Resumo não disponível.

Os efeitos das temperaturas elevadas na saúde humana representam um problema de grande magnitude na saúde pública. A temperatura atmosférica e a poluição do ar são fatores de risco para as doenças crônicas não transmissíveis, em particular as doenças isquêmicas do coração. O estudo teve como objetivo analisar a associação entre a temperatura atmosférica e internações hospitalares por doenças cardíacas isquêmicas no município do Rio de Janeiro entre os anos de 2009 e 2013. Utilizaram-se modelos de séries temporais, via modelos aditivos generalizados, em regressão de Poisson, para testar a hipótese de associação. Como variáveis de controle de confusão foram utilizadas as concentrações de poluentes atmosféricos (ozônio e material particulado) e umidade relativa o ar; utilizou-se método de defasagem simples e distribuída para avaliar o impacto da variação de 1oC nas internações hospitalares diárias. No modelo de defasagem simples foram encontradas associações estatisticamente significativas para as internações por DIC no dia concorrente a exposição ao calor, tanto para a temperatura média quanto para a máxima. No modelo de defasagem distribuída polinomial, essa associação foi observada com 1 e 2 dias de defasagem e no efeito acumulado tanto para a temperatura média quanto para a máxima. Ao estratificarmos por faixa etária, as associações para as internações por DIC e exposição ao calor não foram estatisticamente significativas no modelo de defasagem simples para as temperaturas média e máxima. Em contrapartida, no modelo de defasagem distribuída polinomial, a correlação entre internações por DIC e exposição ao calor foi observada na faixa de 30 a 60 anos no efeito acumulado para a temperatura média; e com defasagem de 1 e 2 dias para 60 anos ou mais de idade para a temperatura média. Estes resultados sugerem associação positiva entre as internações hospitalares por doença cardíaca isquêmica e temperatura na cidade do Rio de Janeiro. Os resultados do presente estudo fornecem informações para o planejamento de investimentos de áreas urbanas climatizadas e para a preparação dos hospitais para receber emergências relacionadas aos efeitos de calor que é uma das consequências mais importantes das mudanças climáticas. / The effects of high temperatures on human health represent a large magnitude problem in public health. The atmospheric temperature and air pollution are risk factors for chronic diseases, particularly ischemic heart disease (IHD). The study aimed to analyze the association between atmospheric temperature and hospital admissions for ischemic heart disease in Rio de Janeiro city between 2009 and 2013. Were used time series models, with generalized additive models, Poisson regression to test the hypothesis of association. Confusion as control variables were used the concentrations of air pollutants (ozone and particulate matter) and relative humidity air; It used simple lag method and distributed to assess the impact of change of 1C in daily hospital admissions. In simple lag model were statistically significant associations for IHD admissions in competing day to heat exposure, both average temperature and for the maximum. In the polynomial distributed lag model, this association was observed with 1 and 2-day lag and the cumulative effect for both average temperature and for the maximum. When stratified by age group, the associations for IHD and heat exposure were not statistically significant in simple lag model for the average and maximum temperatures. By contrast, in polynomial distributed lag model, the correlation between IHD and heat exposure was observed in the range 30-60 years in the cumulative effect for the average temperature; and with a lag of 1 and 2 days to 60 years of age or older to average temperature. These results suggest a positive association between hospital admissions for ischemic heart disease and temperature in the city of Rio de Janeiro. The results of this study provide information for planning investments-conditioned urban areas and the preparation of hospitals to receive emergency related to the effects of heat which is one of the most important consequences of climate change.

