Les tanins condensés sont des produits naturels qui peuvent remplacer le phénol parce que présentent des caractéristiques de réactivité chimique similaires. Dans le cadre du développement des tanins, plusieurs expériences ont été rapportées. Elles concernent la chimie de polycondensation des mousses de tanin avec l’alcool furfurylique, les processus impliqués dans la carbonisation de ces polymères complexes, et la caractérisation des propriétés physiques des mousses de tanin et des mousses de carbone dérivées. En outre, l’imprégnation du bois avec des résines au tanin a également été étudiée. Les mousses de tanin sont des structures alvéolaires très légères (0,045 à 0,12 g/cm3) constitue par 95% de matériaux naturels. Les caractéristiques physico-chimiques montré par les mousse de tanin néanmoins que le faible coût des matières premières permettent de proposer ce nouveau matériau pour des différentes applications industrielles: Matériau d’isolation, mousses florales, pièges pour métaux et absorbeur de choc. Ces mousses ont été soumis à un traitement à haute température dans un environnement inerte que permet de produire des matériaux carbonées. Les produits dérivées de la carbonisation des mousses de tanin ont montrée être complètement differents des produits d’origine. Ce nouveau matériau est constitue principalement de structures aromatiques réarrangées et furans que ont résiste à la carbonisation. Des applications telle que support de catalyseurs, charbons actifs, électrodes poreux et bouclier thermiques ont été envisage. Produits de préservation du bois à base de tanin, bore et hexamine ont été développe aussi. / Condensed tannins are natural products which can be used to replace phenol because they have similar features and similar chemical reactivity. Several project have been started to develop this class of tannins. The most important results have been obtained with tannin based rigid foams. These foams are produced by a condensation reaction between Mimosa tannin and furfuryl alcohol. Successively tannin foams have also undergone carbonisation. Chemical and physical properties of organic and carbonised foam have been studied. Good results have also been obtained for a tannin-bore wood preservative formulation. Tannin based rigid foams are low-density and high porosity materials. The cheap raw material and 95% of natural products combine with an extremely low thermal conductivity and make this foam suitable for several applications such as insulation material, floral foam, trap for metal and shock absorber. Once the foam has undergone carbonisation the properties are strongly modified. This material is constituted mainly of reorganised aromatic structures and furanic derivatives, some of which survive after the treatment. These foams can be useful for applications such as catalyst support, activated carbons, porous electrodes and thermal shield.

The diploma thesis dealt with influence of oenological tannins on white wines. Total influence on sensory character and composition of wine.The teoretic part dealt with antioxidant substances in wine and with oenological tannis and their division and use.The pratical part deals with research of adding of seven types of commercial tannins to wine. The practical part summarizes results of sensory analysis include aromatic profil of wines. The charts with results are showing results of measurement of antiradical aktivity, reducing ability and amount of total phenols and catechins.

Dans cette thèse, des matériaux alvéolaires modèles sous forme de mousses réticulées et/ou cellulaires en carbone vitreux ont été préparés pour en étudier et en modéliser les propriétés physiques. Les mousses de carbone cellulaires ont été obtenues par pyrolyse sous azote de mousses rigides constituées principalement de tannins et d’alcool furfurylique, issus de la biomasse. Leurs structures poreuses ont été modifiées au travers de la variation des formulations des mousses organiques précurseurs. D’autres mousses réticulées, constituées uniquement d’une ossature sans parois cellulaires, ont été préparées par réplication de mousses polymères commerciales. Les structures de l’ensemble des matériaux ont été caractérisées à l’aide de diverses méthodes telles que la microscopie électronique et la microtomographie X. Leurs propriétés physiques ont été étudiées par des mesures mécaniques, acoustiques, thermiques et électromagnétiques. La caractérisation mécanique a été réalisée en compression quasi-statique en menant une étude comparée avec et sans plaques collées sur les surfaces des échantillons. Les tests acoustiques ont été réalisés avec un tube d’impédance à deux microphones et par mesures de résistivité à l’air. La conductivité thermique a été étudiée par les méthodes Hot Disk et laser flash, cette dernière étant