Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2011. / Submitted by Patrícia Nunes da Silva (patricia@bce.unb.br) on 2012-01-24T20:40:57Z No. of bitstreams: 1 2011_JoãoRodolfoQuaresmaFaria.pdf: 1663861 bytes, checksum: 5c1e1d1cdd17f759f79a10fd2d6f1afe (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2012-01-24T20:41:11Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2011_JoãoRodolfoQuaresmaFaria.pdf: 1663861 bytes, checksum: 5c1e1d1cdd17f759f79a10fd2d6f1afe (MD5) / Made available in DSpace on 2012-01-24T20:41:11Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2011_JoãoRodolfoQuaresmaFaria.pdf: 1663861 bytes, checksum: 5c1e1d1cdd17f759f79a10fd2d6f1afe (MD5) / É notório que toda a informação química está contida na função de onda, porém extrair conceitos químicos clássicos de maneira a ajudar a explicar e predizer diversos tipos de fenômenos é uma tarefa extremamente difícil. Métodos de análise de populações tentam determinar o número de elétrons associados a um átomo em uma molécula e quantificar e localizar ligações químicas. Um desses métodos é o índice de ligação multicêntrico. Este texto introduz os fundamentos da teoria envolvida e examina o grupo carboxilato presente em moléculas de ácidos carboxílicos e ácidos benzóicos. Além disso, é mostrado que o índice de ligação de três centros do grupo carboxilato em bases conjugadas de ácidos carboxílicos e benzóicos correlaciona com o pKa bem como o índice de ligação de dois centros da hidroxila nos ácidos neutros. ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / It is well known that all the chemical information is contained in the wavefunction, but unfortunately it is a extremely difficult task to extract classical chemical concepts in a way that helps one to explain and predict various types of fenomena. Population analysis methods attempt to determine the number of electrons associated with a particular atom in a molecule and to quantify and to localize chemical bonds. One of such methods is the so-called multicenter bond index. This text introduces its fundamental background theory and examines the carboxylate group present in carboxylic acids and benzoic acids. Furthermore, it is shown that the three center bond index of carboxylate group in conjugate bases of carboxylic and benzoic acids correlates with pKa as well as the two center bond index of the hidroxyl in the neutral acids.

Orientador: Artur Zaghini Francesconi / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-28T21:23:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Nagamachi_MarcioYuji_D.pdf: 3285841 bytes, checksum: a72b2902c328ca9602ec9c886f266cdc (MD5) Previous issue date: 2001 / Resumo: O objetivo deste trabalho foi o de levantar dados experimentais de g: a 323,15 K e Jf a 298,15, 323,15 e 343,15 K de soluções aquosas binárias de 1,2-propandiol, 1,3propanodiol el,4-butanodiol, e propor um modelo para correlacionar esses dados levando em conta o chamado efeito hidrofóbico. Os dados de g: foram obtidos através de um ebuliômetro de recirculação e apresentam valores positivos em toda a faixa de composição. Os dados de Jf foram obtidos à pressão atmosférica por meio de um calorímetro adiabático. As curvas de Jf em função da ftação molar apresentam valores negativos e são assimétricos, com o mínimo deslocado para a faixa de composições mais diluída do glicol. Esse comportamento é típico das soluções aquosas e está relacionado com os efeitos hidrofóbicos. O modelo proposto para correlacionar esses dados combina o modelo UNIF AC com um termo que leva em conta os efeitos hidrofóbicos, os quais supõem a formação de hidratos, considerados como espécies químicas em equib'brio na solução. A concordância entre os dados experimentais e os valores calculados é muito boa, e o modelo é capaz de representar bem o comportamento complexo das curvas de Jf decorrente da hidrofobicidade do soluto / Abstract: The aim of this work was to obtain experimental data of gr at 323.15 K and 11 at 298.15, 323.15 and 343.15 K for binary aqueous solutions of 1,2-propanediol, 1,3propanediol and 1,4-butanediol, and also to propose a model for correlating these data which takes into account for hydrophobic effects. The data of go were obtained using a recirculating ebuliometer and show positive values over the whole composition range. The curves of 11 plotted against mole faction show negative values and are asymmetric with a minimum shifted to dilute composition range of dial, this latter behavior is typical of aqueous solutions and it is related to hydrophobic effects. The proposed model for correlating the data combines the UNIF AC model with a tenn for hydrophobic effects in which the hydrates formed by theses effects are treated as chemical species in equilibrium in solution. The agreement between experimental and calculated values is good and the model is able to represent the complex behavior of the curves of 11 that arise from the hydrophobicity of solute / Doutorado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Doutor em Engenharia Química

