Submitted by Katiane Souza (katyane.souza@gmail.com) on 2016-04-22T01:10:08Z No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 1064839 bytes, checksum: 2614f98e6dd33a21d91ae37ffb55dc6e (MD5) / Made available in DSpace on 2016-04-22T01:10:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 arquivototal.pdf: 1064839 bytes, checksum: 2614f98e6dd33a21d91ae37ffb55dc6e (MD5) Previous issue date: 2006-02-20 / The preservation of seeds of economical value in liquid nitrogen or cryoconservation has the potential of extending the storage period almost indefinitely. However, during the freezing and thawing processes, the reached temperature can cause stress that could be lethal for many biological material species, including seeds. The capacity of seeds to resist to freezing in liquid nitrogen is configured as critical factor for the long term conservation. In this work and attempt was made to investigate the cryoconservation of herbaceous color cotton seeds from the cultivates BRS 200 Brown and BRS Green, material developed by Embrapa Algodão. In this case, the study was divided in four parts in the attempt to include all the stages for the establishment of a long term storage protocol in cryogenic temperatures. It was studied the determination of the high moisture freezing limit for the cryoconservation, the kinetics of cryogenic freezing in different temperatures, the storage in subzero temperatures for 12 months (cryoconservation), and, finally, the possible degradation of essential chemical substances to the germination process, considering the exposition of seeds to such extreme storage conditions. The high moisture freezing limit of cotton seeds from the two cultivates range from between 6-8%, while for the long term storage there was a drop in germination and vigor in the two cultivates in any of the temperatures and thawing methods used. It was verified that the freezing curves of these seeds mainly in the temperatures of -25, -45 and -170oC, in spite of the largest similarity with the cooling curves, they present, although in discrete way, the three characteristic phases of the curve of freezing of the pure water. With regard to the thermal diffusivity, it was concluded that it increases with the increase in humidity content, and it does not present a symmetrical behavior with temperature oscillation. The found results also allow to conclude that the seeds of the two cultivates have similar chemical composition and that, in general, there was a decrease in the reserve of chemical components during storage, except for the minerals. / A preservação de sementes de valor econômico em nitrogênio líquido, ou crioconservação tem o potencial de estender o período de armazenagem quase que indefinidamente. Contudo, durante o processo de congelamento e o descongelamento, a temperatura alcançada pode ocasionar estress podendo ser letal para muitas espécies de materiais biológicos inclusive sementes. A capacidade das sementes de resistir ao congelamento em nitrogênio líquido se configura como o fator crítico para a crioconservação. Dessa maneira, buscou-se no presente trabalho, pesquisar a crioconservação de sementes de algodão herbáceo colorido, das cultivares BRS 200 Marrom e BRS Verde, material desenvolvido pela Embrapa Algodão. Para tanto, o estudo foi dividido em quatro partes, buscando-se abranger todas as etapas para o estabelecimento de um protocolo de armazenamento a longo prazo em temperaturas criogênicas. Assim estudou-se a determinação do teor de água crítico para a crioconservação, a cinética de congelamento criogênico em diferentes temperaturas, a crioconservação, ou seja, o armazenamento em temperaturas subzero por 12 meses, e, finalmente, buscou-se avaliar a possível degradação de substâncias químicas essenciais ao processo de germinação, em decorrência da exposição das sementes a condições de armazenagem tão extremas. O teor de água limite para crioconservação das sementes de algodão das duas cultivares situa-se entre 6-8%, enquanto que para o armazenamento a longo prazo, observaram-se quedas no poder germinativo e no vigor das duas cultivares. Verificou-se que as curvas de congelamento destas sementes principalmente nas temperaturas de -25, -45 e -170oC, apesar da maior similaridade com as curvas de resfriamento, apresentam, ainda que de forma discreta, as três fases características da curva de congelamento da água pura. Com relação à difusividade térmica, concluiu-se que esta aumenta com o aumento do teor de umidade, e não apresenta um comportamento simétrico com a oscilação da temperatura. Os resultados obtidos permitem também concluir, que as sementes das duas cultivares tem composição química similares e que de maneira geral houve uma diminuição das concentrações dos componentes químicos de reserva no decorrer do armazenamento, com exceção dos minerais.