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:24:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2009-02-18Bitstream added on 2014-06-13T20:12:01Z : No. of bitstreams: 1 saade_eg_me_arafo.pdf: 674732 bytes, checksum: 3bfed6ac99e5345683bc3cdd8c9e6925 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / O objetivo desse trabalho foi investigar a influência do pré-aquecimento da resina composta anterior à fotopolimerização, sobre suas propriedades físicas e mecânicas como: o grau de conversão e dureza. As amostras foram fotopolimerizadas com uma unidade de luz halógena de quartzo-tungstênio (QTH) e uma unidade diodos emissores de luz azul (LED) por 40 s. Os compules de resina composta híbrida foram pré-aquecidos no dispositivo denominado Calset. A conversão dos monômeros a polímeros foi determinada através do FTIR-ATR. A propriedade de dureza foi avaliada no Microdurômetro MMT-3 Microhardness Tester equipado com o diamante Vickers. Para o teste de dureza Vickers cinco amostras para cada grupo (4 mm de diâmetro e 2 mm de espessura) foram confeccionadas com a resina composta pré-aquecida nas seguintes temperaturas: 37ºC, 54ºC e 60ºC (n=5). As amostras foram submetidas ao teste de dureza Vickers imediatamente após a sua confecção. Foram efetuadas 4 medidas no topo e 4 na base de cada amostra. De acordo com a interação entre as duas unidades de luz e o aumento de temperatura da resina composta, os resultados indicam que somente a unidade de luz influenciou nas médias dos valores de dureza Vickers. A unidade LED apresentou valores de dureza mais homogêneos entre o topo e a base da resina composta, evidenciando uma polimerização mais uniforme. O preaquecimento da resina composta não apresentou diferenças estatisticamente significativas nos valores de dureza. Para a avaliação do grau de conversão foram confeccionadas 5 amostras (4 mm de diâmetro e 2 mm de espessura) para cada grupo, utilizando a unidade QTH e LED, e a resina composta nas seguintes temperaturas: 25ºC (temperatura ambiente), 37ºC, 54ºC e 60ºC (n=40). Após a confecção as amostras foram preparadas para a análise do grau de conversão através do FTIR-ATR. Segundo os resultados conclui-se que não houve diferenças estatisticamente significativas. / The aim of this study was to evaluate the physics and mechanical properties of the pre-heating of the composite resin photo-activated. The samples were photo-activated with a light-curing unit QTH and LED for 40 s. The compules of hybrid composite resin for anterior restorations were pre-heated in the device called “Calset”. The monomer conversion was analyzed using the FTIR-ATR. The hardness property was evaluated with microdurometer MMT-3 equipped with diamond Vickers. Five samples were made for each group (4 mm in diameter and 2 mm in thickness) which the composite resin were pre-heated at temperatures three: 37°, 54° and 60°C. Immediately were submitted to hardness test, which the top and bottom surfaces of the samples took, place an impression for quadrant. According to the interaction between both light-curing units and the increase of the temperature of composite resin, the results showed that only lightcuring unit influenced the hardness average values. The LED light showed a cure homogeneous across the surface of the composite resin and good values of Vickers hardness. The pre-heating of composite resins prior to cure did not show statistically significant differences in the hardness values. For to evaluate the degree of conversion, five samples were made (4 mm in diameter and 2 mm in thickness) for each group using light-curing unit QTH and LED, with the composite resin pre-heated at temperatures of 25ºC (room temperature), 37ºC, 54ºC and 60ºC and analyzed in the spectrophotometer. No significant differences were found in the degree of conversion of the composite resin cured with QTH or LED and to different pre-heating of the composite resin. In this study, any evidence was found that type of light-curing unit used and pre-heating of composite resin could improve the degree of conversion.

Resumo: O objetivo desse trabalho foi investigar a influência do pré-aquecimento da resina composta anterior à fotopolimerização, sobre suas propriedades físicas e mecânicas como: o grau de conversão e dureza. As amostras foram fotopolimerizadas com uma unidade de luz halógena de quartzo-tungstênio (QTH) e uma unidade diodos emissores de luz azul (LED) por 40 s. Os compules de resina composta híbrida foram pré-aquecidos no dispositivo denominado Calset. A conversão dos monômeros a polímeros foi determinada através do FTIR-ATR. A propriedade de dureza foi avaliada no Microdurômetro MMT-3 Microhardness Tester equipado com o diamante Vickers. Para o teste de dureza Vickers cinco amostras para cada grupo (4 mm de diâmetro e 2 mm de espessura) foram confeccionadas com a resina composta pré-aquecida nas seguintes temperaturas: 37ºC, 54ºC e 60ºC (n=5). As amostras foram submetidas ao teste de dureza Vickers imediatamente após a sua confecção. Foram efetuadas 4 medidas no topo e 4 na base de cada amostra. De acordo com a interação entre as duas unidades de luz e o aumento de temperatura da resina composta, os resultados indicam que somente a unidade de luz influenciou nas médias dos valores de dureza Vickers. A unidade LED apresentou valores de dureza mais homogêneos entre o topo e a base da resina composta, evidenciando uma polimerização mais uniforme. O preaquecimento da resina composta não apresentou diferenças estatisticamente significativas nos valores de dureza. Para a avaliação do grau de conversão foram confeccionadas 5 amostras (4 mm de diâmetro e 2 mm de espessura) para cada grupo, utilizando a unidade QTH e LED, e a resina composta nas seguintes temperaturas: 25ºC (temperatura ambiente), 37ºC, 54ºC e 60ºC (n=40). Após a confecção as amostras foram preparadas para a análise do grau de conversão através do FTIR-ATR. Segundo os resultados conclui-se que não houve diferenças estatisticamente significativas. / Abstract: The aim of this study was to evaluate the physics and mechanical properties of the