Orientador : Yoshitaka Gushikem / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-02T09:37:16Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Castellani_AnaMauriceia_D.pdf: 3707959 bytes, checksum: d23115ff82992df1e3344b693f270466 (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado

Orientador: Fred Y. Fujiwara / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T17:45:58Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Custodio_AngelaRamalho_D.pdf: 5510529 bytes, checksum: e7cdf6de246c077f5261476e6fde0dea (MD5) Previous issue date: 1990 / Doutorado

Orientadores : Aecio Pereira Chagas, Renato Atilio Jorge / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T18:49:34Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Franco_CarlosRamon_M.pdf: 1651955 bytes, checksum: 65a48a0d5499e157ec35073f41b3f3c4 (MD5) Previous issue date: 1990 / Mestrado

Orientador: Celso Aparecido Bertran / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-24T12:52:36Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cirino_JoseJairVianna_D.pdf: 1151795 bytes, checksum: 5743ee5de658180a425d6e2cccd54b5b (MD5) Previous issue date: 1999 / Doutorado

Orientador : Claudio Airoldi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T09:06:57Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dias_FranciscoSantos_M.pdf: 4944846 bytes, checksum: ae13e5e5498bd1f386a8130cb2678d07 (MD5) Previous issue date: 1977 / Mestrado

Orientador : Kenneth Elmer Collins / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T08:59:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cruz_PedroEuricoNoleto_D.pdf: 9675032 bytes, checksum: 97f14dd17e4b65ba6334363d6720c9f7 (MD5) Previous issue date: 1979 / Doutorado

Orientador : Oswaldo E.S. Godinho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quim ica / Made available in DSpace on 2018-07-15T08:11:56Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Vasconcelos_NadjaMariaSalesde_M.pdf: 3623464 bytes, checksum: ee5ccffe0397c4d87a063aaaa94c9d50 (MD5) Previous issue date: 1980 / Mestrado

Orientador: Artur Zaghini Francesconi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T15:26:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 D'Agostini_Luciane_M.pdf: 2532270 bytes, checksum: 92d956cfa61fda6e6a4ccc4e62ab36d1 (MD5) Previous issue date: 2003 / Resumo: o objetivo deste trabalho consistiu no levantamento de dados experimentais da entalpia em excesso em função da composição a diversas temperaturas de soluções binárias do tipo álcool + acetonitrila, e na aplicação do modelo de soluções ERAS para correlacionar os dados obtidos experimentalmente. O comportamento da entalpia em excesso foi analisado segundo as forças intermoleculares presentes nas soluções líquidas. Os sistemas estudados foram l-heptanol/acetonitrila e l-octanol/acetonitrila à pressão atmosférica e às temperaturas de 298,15, 313,15 e 323,15K. Os dados da entalpia em excesso foram obtidos por meio de um calorímetro adiabático. As curvas da entalpia em excesso em função da fração molar apresentam valores positivos em toda a faixa de composição nas temperaturas estudadas, e observou-se também que a entalpia em excesso aumenta com o comprimento da cadeia hidrocarbônica do álcool e com o aumento da temperatura. O modelo ERAS é capaz de descrever qualitativamente as principais características do comportamento das curvas da entalpia em excesso para os sistemas estudados / Abstract: The aim of this work was to obtain experimental data of the excess enthalpies versus composition at several temperature for binary solutions of a1cohol + acetonitrile, and to apply the solution model ERAS. The behavior of excess enthalpy was analyzed according to intermolecular forces. The studied system were l-heptanol/acetonitrile and l-octanol/acetonitrile under atmosphere pressure and at 298.15 313.15 and 323.15K. The data of excess enthalpy were obtained using an adiabatic calorimeter. The curves of excess enthalpy plotted against mole ftaction show positive values over the whole composition range in the temperature range studied, and also it was observed that the excess enthalpies increased with the length of the a1cohol chain and with increasing the temperature. The model is able to describe well main features behavior of the curves of excess enthalpy for the studied systems / Mestrado / Sistemas de Processos Quimicos e Informatica / Mestre em Engenharia Química