couplée à des mesures de dilatation thermique et de capacité calorifique. Les mesures électromagnétiques ont été effectuées dans une large gamme de fréquences, de 20 Hz jusqu’aux Térahertz et infrarouge lointain à l’aide de ponts RLC, analyseur de réseau et guides d’ondes, et spectromètres Térahertz et infrarouge. Ce travail a permis d’étudier l’influence précise de différents paramètres structuraux tels que la densité, la taille, l’inter-connectivité et la forme des cellules ou encore la tortuosité, sur les propriétés physiques des mousses. Il a été finalement possible, selon les cas, de valider des modèles existants, d’en proposer des versions plus raffinées, ou d’observer de nouveaux phénomènes / In this PhD work, alveolar materials in the form of carbon cellular and/or reticulated foams were produced in order to study and to model their physical properties. Cellular carbon foams were obtained by pyrolysis under nitrogen flow of rigid foams mainly derived from biomass-based tannins and furfuryl alcohol. The structures of these foams were tailored through the modification of the formulation of their organics precursors. The reticulated foams, only comprising a solid skeleton made of struts without cell walls, were prepared from polymeric commercial foams through a template method. The structures of all of these materials were thoroughly characterised by using different methods such as electron microscopy and X-ray microtomography. The physical properties of these foams were investigated through mechanical, acoustic, thermal and electromagnetic measurements. Mechanical characterisations were carried out in quasi-static compression through a comparative study with or without plates glued to the samples surfaces. The acoustic tests were done with a 2-microphones impedance tube and through air resistivity measurements. The thermal conductivity was investigated by Hot Disk and Laser flash methods, the latter being coupled with thermal expansion and heat capacity measurements. The electromagnetic characterisations were performed in a wide range of frequencies, from 20 Hz to terahertz and far infrared through LRC-meter, network analyser and waveguides, and terahertz and infrared spectrometers. This work allowed studying precisely the influence of different structural parameters such as density and cell size, interconnectivity and shape, as well as tortuosity, on the physical properties of foams. It was finally possible, depending on the cases, to check the validity of existing models, to suggest improvements or limitations, or to observe new phenomena.

Du fait de leur faible coût, de leur bonne résistance à la compression, de leur fort pouvoir isolant et de leur résistance au feu, les mousses tannin/furanique constituent une alternative très intéressante aux mousses phénoliques et aux polyuréthanes dans diverses applications. Par ailleurs elles sont constituées à 95 % de matériaux naturels. Cependant, les mousses tannin/furanique sont : a) moins résistantes mécaniquement que les mousses synthétiques telles que phénoliques et polyuréthanes; b) potentiellement toxiques si le formaldéhyde utilisé pour les formuler est libéré dans l'environnement ; c) par ailleurs, des mousses légèrement élastiques seraient un plus. Dans cette thèse, des modifications et les caractérisations associées des mousses tannin/furaniques sont apportées pour résoudre ces défauts. Ce travail a été réalisé en quatre étapes principales :1) Étude et compréhension de la relation structure - propriétés des mousses. Dans ce but, les agents gonflants tels que le diéthyléther, le pentane, et des isocyanates et des polyuréthanes ont été particulièrement étudiés.2) Du noir de carbone, des nanotubes de carbone, de l'argile micronisé, des oligomères d'un polymère hyperramifié (ester-amine), des isocyanates et des polyuréthanes ont été ajoutés dans les formulations des mousses pour tenter d'améliorer leurs propriétés mécaniques et modifier leurs structures cellulaires.3) Le glutaraldéhyde et le glyoxal ont été essayés pour remplacer le formaldéhyde et préparer ainsi des mousses exemptes de formaldéhyde.4) Une nouvelle mousse, la mousse d'albumine, a été préparée, caractérisée et optimisée / The solid foams, because of their low density and cell structure, are commercial products with more and more interest. In recent decades, various methods for making foams based on bio-based materials have been prepared and characterized, such as lignin, starch and tannins. Because of their low cost, their resistance to compression, their high insulation and resistance to fire, tannin/furanic foams are supposed to be alternatives of phenolic foams and polyurethane in various applications. However, tannin/furanic foams are: a) lower mechanical resistant than synthetic foams such as polyurethane and phenolic foams b) potentially toxic because of formaldehyde, c) it is also interesting to prepare a foam more elastic. In this thesis, These works were carried out by four main steps: 1) Study and understanding the relationship of structure and properties of the foams. So different blowing agents, such as diethyl ether, pentane, and isocyanates and polyurethanes, were studied. 