pre-heating of the composite resin photo-activated. The samples were photo-activated with a light-curing unit QTH and LED for 40 s. The compules of hybrid composite resin for anterior restorations were pre-heated in the device called "Calset". The monomer conversion was analyzed using the FTIR-ATR. The hardness property was evaluated with microdurometer MMT-3 equipped with diamond Vickers. Five samples were made for each group (4 mm in diameter and 2 mm in thickness) which the composite resin were pre-heated at temperatures three: 37°, 54° and 60°C. Immediately were submitted to hardness test, which the top and bottom surfaces of the samples took, place an impression for quadrant. According to the interaction between both light-curing units and the increase of the temperature of composite resin, the results showed that only lightcuring unit influenced the hardness average values. The LED light showed a cure homogeneous across the surface of the composite resin and good values of Vickers hardness. The pre-heating of composite resins prior to cure did not show statistically significant differences in the hardness values. For to evaluate the degree of conversion, five samples were made (4 mm in diameter and 2 mm in thickness) for each group using light-curing unit QTH and LED, with the composite resin pre-heated at temperatures of 25ºC (room temperature), 37ºC, 54ºC and 60ºC and analyzed in the spectrophotometer. No significant differences were found in the degree of conversion of the composite resin cured with QTH or LED and to different pre-heating of the composite resin. In this study, any evidence was found that type of light-curing unit used and pre-heating of composite resin could improve the degree of conversion. / Orientador: Sizenando de Toledo Porto Neto / Coorientador: Alessandra Nara de Souza Rastelli / Banca: Darlon Martins Lima / Banca: José Roberto Cury Saad / Mestre

Os efeitos das temperaturas elevadas na saúde humana representam um problema de grande magnitude na saúde pública. A temperatura atmosférica e a poluição do ar são fatores de risco para as doenças crônicas não transmissíveis, em particular as doenças isquêmicas do coração. O estudo teve como objetivo analisar a associação entre a temperatura atmosférica e internações hospitalares por doenças cardíacas isquêmicas no município do Rio de Janeiro entre os anos de 2009 e 2013. Utilizaram-se modelos de séries temporais, via modelos aditivos generalizados, em regressão de Poisson, para testar a hipótese de associação. Como variáveis de controle de confusão foram utilizadas as concentrações de poluentes atmosféricos (ozônio e material particulado) e umidade relativa o ar; utilizou-se método de defasagem simples e distribuída para avaliar o impacto da variação de 1oC nas internações hospitalares diárias. No modelo de defasagem simples foram encontradas associações estatisticamente significativas para as internações por DIC no dia concorrente a exposição ao calor, tanto para a temperatura média quanto para a máxima. No modelo de defasagem distribuída polinomial, essa associação foi observada com 1 e 2 dias de defasagem e no efeito acumulado tanto para a temperatura média quanto para a máxima. Ao estratificarmos por faixa etária, as associações para as internações por DIC e exposição ao calor não foram estatisticamente significativas no modelo de defasagem simples para as temperaturas média e máxima. Em contrapartida, no modelo de defasagem distribuída polinomial, a correlação entre internações por DIC e exposição ao calor foi observada na faixa de 30 a 60 anos no efeito acumulado para a temperatura média; e com defasagem de 1 e 2 dias para 60 anos ou mais de idade para a temperatura média. Estes resultados sugerem associação positiva entre as internações hospitalares por doença cardíaca isquêmica e temperatura na cidade do Rio de Janeiro. Os resultados do presente estudo fornecem informações para o planejamento de investimentos de áreas urbanas climatizadas e para a preparação dos hospitais para receber emergências relacionadas aos efeitos de calor que é uma das consequências mais importantes das mudanças climáticas. / The effects of high temperatures on human health represent a large magnitude problem in public health. The atmospheric temperature and air pollution are risk factors for chronic diseases, particularly ischemic heart disease (IHD). The study aimed to analyze the association between atmospheric temperature and hospital admissions for ischemic heart disease in Rio de Janeiro city between 2009 and 2013. Were used time series models, with generalized additive models, Poisson regression to test the hypothesis of association. Confusion as control variables were used the concentrations of air pollutants (ozone and particulate matter) and relative humidity air; It used simple lag method and distributed to assess the impact of change of 1C in daily hospital admissions. In simple lag model were statistically significant associations for IHD admissions in competing day to heat exposure, both average temperature and for the maximum. In the polynomial distributed lag model, this association was observed with 1 and 2-day lag and the cumulative effect for both average temperature and for the maximum. When stratified by age group, the associations for IHD and heat exposure were not statistically significant in simple lag model for the average and maximum temperatures. By contrast, in polynomial distributed lag model, the correlation between IHD and heat exposure was observed in the range 30-60 years in the cumulative effect for the average temperature; and with a lag of 1 and 2 days to 60 years of age or older to average temperature. These results suggest a positive association between hospital admissions for ischemic heart disease and temperature in the city of Rio de Janeiro. The results of this study provide information for planning investments-conditioned urban areas and the preparation of hospitals to receive emergency related to the effects of heat which is one of the most important consequences of climate change.

Resumo não disponível.

