemente em decorrência da presença dos contaminantes. As análises metaproteômicas dos distintos solos expuseram proteínas expressadas em comum, envolvidas no sistema de resposta a estresse ambiental, tais como: chaperonas, fatores de elongação EF-Tu, superóxido dismutases, proteínas de transporte da superfamília ABC, Alquil hidroperóxidos redutases, peptidil prolil cis-isomerases, bem como outras específicas do metabolismo. Estes resultados demonstram que a metaproteômica é uma ferramenta robusta que pode auxiliar no entendimento das comunidades microbianas complexas, revelando alterações dinâmicas da população frente a alterações no ecossistema. Com base na literatura internacional este é o primeiro estudo metaproteômico ¿in situ¿ de solos contaminados / Abstract: Hydrocarbons, heavy metals and agricultural defensives are high risk pollutants to human health. These pollutants are constantly introduced into the environment as a result of petrochemical, industrial, agricultural activities and our modern life style, requiring remediation processes that are used to their complete elimination. Bioremediation is a process carried out by living organisms which has great potential for the recuperation of contaminated environments, but the lack of information about the factors that regulate growth and metabolism of microbial communities in polluted environments limits its implementation. Soil biochemistry techniques and metaproteomics analyses can assess the microbial activity and identify the physiological changes resulting from exposure to toxic agents. The objective of this study was to determine biochemical parameters such as: respiration, microbial biomass, qCO2 and activities of specific enzymes involved in major biogeochemical cycles, as well as the identification of metaproteomics profiles of contaminated soil. In general hydrocarbons affected all the biochemical parameters evaluated, and the presence of heavy metals caused an increase in these parameters. A protocol for direct extraction of soil proteins that allowed the separation of more than 1600 spots settled in 2D PAGE gels was developed. The metaproteomics profiles revealed, qualitatively and quantitatively, that proteins were expressed differently due to the presence of these contaminants. Metaproteomics analyses of different exposed soils showed proteins expressed in common, involved in the response to environmental stress, such as: chaperones, elongation factors, EF Tu, superoxide dismutases, ABC transport protein superfamily, alkyl hydroperoxide redutases, peptidyl prolil cis isomerases, as well as the other specific of the metabolism. These results show that metaproteomics is a robust tool that can assist in the understanding of complex microbial communities, revealing the dynamic of the population opposed to changes in the ecosystem. Based on the international literature this is the first "in situ" metaproteomic study of contaminated soils / Doutorado / Doutor em Ciência de Alimentos