2) Carbon black, carbon nanotubes, nano clay, oligomers of hyperbranched poly (ester-amine) and pMDI were added to the formulations to improve their mechanical properties and change their cellular structures. 3) Glyoxal and glutaraldehyde have been tried to replace and prepare formaldehyde-free formaldehyde foams. 4) A new foam, albumin foam was prepared, characterized and optimized

Dans cette thèse, des mousses produites à plus de 90% à partir de produits naturels et à très faible conductivité thermique ont été étudiées en détail. L’objectif principal de ce travail était d’améliorer certaines faiblesses de ces matériaux et de résoudre les problèmes qui pourraient être rencontrés lors de leur utilisation, pour leur permettre de concurrencer d’autres mousses synthétiques actuellement sur le marché de l’isolation thermique. De nouvelles méthodologies ont été proposées pour optimiser les mousses à base de tanin de différents points de vue. Tout d’abord, des mousses liquides ont été analysées en termes de stabilité et de processus de polymérisation à l’aide d’un analyseur de lumière rétrodiffusée, afin de les transformer en mousses rigides de tanin plus performantes. Des plans d’expériences ont également été utilisés pour améliorer les propriétés mécaniques de mousses rigides, produites par moussage physique, sans porter préjudice à leur conductivité thermique. D’autre part, des traitements d’hydrophobisation ont été réalisés pour réduire la sensibilité de ces mousses à l’eau, qu’elle soit sous forme liquide ou vapeur, et l’effet des ingrédients des formulations sur leurs propriétés au feu a été élucidé. Enfin, deux techniques de caractérisation mécanique ont été étudiées et comparées, ce qui a permis de déterminer le coefficient de Poisson et le facteur de perte, et de mettre en évidence les précautions à prendre pour caractériser les mousses fragiles / In this thesis, foams based on more than 90% of natural products and with an exceptionally low thermal conductivity have been studied in depth. The main objective of this work was to improve some of the weaknesses of those materials and to solve problems that might be encountered during use, for allowing them to compete with other synthetic foams that are currently on the thermal insulation market. New methodologies have been proposed to optimise tannin-based foams from different points of view. First, liquid foams were analysed in terms of stability and polymerisation process using a backscattered light analyser, in order to convert them into improved rigid tannin-based foams. Experimental design was also used to improve the mechanical properties of physically blown rigid foams without prejudicing their thermal conductivity. On the other hand, hydrophobisation treatments were suggested for reducing the sensitivity of those foams to water in liquid or vapour form, and the effect of formulations’ ingredients on their fire properties were elucidated. Finally, two techniques of mechanical characterisation were investigated and compared, leading to Poisson’s coefficient and loss factor, and evidencing the precautions to be taken for characterising brittle foams

Les nématodes gastro-intestinaux (NGIs) sont une contrainte majeure en élevage des ruminants au pâturage. La méthode de lutte usuelle est l’utilisation de traitements anthelminthiques (AH) de synthèse. Cependant, la diffusion constante de résistances aux AHs dans les populations de NGIs chez les petits ruminants impose de rechercher des méthodes alternatives de maitrise. L’exploitation de plantes contenant des métabolites secondaires est une de ces options. Le sainfoin (Onobrychis viciifolia), une légumineuse riche en tanins condensés (TCs), est un modèle pour explorer le concept de nutricament = fourrage associant valeurs nutritionnelles et propriétés sanitaires (AH). Récemment, une filière de production de granulés déshydratés de sainfoin (GDS) s’est construite. Les avantages en sont : cultiver le sainfoin dans les meilleures conditions agronomiques possibles, favoriser la standardisation et la caractérisation des lots avant usage pour assurer leur distribution en élevages voire leur exportation. L’objectif général de cette thèse a été de fournir les informations scientifiques pour favoriser l’utilisation de GDS en élevage de petits ruminants. Il s’est décliné en 3 axes de recherche : Le premier axe visait à valider des méthodes simples de dosage des tanins