O comércio varejista brasileiro expõe o bacalhau salgado seco inteiro ou porcionado sem refrigeração. Esta condição, tradicionalmente aceita pelos consumidores, contraria as especificações do fabricante de manter o produto sob refrigeração, o que frequentemente gera conflitos entre as autoridades sanitárias e o comércio. Perante este fato, o presente estudo avaliou parâmetros microbiológicos e físico-químicos de 56 amostras de bacalhau obtidas no município de São Paulo, armazenadas sob refrigeração (0 a 5ºC) e em temperatura ambiente (20ºC a 25ºC), nos tempos zero, sete e 14 dias de armazenamento. As amostras foram agrupadas em 4 categorias: A-amostras refrigeradas não manipuladas e B, C e D manipuladas, respectivamente, com zero, 7 e 14 dias de armazenamento em temperatura ambiente. A temperatura ambiente variou de 20,5 a 23,5ºC e a umidade relativa do ar de 52,5 a 67%. Pesquisaram-se: Staphylococcus coagulase positiva, Clostridium sulfito redutores, coliformes totais e termotolerantes, Salmonella spp, bolores, leveduras e bactérias halofílicas. As análises físico-químicas realizadas foram: umidade, pH, atividade de água (Aa) e resíduo mineral fixo. Não houve diferenças nos resultados obtidos entre as 4 categorias e estes apresentaram-se dentro dos limites estabelecidos pela legislação brasileira. Com relação às análises físico-químicas também não houve diferença estatística entre as 4 categorias. Os valores médios obtidos, por categoria, foram: A: 54,9% de umidade; Aa=0,748; pH=6.0; B: 54,0% de umidade; Aa=0,749; pH=6.0; C: 49,1% de umidade; Aa=0,749; pH=6.0 e para a categoria D: 50,7% de umidade; Aa=0,748; pH=6.0 e 21,6% de resíduo mineral fixo. Todos os valores de umidade encontrados estavam acima do padrão (45%); os valores de pH obtidos estavam de acordo com o padrão (6 a 7) e os valores de resíduo mineral fixo contemplaram a legislação vigente (mín. 10%). Com relação à Aa, os valores sugerem que esta é uma importante barreira para o desenvolvimento microbiano e, embora não haja padrão para este parâmetro, julga-se necessário determinar um valor referência como limite máximo. Conclui-se que, nas condições do presente estudo, o comércio do bacalhau salgado seco mantido sob refrigeração ou em temperatura ambiente por 14 dias oferece as mesmas condições de segurança sanitária para o consumidor. / The Brazilian retail exposes the dried salt cod, whole or portioned without refrigeration. This condition is traditionally accepted by consumers, contrary to the manufacturer specifications to keep the product refrigerated, which often create conflicts between health authorities and traders. Given this fact, this study evaluated microbiological parameters and physico-chemical properties of 56 samples of cod collected in São Paulo, stored refrigerated (0-5 ° C) and ambient temperature (20 ° C to 25 ° C), for zero, seven and 14 storage days. The samples were grouped into four categories: A-refrigerated samples unmanipulated and B, C and D manipulated, respectively, zero, 7 and 14 days of storage at ambient temperature. The temperature ranged from 20.5 to 23.5 ° C and relative humidity from 52.5 to 67%. The following investigations were conducted: coagulase positive Staphylococcus, Clostridium sulfite reducer, total and fecal coliforms, Salmonella spp, molds, yeasts and bacteria halophilic. The following physic chemical analyzes were carried out: moisture, pH, water activity (Aw) and ash. The results presented no differences between the four categories and respected the limits established by Brazilian legislation. With respect to physical and chemical analyzes, they also showed no statistical differences among the four categories. The average results for each category were: A: 54.9% moisture, Aa = 0.748, pH = 6.0, B: 54.0% moisture, Aa = 0.749, pH = 6.0, C: 49.1% moisture, Aa = 0.749, pH = 6.0 and for D: 50.7% moisture, Aa = 0.748, pH = 6.0 and 21.6% of ash. All results had higher humidity values compared to the standard threshold (45%), pH results were obtained in accordance with the pattern limits (6-7) and the ash results contemplated the legislation limit (min. 10%). With respect to Aa, the figures suggest that this is an important barrier to microbial growth and, although there is no standard limits for this parameter, it is necessary to determine a reference threshold for this parameter. We conclude that, under the conditions of the present study, the trade of dried salt cod kept refrigerated or at ambient temperature for 14 days offer the same health and safety conditions for the consumer.

