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1	Synthèse de complexes métallo-salen et dérivés pour la biocatalyse et l'assemblage supramoléculaire / Synthesis of metallo-salen complexes for biocatalysis and supramolecular assemblies Lecarme, Lauréline 04 December 2014 (has links) Des complexes salen et dipyrrophénolate de fer comportant des unités phénolatesenrichies en électron (substituants tert-butyl ou methoxy) ont été préparés. Leur chimieoxydative conduit à des espèces radicalaires dont une a été caractérisée par diffraction desRX. Les complexes dipyrrophénolate de manganèse et cuivre ont été également étésynthétisés et oxydés, engendrant des espèces radicalaires. Le premier s’est avéré efficace entermes d’oxygénation d’oléfines, le second pour l’oxydation d’alcools.La fonctionnalisation des phénols par des chaînes alkylimidazolium rend les complexeshydrosolubles. Les salophen de nickel ainsi préparés interagissent fortement avec l’ADN Gquadruplexe(KD < 1-2 mM) en s’empilant sur le dernier quartet de guanine. Ils stabilisent lesG-quadruplexes contre la dénaturation thermique et bloquent l’activité de la télomérase avecdes IC50 < 3 mM. / We prepared salen and dipyrrophenolate iron complexes involving electron rich (tertbutyland methoxy substituents) phenolate moieties. Their oxidative chemistry leads to radicalspecies, one of them being characterized by X-Ray diffraction. The manganese and copperdipyrrophenolate complexes were also synthesized and oxidized, affording radical species.The first ones are efficient catalysts for the oxygenation of olefins, while the second ones areactive towards alcohol oxidation.Functionnalization of the phenols by alkylimidazolium chains makes the compoundshydrosoluble. The so-prepared nickel salophen complexes interact strongly with GquadruplexDNA (KD < 1-2 mM), mainly through p-stacking interactions over the lastguanine quartet. They stabilize the G-quadruplex structures against thermal denaturation andinhibit telomerase activity with IC50 < 3 mM. Cuivre Nickel Fer Manganèse Ligands redox actifs Radicaux Phénoxyles Reactivité Télomère Télomérase ADN G-quadruplexe Molécules cibles Interactions Copper Nickel Iron Manganese Active ligands Radicals Phenoxyls Reactivity Telomer Telomerase DNA G-quadruplex Target molecules Interactions 540

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Synthèse de complexes métallo-salen et dérivés pour la biocatalyse et l'assemblage supramoléculaire / Synthesis of metallo-salen complexes for biocatalysis and supramolecular assemblies