et de leur activité biologique, pour caractériser des ressources avant usage, en se fondant sur des mesures biochimiques (méthode colorimétrique de Folin- Ciocalteu) et d’activité biologiques (complexation des protéines = méthode de diffusion radiale et activité AH = méthode du dégainement larvaire imitant le processus d’infestation in vivo). Les corrélations entre les diverses mesures montrent un lien entre la quantité de TCs et l’activité AH ainsi que l’intérêt de la méthode NIRS pour caractériser les différentes sources de sainfoin (GDS et fourrages). Le second axe visait à mieux définir sur la base d’études en conditions expérimentales contrôlées, les conditions optimales d’application des GDS en élevage. Une première série d’études a cherché à explorer 1) les effets AH combinés, liés à la concentration en TCs dans la ration et à la durée de distribution, contre divers stades (L3, vers adultes) d’espèces abomasales ou intestinales et 2) l’intérêt d’associer le sainfoin avec un AH de synthèse. Les résultats montrent 1) qu’un seuil minimum de TCs dans la ration doit être atteint et une période minimum de 15 jours de distribution est nécessaire pour altérer la biologie des nématodes (notamment la fertilité des vers femelles de Trichostrongylus colubriformis et le nombre d’Haemonchus contortus) et 2) qu’une utilisation dissociée d’un AH de synthèse (ivermectine par voie orale) est préférable en raison d’interactions négatives. Le dernier axe a visé à comparer la capacité d’ovins ou de caprins à moduler leur comportement alimentaire vis-à-vis de GDS en fonction de leur état parasitaire (capacité d'automédication). L’objectif était de vérifier les hypothèses suivantes : compte-tenu de leur moindre résistance envers les parasites et une plus grande propension à consommer des tanins, les caprins consommeront plus de sainfoin que les ovins ; les animaux fortement parasités exprimeront une préférence pour le sainfoin, et celle-ci augmentera au cours du temps. Les résultats de cet essai ont montré, dans le test de cafétéria, que 1) les chèvres préféraient le sainfoin et 2) une augmentation de la consommation en sainfoin au cours du temps chez les animaux parasités, sans toutefois devenir supérieure à celle des animaux sains. En revanche, ni les animaux parasités, ni les caprins n’ont montré de motivation plus importante pour obtenir la ressource riche en tanins dans le test de conditionnement opérant. Ces résultats montrent l’intérêt de l’utilisation de granulés de sainfoin en élevage, afin de compléter les AHs de synthèse et limiter le développement des résistances à ces molécules chez les NGIs. / Gastrointestinal nematodes (GINs) represent a major threat for grazing ruminants. The traditional mode of control of these parasites mainly relied on the use of synthetic anthelmintics (AHs). However, the repeated use of these molecules has led to resistance against all AH drugs in worm populations of small ruminants. Alternative solutions are needed. Among those, the use of plants that contain plant secondary metabolites, such as condensed tannins (CTs), has been studied for the last 20 years. These CT-containing resources, such as sainfoin (Onobrychis viciifolia) have AH properties and beneficial effects on health and also interesting nutritional values; hence they correspond to the definition of nutraceuticals. Recently, an organization has developed to produce dehydrated pellets of sainfoin. The advantages of such pellets are 1/ to grow sainfoin in the best agronomic conditions; 2/ to better standardize the product; 3/ to evaluate the pellet before use and to facilitate exportation. The general aim of this thesis was to optimize the use of sainfoin pellets in farm conditions. Our first objective was to characterize the CT content and AH properties of sainfoin pellets. For industrial purposes, simple, low cost and repeatable methods to evaluate the CT content and the AH activity are requested in order to rapidly qualify the pellets. The CT content was evaluated by biochemical measurements of total phenols and tannins (Folin-Ciocalteu). This was completed by the measure of the complexation of tannins with proteins (Radial Diffusion) and by development of prediction calibrations using near infra-red spectroscopy (NIRS). The AH evaluation was performed on samples before and after dehydration, using the Larval Exsheathment Inhibition Assay. Calculations of correlations between the different methods showed significant links between the quantity of CT and the AH activity, and the possible use of NIRS to measure the CT content and the AH activity of pellets and forages. The second objective aimed at defining the optimal conditions to use sainfoin pellets on farm, to improve the AH activity. We aimed at analyzing, in experimental conditions, 1) how the