Orientador: Flávio Henrique Baggio Aguiar / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Odontologia de Piracicaba / Made available in DSpace on 2018-08-27T16:00:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Lima_MicheledeOliveira_M.pdf: 1194610 bytes, checksum: 09e2b8319999015738ccee35c170ebb8 (MD5) Previous issue date: 2015 / Resumo: O propósito deste estudo "in vitro" foi avaliar a influência do preaquecimento e ativação de agentes de fixação através de blocos cerâmicos sobre suas propriedades físicas. Para tanto, os agentes cimentantes RelyX Arc (RXA; 3M/ESPE), RelyX Ultimate (RXU; 3M/ESPE), RelyX Veneer (RXV; 3M/ESPE) e Filtek Z350 Flow (FLK; 3M/ESPE) foram manipulados com diferentes temperaturas (23ºC ou 54ºC), inseridos em matrizes de silicone específicas (cilíndricas: 5x0,5mm ou ampulheta: 0,5mm de espessura, 8mm de comprimento, 4mm de largura e 1,5mm de constrição, de acordo com a metodologia dos testes realizados) e fotoativados sob discos cerâmicos de dissilicato de lítio (IPS e.max; Ivoclar Vivadent, Barueri, SP, Brasil), cor A2, nas espessuras de 0,75mm ou 1,5mm.?A fotoativação foi realizada posicionando a extremidade do aparelho fotoativador sobre o disco cerâmico, para tal foi utilizado o LED Bluephase 16i (Vivadent, B?rs, Austria), com irradiância de 1519 mW/cm², por 40 segundos. Foram confeccionadas 128 amostras cilindricas (n=8) e realizados os testes de grau de conversão (GC) por meio da espectroscopia FT-IR. Estes mesmos espécimes foram levados ao microdurômetro para a mensuração da dureza Knoop (DK) na superfície de topo e logo após, foram imersos em solução de álcool absoluto por 24 h, e então foi realizada uma nova leitura de DK para a obtenção do percentual de redução de dureza e mensuração indireta da densidade de ligações cruzadas (DLC) dos materiais. Foram confeccionadas novas amostras em formato de ampulheta (n=8) que foram utilizadas para o teste de resistência coesiva à tração (RCT), realizado em máquina de ensaio universal. Para os testes de sorção de água (SA) e solubilidade (S) dos agentes de fixação, foram necessários novos espécimes cilíndricos (n=8) que foram pesados em balança analítica até obtenção de massa constante. Os dados foram analisados utilizando-se ANOVA três fatores e teste de tukey (?=0,05). Com relação às espessuras de cerâmica testadas, a menor espessura de cerâmica proporcionou maiores valores de DK (p=0.027). A menor temperatura (23°C) proporcionou maiores valores de SA (p=0.0229) e S (p=0.0257). Também houve diferença estatística para o fator cimento, sendo que para GC, RXA apresentou os maiores valores, seguido dos agentes cimentantes RXV, RXU e FLK. Para o teste de DK e DLC, RXU apresentou os maiores valores, seguido de RXA, RXV e FLK. Para o teste de RCT, RXA apresentou os maiores valores, seguido por RXV, RXU e FLK. Para SA e S, RXV apresentou os maiores valores, seguido por RXA, RXU e FLK. Pode-se concluir que o preaquecimento diminuiu nos resultados de sorção de água e solubilidade; a maior espessura de cerâmica diminuiu apenas a microdureza superficial, e que as propriedades físicas dos materiais são dependentes da composição dos mesmos / Abstract: The purpose of this "in vitro" study was to evaluate the influence of preheating on the physical properties of a luting agent photoactivated through ceramic discs. The cements: RelyX Arc (RXA, 3M / ESPE), RelyX Ultimate (RXU; 3M / ESPE), RelyX Veneer (RXV; 3M / ESPE), and Filtek Z350 Flow (FLK; 3M / ESPE) were manipulated using different temperatures (23°C or 54°C), inserted in specific silicone matrices (cylindrical: 5x0.5mm or hourglass: thickness 0.5 mm, 8 mm in length, 4mm wide and a 1.5mm constriction, according to the methodology of testing) and photoactived under lithium disilicate ceramic discs (IPS e.max, Ivoclar Vivadent, Barueri, SP, Brazil) color A2, in thicknesses of 0.75 mm or 1.5 mm. Photoactivation was carried out by positioning the end of the curing unit on the ceramic disk. A Bluephase 16i (Vivadent, B?rs, Austria), with an irradiance of 1519 mW / cm2, was used for 40 seconds to cure the specimens. One hundred twenty-eight cylindrical samples were prepared (n=8) and the degree of conversion tests (DC) were performed using FT-IR spectroscopy. The samples were taken to a Knoop hardness tester (KHN) for microhardness testing on the top surface. After the initial testing, the specimens were dipped in absolute ethanol solution for 24 h, and then a new KHN reading was performed to obtain the hardness reduction percentage and the crosslink density (CLD) indirect measurement of the material. New samples were prepared with an hourglass shape (n=8) and were used for the ultimate tensile strength (UTS) testing, performed in a universal testing machine. For the water sorption test (WS) and solubility (S) of the luting agents, new cylindrical specimens (n=8) were required which were weighed on an analytical balance until a constant mass was obtained. The data was analyzed using three-way ANOVA and Tukey¿s test (?=0.05). Regarding the tested ceramic thicknesses, the thinnest ceramic gave higher values of KHN (p=0.027). The lowest temperature (23°C) gave higher S (p=0.0257) and WS (p=0.0229) values. There was also a statistically significant difference for cement factor, where RXA showed the highest values for DC, followed by RXV, RXU and FLK. For the KHN and CLD tests, RXU showed the highest values, followed by RXA, RXV and FLK. For the UTS test, RXA showed the highest values, followed by RXV, RXU and FLK. For WS and S, RXV showed the highest values, followed by RXA, RXU and FLK. It can be concluded that pre-heating decreased the results of water sorption and solubility; the biggest ceramic thickness decreased only superficial microhardness, and the physical properties of the material are dependent on the composition thereof / Mestrado / Dentística / Mestra em Clínica Odontológica