combination of 2 factors, namely the CT concentration in feed and the length of distribution, influence the AH efficacy of sainfoin pellets on intestinal and abomasal L3 larvae or adult worms; 2) whether or not the combined use of sainfoin with a chemical AH (oral ivermectine) is beneficial. Results showed that a minimum CT content in sainfoin and a minimum length of distribution of 15 days are mandatory to alter the adult worm and L3 larvae biology of nematodes, particularly the Trichostrongylus colubriformis fertility and the number of Haemonchus contortus. Moreover, the combined use of AH and sainfoin consumption should be avoided because of negative interactions. The last axis aimed at studying the behavior of sheep and goats in relation to sainfoin pellets and their ability to change the feeding behavior according to their parasitic status (self-medication ability). The objective was to verify the following hypotheses: due to their lower resistance against parasites and their higher propensity to eat CTs, goats will eat more sainfoin than sheep, parasitized animals will prefer sainfoin and this preference will increase overtime. The results showed that two of our hypothesis were verified in a cafeteria study: 1) goats preferred sainfoin while sheep preferred alfalfa and 2) the sainfoin consumption increased overtime for infected animals, without being higher than nonparasitized ones. However, nor goat, nor parasitized animals, showed a higher motivation in the operant-conditioning trial to feed on CT rich resources. All the present results showed the interest to exploit sainfoin pellets in farms, as one alternative to AHs molecules in order to limit the development of resistances to these drugs in GIN populations.

La substitution des composés carbonés d'origine fossile par des matières premières renouvelables représente un enjeu majeur et stratégique pour l'environnement, l'économie, et la santé publique. Nous nous sommes particulièrement intéressés au cas des dérivés du phénol, largement utilisés dans le domaine des matériaux synthétiques (résines, plastiques). Des travaux antérieurs ont démontré le potentiel des monomères de flavanols, sous-unités constitutives des chaines polymériques des tanins condensés comme substituts aux phénols issus de la pétrochimie, tels que le bisphénol A, l'objectif du présent travail a été de contribuer au développement d'une voie industrielle d'accès à de tels composés par dépolymérisation des tanins condensés (proanthocyanidines), une ressource végétale abondante mais actuellement peu exploitée pour ce type d'applications. Cette dépolymérisation peut être obtenue par rupture de la liaison interflavanique en milieu acide et piégeage des carbocations formés par un réactif nucléophile. Différentes stratégies et conditions ont été étudiées pour mieux comprendre le rôle de l'acide, du nucléophile, du solvant et l'impact de la température sur la réaction de dépolymérisation. Les stratégies sélectionnées, menées sur un dimère B2 pur servant de modèle et sur un extrait industriel de tanins de pépins de raisins blancs issus de marcs à l'échelle du gramme, ont été comparées en termes de rendement, de cinétique, de stabilité des produits, et de facilité de mise en œuvre et de traitement dans la perspective d'une production à plus grande échelle respectant au mieux les objectifs du développement durable et les contraintes de l'industrialisation. / The substitution of fossil carbon by renewable raw materials is a major strategic challenge for the environment, economy and public health. Our thesis focuses on the utilisation of phenol derivatives, which are widely used in the field of synthetic materials (resins, plastics). Previous studies have demonstrated the potential of plant flavanol monomers as substitutes for petrochemical phenols such as bisphenol A. The objective of this work was to contribute to the development of an industrial access to such compounds by depolymerization of condensed tannins (proanthocyanidins), an abundant plant resource currently untapped for such applications. Depolymerization can be performed by breaking the interflavan bonds in acidic medium and scavenging the released carbocations by a nucleophilic reagent. Various strategies and conditions were studied and compared to better understand the role of the acid, the nucleophile and the solvent and temperature in the depolymerisation reaction. The selected strategies, applied on a pure B2 dimer used as a model and an industrial seed tannins extract from white grape pomace at the gram scale, were compared in terms of performance, kinetics, product stability, ease of implementation and work-up in the context of a larger scale production complying with the objectives of sustainable development and the constraints of industrialization.