[pt] Neste trabalho, a fosforimetria em temperatura ambiente em substrato sólido (SSRTP) foi utilizada para o desenvolvimento de método para determinação ultra-traço e seletiva de criseno e de pireno em amostras complexas contendo diversos outros hidrocarbonetos policíclicos aromáticos (HPA). O criseno e o pireno foram selecionados por serem classificados pela Agência Americana de Proteção ao Meio Ambiente (U.S. Environmental Protection Agency - EPA) como dois dos dezesseis HPA poluentes prioritários e por serem conhecidos como uma ameaça à saúde pública e à integridade dos ecossistemas marinhos. A capacidade seletiva da SSRTP foi explorada por meio do efeito externo seletivo do átomo pesado e do ajuste de pH da solução carreadora de solução de analito para o substrato de celulose. O efeito da modificação da celulose com o surfactante SDS também foi investigado, assim como o uso da varredura de modo sincronizado para melhoria da resolução espectral. O nitrato de prata em substratos contendo SDS foi identificado como indutor seletivo de fosforescência do criseno em relação ao pireno e demais HPA em estudo (antraceno, benzo[a]pireno, 1-hidroxipireno, fluoranteno, fenantreno, benzo[ghj]perileno e 1,2 benzoantraceno). Já o pireno foi determinado seletivamente com varredura convencional e sincronizada de fosforescência em substratos contendo nitrato de chumbo como indutor seletivo e soluções carreadoras de analito em meio básico (pH 12). Essa seletividade foi em relação aos HPA citados, e ao 1- hidroxipireno, mesmo este tendo uma estrutura molecular muito semelhante a do pireno. O planejamento fatorial foi usado, principalmente visando verificar as interações mútuas entre os efeitos das diferentes variáveis do método desenvolvido, e, conseqüentemente, a escolha da melhor condição experimental. Neste estudo, foram enfatizados: (i) a análise experimental estatística (testou-se a significância dos efeitos dos fatores usando a análise de variância, teste F e teste t), (ii) o uso do método gráfico (gráfico de Pareto) para a interpretação das interações (entre as variáveis) e dos resultados obtidos, assim como o refinamento do modelo, se necessário, excluindo variáveis irrelevantes. As características de desempenho foram obtidas, a fim de se validar o método proposto, obtendo assim a credibilidade técnica das medições. Testes estatísticos (testes de hipótese) com o uso de material de referência certificado (SRM NIST 1647d) e método de referência alternativo (HPLC com detecção por fluorescência) também foram incluídos no processo de validação e os resultados encontrados estão dentro do nível de 95% de confiança. Os limites de detecção do criseno e do pireno em termos de massa efetiva do analito depositada no substrato (limite de detecção absoluto - LDA) encontram-se na ordem do ng. A quantificação das fontes de variação associadas à medição, a incerteza da medição, foi estimada pelo ISO GUM e método de simulação de Monte-Carlo. Testes de seletividade com criseno e pireno na presença de outros HPA também foram realizados e os resultados obtidos permitiram que a técnica fosse utilizada para determinações seletivas. A aplicação do método em diferentes tipos de matrizes (bílis de peixe e aguardente de cana) também foi realizada e os percentuais de recuperação encontrados foram 109 (+ -) 18% (criseno) e 108 (+ -) 20% (pireno). Esses resultados são comparáveis com os obtidos por HPLC-fluorescência: 104 (+ -) 13% (criseno) e 102 (+ -) 15% (pireno). Estudos de caracterização, homogeneidade e estabilidade do criseno em matriz biológica, bílis de peixe da espécie Mugil liza, e a estimativa da incerteza da medição do material analisado também foram realizados. A incerteza da medição encontra-se na ordem do ng (referente à massa efetiva depositada no substrato de celulose). / [en] In this work, solid surface room-temperature phosphorimetry (SSRTP) was used to develop ultra-trace and selective methods for determination of chrysene and pyrene in complex samples containing several other polycyclic aromatic hydrocarbons (PAHs). Both chrysene and pyrene were selected because they are classificated by the U.S. Environmental Protection Agency (EPA) as two out of the sixteen major pollutants, affecting public health and marine ecosystems. The selective capability of SSRTP was explored through the selective external heavy atom effect and the adjustment of pH of the analyte solution used to carry out the analyte to the cellulose substrate. Cellulose modification with the use of the surfactant sodium dodecyl sulphat (SDS) has also been evaluated as well as the use of synchronous scanning to improve its spectral resolution. Silver nitrate together with SDS was identified as selective phosphorescence inducer for chrysene in the presence of pyrene and other PAHs which are being studied (anthracene, benzo[a] pyrene, 1- hidroxipyrene, fluoranthene, phenanthrene, benzo[ghi] perylene and 1,2 benzoanthracene). On the other hand, pyrene was selectively determined with synchronous and conventional phosphorescence scanning in substrates treated with lead nitrate as a selective inducer and using analyte carrier solution with pH 12. This selectivity towards pyrene was achieved in the presence of all the other tested PAHs, including the 1- hidroxipyrene, even though they have quite similar molecular structures. A factorial design was applied in order to verify mutual interactions among factors of the different variables and to find the best experimental conditions. It has been emphasized in this study: (i) statistical experimental analysis (testing the significance of the factors using the analysis of variation, F-test and t-test), (ii) graphic method (Pareto´s chart) to the interpretation and evaluation of the interactions among all the variables and obtained results, the model was refined whenever necessary so exclude irrelevant variables. After choosing the best experimental condition, the performance characteristics were obtained validating the proposed method. Statistical tests were applied in order to compare results obtained using a standard reference material analysis (NIST SRM 1647d). The proposed method was also compared with a reference analytical technique (HPLC with fluorescence detection) and the results obtained are within 95% confidence level. Chrysene and pyrene absolute detection limits were found in the ng order. The quantification of the variation sources associated to the measurement (the measurement´s uncertainty) was estimated based on ISO GUM and Monte-Carlo simulation method. Selectivity tests for chrysene and pyrene, in presence of the other PAHs were also performed. The methods were applied to different types of samples (fish bilis and spirit drink from sugar cane) and the recoveries were 109 (+ -) 18% (chrysene) and 108 (+ -) 20% (pyrene) by SSRTP. These results are comparable to ones obtained by HPLCFluorescence: 104 (+ -) 13% (chrysene) and 102 (+ -) 15% (pyrene). Characterization, homogeny and stability studies in a biological matrix (fish bilis of the type Mugil liza) and the estimation of uncertainty of the analysed material were also done. The measurement uncertainty was found in ng order (in terms of the effective mass deposit in the cellulose substrate).

[pt] No presente trabalho, a cromatografia eletrocinética capilar micelar (MECC) e a fosforimetria em temperatura ambiente em substrato sólido (SSRTP) foram utilizadas como técnicas analíticas para a determinação de duas estrobilurinas (picoxistrobina e piraclostrobina) e de uma fluoroquinolona (enrofloxacina), respectivamente. As condições ótimas de analise por MECC foram determinadas a partir de um estudo univariado dos seguintes parâmetros experimentais e instrumentais: pH do eletrólito de corrida, concentração do tampão, concentração de surfactante (dodecil-sulfato de sódio - SDS), tipo e quantidade de modificador orgânico, temperatura de trabalho e diferença de potencial aplicada. Depois de definidas as condições ótimas (tampão borato 40 mmol L-1, pH igual a 8,5; SDS 30 mmol L-1; acetonitrila 15 por cento em volume, 25 gruas Celsius e 25 kV) foi realizado um estudo para diminuir o limite de detecção (LD) e o limite de quantificação (LQ) do método. Para tal, foi usado o modo de pré-concentração no capilar denominado modo de empilhamento normal (NSM). Nessa abordagem, as soluções de padrões e amostras foram dissolvidas em uma solução de maior impedância (água: borato 40 mmol L-1 pH igual a 8,5 50:50 por cento v/v). Uma cela de caminho óptico alongado também foi utilizada para a tentativa de aumentar a sensibilidade do método. As curvas analíticas foram construídas com o uso de padrão interno (azoxistrobina) e apresentaram comportamento linear e homocedástico com valores de R2 próximos a 0,999. Com o modo NSM, os valores de LD (xb mais 3sb) e de LQ (xb mais 10sb) para a picoxistrobina e para a piraclostrobina ficaram na ordem de 10-7 mol L-1. A precisão do método (repetitividade e reprodutibilidade interna) apresentaram valores entre 5 e 8 por cento para tempo de migração e área dos picos. O método foi aplicado na análise de urina e água de riacho, ambas fortificadas com as estrobilurinas. As amostras de urina foram previamente passadas em coluna de extração em fase sólida (C-18). As recuperações obtidas para a piraclostrobina foram 75 mais ou menos 4 por cento para as amostras de urina e 94 ou menos 10 por cento para as amostras de água de riacho. Para a picoxistrobina os valores de recuperação foram de 109 mais ou menos 9 por cento e 102 mais ou menos 9 por cento para as amostras de urina e água do riacho respectivamente. As características fosforescentes da enrofloxacina foram estudadas de modo univariado em função de vários parâmetros experimentais tais como o tipo e quantidade de sal de átomo pesado indutor de fosforescência, presença de surfactante modificador de superfície de celulose, influência de concentração hidrogeniônica na solução do analito e estudo do tempo de exposição ao UV para a formação de fotoproduto de sinal mais estável. As melhores condições para o método fosforescente para