A qualidade da carne produzida pelos ruminantes é um reflexo do alimento consumido pelos mesmos. Primeiramente realizamos uma abordagem metanalitica e verificamos que o tipo de sistema alimentar e o nível de tocoferol na dieta dos cordeiros enfluinciaram na qualidade da carne de cordeiro produzida. Assim, o objetivo foi avaliar a produção de forragem e composição química da dieta dos cordeiros alimentados com pastagens tropicais e seus reflexos sobre a qualidade da carne. Foram utilizamos 54 cordeiros, machos castrados, com idade e peso inicial de 3-4 meses e 20,4±3,97 kg, distribuídos aleatoriamente em três sistemas de terminação baseados em pastagens tropicais: 1) Capim aruana (Panicum maximum cv. IZ-5); 2) Feijão guandu (Cajanus cajan) e 3) Consórcio (Panicum máximo cv. IZ-5 e Cajanus cajan, sendo cada espécie semeada em metade da superfície do piquete. Para testar o efeito tanino, metade dos cordeiros de cada tratamento recebeu polietilenoglicol (PEG) duas vezes ao dia. A amostragem da pastagem foi realizada a cada 21 dias, totalizando 4 coletas. Foi reaizada simulação de pastejo para as amostragens para composição química da pastagem. Avaliou-se a produção de forragem, composição química, perfil de ácidos graxos e antioxidantes (tocoferol e taninos). Os cordeiros foram abatidos após 92 dias de experimento, com peso médio de 25,7±4,36 kg O perfil de ácidos graxos, concentração de tocoferóis, a coloração e a oxidação lipídica do músculo longissimus dos cordeiros foram avaliados. As pastagem apresentaram variação de masa de forragem, produção de colmos, produção de lâminas foliares e altura ao longo do tempo da avaliação. A inserção de leguminosas na dieta de cordeiros não altera a concentração de tocoferol, mas, ao longo dos períodos de avaliação, os níveis de tanino condensado e tanino total aumentam na dieta contendo leguminosas. A maioria dos acidos graxos estavam relacionados com o conteúdo de fibra em detergente neutro da dieta. A participação da leguminosa na dieta dos cordeiros aumenta o teor de omegas 3 e 6 disponíveis na dieta de cordeiros. A inclusão de PEG nas dietas dos cordeiros aumentou o valor do ângulo da tonalidade e diminuiu a intensidade de vermelho da gordura subcutânea. O sistema de pastagem exclusivamente de feijão guandu resultou em menor concentração de ácidos graxos saturados no musculo do que o sistema exclusivo de capim aruana. A carne de cordeiros terminados exclusivamente em Capim Aruana apresentou menor relação n-6: n-3 e menor oxidação lipídica após 6 dias de armazenamento do que animias mantidos em feijão guandu ou em pastagem consorciada. / The quality of the meat produced by ruminants is a reflection of the food consumed by those offered to them. First, we performed a meta-analytic approach and found that the type of food system and the level of tocopherol in the diet of lambs influenced the quality of the lamb meat produced. We used 54 male lambs with age and initial weight of 3-4 months and 20.4 ± 3.97 kg randomly distributed in three finishing systems based on tropical pastures: 1) Aruana grass (Panicum maximum cv. IZ-5); 2) Pigeon pea (Cajanus cajan) and 3) Consortium (Panicum maximum cv. IZ-5 and Cajanus cajan, each species being sown on half of the surface of the picket. To test the tannin effect, half of the lambs from each treatment received polyethylene glycol (PEG) twice daily. Pasture sampling was performed every 21 days, totaling 4 collections. Grazing simulation was performed for the chemical composition of the pasture. The forage production, chemical composition, profile of fatty acids and antioxidants (tocopherol and tannins) were evaluated.The lambs were slaughtered after 92 days of experiment, with weight of 25.7 ± 4.36 kg . The fatty acid profile, concentration of tocopherols, coloration and lipid oxidation of lamb longissimus muscle were evaluated The present variation pasture forage mass, stalk production, production of leaf blades and height throughout the evaluation time The insertion of legumes in the diet of lambs does not alter the concentration of tocopherol, but during the evaluation periods, , the levels of condensed tannin and total tannin increase in the diet containing legumes. Most of the fatty acids studied were related to the neutral detergent fiber content of the diet. The participation of the legume in the diet of lambs increases the content of omegas 3 and 6 available in the diet of lambs. The inclusion of PEG in lamb diets increased the value of the hue angle and decreased the red intensity of the subcutaneous fat. The grazing system exclusively of pigeon pea resulted in a lower concentration of saturated fatty acids in the muscle than the exclusive system of Aruana grass. Meat from lambs exclusively in Aruana grass presented lower n-6: n-3 ratio and lower lipid oxidation after 6 days of storage than those maintained on Pigeon pea or Mixed pasture.

Une alternative aux produits industriels de type phénol ou résorcinol peut être des tanins ou de la lignine. Les deux sont des polyphénols naturels, le tanin est extrait de différentes parties de plantes, tandis que la lignine est habituellement obtenue comme sous-produit dans les industries papetières. Ces deux produits sont la base principale sur laquelle j’ai travaillé pendant le développement de cette thèse. Dans une première partie, une étude de caractérisation et de différenciation entre différents tannins ayant la même origine mais que présentent un comportement différent lorsqu'ils sont utilisés dans la même application dans les mêmes conditions a été effectuée. Cette étude met en évidence la GPC comme technique fondamentale pour la différenciation des tanins de quebracho sulfités. D'autre part, les interactions entre différentes substances avec du tanin et de la lignine ont été étudiées. Comme l’étude de la réaction entre les diamines (telles que l'hexaméthylènediamine) avec du tanin et de la lignine pour obtenir des résines polycondensées. En outre, dans cette section ont été obtenus des polyuréthanes avec au moins 70% de substances naturelles dans leur préparation sans utiliser d'isocyanate dans le procédé. De plus, des aldéhydes dérivés de la lignine, comme la vanilline, ont été utilisés avec le tanin de pin pour la fabrication d'adhésifs dans la préparation de panneaux de particulaires, obtenant des résultats satisfaisants selon les normes européennes et des substances complètement naturelles. Enfin, dans le cadre d'un projet industriel les étapes initiales pour le développement d'une mousse de tanin rigide applicable par projection pour l'isolation thermique des bâtiments ont été réalisées. Lorsqu'un nouveau système de moussage mécanique a été développé pour des mousses de tanin basées sur des mousses de lutte contre incendie à base de tanin ou dans les mousses des opérations d’ouverture du tunnel, ce nouveau système de moussage évite les problèmes de retrait lors de la formation de la mousse / An alternative to industrial phenol or resorcinol industrial products may be tannins or lignin. Both are natural polyphenols, the tannin is extracted from different parts of plants, while lignin is usually obtained as a secondary product in the pulp and paper mill. These two products are the main basis on which I have worked during the development of this thesis. In a first part, a study of characterization and differentiation between different tannins with the same origin and that present a different behavior when used in the same application under the same conditions has been done. Highlighting the GPC as a fundamental technique for the differentiation between sulphited quebracho tannins. On the other hand, the interactions between different substances with tannin and with lignin have been studied. As the study of the reaction between diamines (such as hexamethylenediamine) with tannin and lignin to obtain a polycondensed resins. Also, in this section have been obtained polyurethanes with at least 70% of natural substances in their preparation without using any isocyanate in the process. In addition, aldehydes derived from lignin, such as vanillin, have been used next to pine tannin for the manufacture of adhesives in the preparation of particleboards, obtaining satisfactory results according to European standards and from completely natural substances. Finally, within an industrial project the initial steps have been carried out for the development of a rigid tannin foam applicable by projection for the thermal insulation of buildings. Where a new mechanical foaming system has been developed for tannin foams based in fire-fighting foams or in the foams of the tunneling operations, this new system of foaming avoids the problems of shrinkage during the formation of the foam