enrofloxacina foram obtidas em solução básica (solução acetona: NaOH 0,05 mol L-1 50:50 por cento v/v) irradiada com UV por 30 min e substrato contendo 80 Vg de TlNO3. O método foi aplicado em formulações farmacêuticas contendo enrofloxacina e que são utilizadas na medicina veterinária (solução e comprimidos). Um método com a técnica de cromatografia líquida de alta eficiência (HPLC) adaptado da literatura foi utilizado para análise das amostras de enrofloxacina, sendo os resultados comparáveis àqueles obtidos por SSRTP. A curva analítica apresentou resposta linear e homoscedástica na faixa de trabalho escolhida com R2 maior que 0,99. Os valores de LD (xb mais 3sb) e de LQ (xb mais 10sb) foram respectivamente 2,1 and 4,8 ng respectivamente. A precisão (repetitividade e reprodutibilidade interna com troca de analista) do método apresentaram valores entre 2 e 19 por cento. A incerteza de medição do sinal fosforescente foi calculada usando o método sistemático indicado no ISO GUM e valores entre 18 e 26 por cento foram alcançados, com valores de repetitividade com troca de substrato a fonte mais importante de incerteza. No procedimento de validação, os valores de concentração de enrofloxacina encontrados nas amostras de medicamento analisadas por SSRTP e por HPLC foram estatisticamente semelhantes (valor de texperimental iguais a 0,48 e 1,04 sendo menor que o valor de tcrítico igual a 2,23). / [en] In the present work, micellar electrokinectic capillary chromatography (MECC) and solid surface room-temperature phosphorimetry (SSRTP) were used as analytical techniques for the determination of two strobilurins (picoxystrobin and pyraclostrobin) and of one fluoroquinolones (enrofloxacin), respectively. The experimental conditions for MECC have been optimized using an univariate approach for the following experimental and instrumental parameters: pH of the working electrolyte, concentration of the buffer, concentration of surfactant (sodium dodecyl-sulphate - SDS), type and amount of organic modifier, working temperature and applied potential. After defined the best conditions (borate buffer 40 mmol L(-1) pH=8.5; 30 SDS mmol L(-1); acetonitrile 15% in volume, 25 ºC and 25 kV), a study was carried through to improve the limit of detention (LD) and the limit of quantification (LQ) of the method. In order to do that, an on-line analyte pre-concentration called normal stacking mode (NSM) was used. In such approach, the standards and samples have been dissolved in a solution of higher impedance (water: borate 40 mmol L(-1) pH=8.5 50:50% v/v). A high sensitivity detection cell also was used to attempt the increasing of the sensitivity of the method. The analytical curves have been constructed with the use of an internal standard (azoxystrobin) and a linear response and homocedastic behavior were observed with R2 values of at least 0.999. The NSM mode allowed the values of LD (x(b) + 3(sb)) and of LQ (x(b) + 10(sb)) in the order of 10(-7) mol L(-1) for picoxystrobina and pyraclostrobina. The precision of the method (repeatability and intermediate precision) was characterized by values between 5 and 8%. The method was applied in the analysis urine and stream water, both type of samples fortified with the strobilurins. The urine sample was previously passed through a solid phase extraction column (C-18). The recoveries achieved for pyraclostrobina were 75  +- 4% for urine and 94  +- 10% for stream water samples. For picoxystrobin, the recovery values were 109  +- 9% and 102  +- 9% respectively for urine and stream water samples. The phosphorimetric characteristics of enrofloxacin have been studied in an unvaried way for experimental parameters such as the type and quantity of phosphorescence inducer (heavy atom salt), surfactant used as cellulose surface modifier, influence of the hidrogenionic concentration in the analyte solution and study of the UV exposition time for the formation of a more signal stable photoproduct. The best conditions for the phosphorimetric method for enrofloxacin were the use of basic solution (solution acetone: NaOH 0.05 mol L-1 50:50% v/v) irradiated with UV for 30 min and cellulose substrates containing 80 Vg of TlNO3. The method was applied in pharmaceutical formulations containing enrofloxacin employed in veterinary medicine (solution and pills). A method based on high efficiency liquid chromatography (HPLC), adapted from literature, was used as a reference method and the the results obtained for enrofloxacin was comparable to the ones achieved by SSRTP. The analytical curve presented linear and homocedastic behavior with R2 values higher than 0.99. The LD (x(b) + 3(sb)) and the LQ (x(b) + 10(sb)) values were 2.1 and 4.8 ng respectively. The precision (repeatability and intermediate precision with change of analyst) of the method presented values between 2 and 19%. The uncertainty of the phosphorescence measurement was calculated using the systematic method indicated in the ISO GUM. Values between 18 and 26% had been achieved, with the repeatability with substrate change the most important source uncertainty. In the validation procedure, enrofloxacin concentration values found in the medicine samples analyzed by SSRTP and HPLC were statistically similar ( t(experimental) value of 0.48 and 1.04 smaller than the t(critic) value of 2.23).