A qualidade da carne produzida pelos ruminantes é um reflexo do alimento consumido pelos mesmos. Primeiramente realizamos uma abordagem metanalitica e verificamos que o tipo de sistema alimentar e o nível de tocoferol na dieta dos cordeiros enfluinciaram na qualidade da carne de cordeiro produzida. Assim, o objetivo foi avaliar a produção de forragem e composição química da dieta dos cordeiros alimentados com pastagens tropicais e seus reflexos sobre a qualidade da carne. Foram utilizamos 54 cordeiros, machos castrados, com idade e peso inicial de 3-4 meses e 20,4±3,97 kg, distribuídos aleatoriamente em três sistemas de terminação baseados em pastagens tropicais: 1) Capim aruana (Panicum maximum cv. IZ-5); 2) Feijão guandu (Cajanus cajan) e 3) Consórcio (Panicum máximo cv. IZ-5 e Cajanus cajan, sendo cada espécie semeada em metade da superfície do piquete. Para testar o efeito tanino, metade dos cordeiros de cada tratamento recebeu polietilenoglicol (PEG) duas vezes ao dia. A amostragem da pastagem foi realizada a cada 21 dias, totalizando 4 coletas. Foi reaizada simulação de pastejo para as amostragens para composição química da pastagem. Avaliou-se a produção de forragem, composição química, perfil de ácidos graxos e antioxidantes (tocoferol e taninos). Os cordeiros foram abatidos após 92 dias de experimento, com peso médio de 25,7±4,36 kg O perfil de ácidos graxos, concentração de tocoferóis, a coloração e a oxidação lipídica do músculo longissimus dos cordeiros foram avaliados. As pastagem apresentaram variação de masa de forragem, produção de colmos, produção de lâminas foliares e altura ao longo do tempo da avaliação. A inserção de leguminosas na dieta de cordeiros não altera a concentração de tocoferol, mas, ao longo dos períodos de avaliação, os níveis de tanino condensado e tanino total aumentam na dieta contendo leguminosas. A maioria dos acidos graxos estavam relacionados com o conteúdo de fibra em detergente neutro da dieta. A participação da leguminosa na dieta dos cordeiros aumenta o teor de omegas 3 e 6 disponíveis na dieta de cordeiros. A inclusão de PEG nas dietas dos cordeiros aumentou o valor do ângulo da tonalidade e diminuiu a intensidade de vermelho da gordura subcutânea. O sistema de pastagem exclusivamente de feijão guandu resultou em menor concentração de ácidos graxos saturados no musculo do que o sistema exclusivo de capim aruana. A carne de cordeiros terminados exclusivamente em Capim Aruana apresentou menor relação n-6: n-3 e menor oxidação lipídica após 6 dias de armazenamento do que animias mantidos em feijão guandu ou em pastagem consorciada. / The quality of the meat produced by ruminants is a reflection of the food consumed by those offered to them. First, we performed a meta-analytic approach and found that the type of food system and the level of tocopherol in the diet of lambs influenced the quality of the lamb meat produced. We used 54 male lambs with age and initial weight of 3-4 months and 20.4 ± 3.97 kg randomly distributed in three finishing systems based on tropical pastures: 1) Aruana grass (Panicum maximum cv. IZ-5); 2) Pigeon pea (Cajanus cajan) and 3) Consortium (Panicum maximum cv. IZ-5 and Cajanus cajan, each species being sown on half of the surface of the picket. To test the tannin effect, half of the lambs from each treatment received polyethylene glycol (PEG) twice daily. Pasture sampling was performed every 21 days, totaling 4 collections. Grazing simulation was performed for the chemical composition of the pasture. The forage production, chemical composition, profile of fatty acids and antioxidants (tocopherol and tannins) were evaluated.The lambs were slaughtered after 92 days of experiment, with weight of 25.7 ± 4.36 kg . The fatty acid profile, concentration of tocopherols, coloration and lipid oxidation of lamb longissimus muscle were evaluated The present variation pasture forage mass, stalk production, production of leaf blades and height throughout the evaluation time The insertion of legumes in the diet of lambs does not alter the concentration of tocopherol, but during the evaluation periods, , the levels of condensed tannin and total tannin increase in the diet containing legumes. Most of the fatty acids studied were related to the neutral detergent fiber content of the diet. The participation of the legume in the diet of lambs increases the content of omegas 3 and 6 available in the diet of lambs. The inclusion of PEG in lamb diets increased the value of the hue angle and decreased the red intensity of the subcutaneous fat. The grazing system exclusively of pigeon pea resulted in a lower concentration of saturated fatty acids in the muscle than the exclusive system of Aruana grass. Meat from lambs exclusively in Aruana grass presented lower n-6: n-3 ratio and lower lipid oxidation after 6 days of storage than those maintained on Pigeon pea or Mixed pasture.