Submitted by ANA CLÁUDIA DE LIMA SILVA (analima.agro@gmail.com) on 2018-01-30T14:24:27Z No. of bitstreams: 1 Microsoft Word - tese 54 - inicio-Combinação .pdf: 1436840 bytes, checksum: dc6ffd99c8230d99f4026c94bfb54e06 (MD5) / Rejected by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br), reason: Prezada Inserir em seu arquivo a folha de aprovação . Se por ventura alterar a numeração deverá solicitar nova ficha catalográfica. on 2018-01-30T17:21:28Z (GMT) / Submitted by ANA CLÁUDIA DE LIMA SILVA (analima.agro@gmail.com) on 2018-03-16T06:59:47Z No. of bitstreams: 1 Tese Versão Final.pdf: 4005531 bytes, checksum: 3f8d92005723ab54f36f313d780308e0 (MD5) / Approved for entry into archive by Maria Lucia Martins Frederico null (mlucia@fca.unesp.br) on 2018-03-16T11:19:03Z (GMT) No. of bitstreams: 1 silva_acl_dr_botfca.pdf: 4005531 bytes, checksum: 3f8d92005723ab54f36f313d780308e0 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-16T11:19:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 silva_acl_dr_botfca.pdf: 4005531 bytes, checksum: 3f8d92005723ab54f36f313d780308e0 (MD5) Previous issue date: 2017-05-31 / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de São Paulo (FAPESP) / O clima é fator imprescindível para a agricultura. Frente às mudanças climáticas situações extremas relacionando água e temperatura do ar e do solo são determinantes para a produção agrícola. A produção de alimentos, como o feijão, estará ameaçada caso não se desenvolva novas cultivares com maior tolerância ou resistência à seca e alta temperatura adaptados ao bioma brasileiro. Bancos de dados fenotípicos e genotípicos gerados na área de recursos genéticos auxiliam na escolha de genitores com características desejáveis, que possuam variabilidade alélica e produzam populações segregantes promissoras. No acervo de germoplasma de feijão comum do Banco Ativo de Germoplasma da Embrapa Arroz e Feijão existem 745 acessos de feijão do grupo comercial mulatinho. Este grupo é importante, tanto pelo cultivo como, pela possibilidade de seleção de características interessantes às extremidades climáticas. Isso se deve ao ambiente de cultivo que ocorre onde predominam solos de baixa fertilidade e clima seco e quente, como o norte de Minas Gerais e região Nordeste do país. Foi realizado screening inicial, em que foram selecionados 240 acessos mais pertinentes às características buscadas para cultivares com este tipo de grão. Estes acessos foram submetidos a testes mais minuciosos com relação a cada característica buscada. Dos 240 acessos testados e analisados, foram selecionados os 100 acessos que asseguraram a conservação de alelos distintos presentes no grupo. Essa conclusão é geral e fundamentada em um modelo teórico que adota, a partir das variáveis estudadas, suposições sobre alguns parâmetros utilizados no cálculo das similaridades de acessos. Esses 100 acessos foram selecionados e compuseram experimentos em Porangatu-Goiás para caracterização morfoagronômica e em Santo Antônio de Goiás para caracterização nos ambientes considerados normais. A partir do resultado dos experimentos com os 100 acessos foi possível definir os 30 acessos que compuseram a coleção temática para altas temperaturas. Foi observado que as médias alcançadas produtividade de grãos por acesso foi respectivamente, foi de 2068,88 e 1227,19 kg ha-1, para os ambientes de Santo Antônio de Goiás-GO e Porangatu-GO quando avaliado os 96 acessos, sendo que esse valor se altera para quando se faz a seleção para a formação temática, e o valor vai de para 2400,83 e 1271,48, respectivamente. Com os 30 acessos também realizou-se a caracterização fenotípica radicular da coleção temática. A análise dos dados permitiu identificar genótipos superiores em relação aos caracteres avaliados, mas não houve correlações significativas e de elevada magnitude entre os caracteres avaliados. Os dados foram avaliados conjuntamente com a produtividade dos acessos da coleção temática avaliados para alta temperatura em Porangatu – GO e foi verificado divergências em relação à produção e sistema radicular. / The climate is factor indispensable for agriculture. Due to climate change extreme situations water and air temperature related which are very important for the agricultural production. The production of food, including the beans, will be threatened if there isn’t development of new varieties of beans, with more tolerance or resistance to drought and high temperature adapted to the Brazilian biome. Bank of phenotypic data, generated in the area of genetic resources help in the selection of parents with desirable characteristics, which have allelic variability and produce promising segregating populations. In the collection of comum bean germplasm of active bank of germaplasm of Embrapa Rice and Beans there are 745 accessions of bean of the mulatinho commercial group. This group it’s important, both by cultivation and by the possibility of selecting interesting characteristics ate climatic extremes. This is due to the cultivation environment that occurs where soils of low fertility and dry and hot climate predominate, such as the north of Minas Gerais and the Northeast region of the country. An initial screening was performed, in which 240 accessions were selected that were more pertinent to the characteristics sought for cultivars with this type of grain. These accesses were subjected to more detailed test in relation to each characteristic. Of the 240 accessions tested and analyzed, we selected the 100 accesses that ensured the conservation of distinct alleles present in the group. This conclusion in general and based on a theoretical model that adopts, based on the studied variables, assumption about some parameters used in the calculation of the similarities of accesses. These 100 accessions were selected and composed experiment in Porangatu – Goias for morphoagronomic characterization in environments considered normal. From the results of experiments with the 100 accessions it was possible to define the 30 accesses that composed the thematic collection for high temperatures. It was observed that the averages reached grain yield per access were, respectively, 2068.88 and 1227.19 Kg ha-1, for the environments of Santo Antonio of Goias and Porangatu both in Goias, that this value changes when the selection is made for the thematic formation, and the value goes from 2400.83 and 1271.4, respectively. With the 30 accesses, the phenotypic root characterization of the thematic collection. The analysis of the data allowed to identify superior genotypes in relation to the evaluated characters, but there were no significant correlation and of high magnitude among the evaluated characters. The data were evaluated together with the productivity of the accesses of the thematic collection evaluated for high temperature in Porangatu in Goias and differences were verified in relation to the production and root system. / 2014/01695-5

Orientador: Lara Durães Sette / Coorientador: André Rodrigues / Banca: Eleonora Cano Carmona / Banca: Rafaella Costa Bonugli Santos / Resumo: O interesse por micro-organismos, em especial os fungos derivados de ambientes poucos explorados como a Antártica, tem crescido nas últimas décadas. Os ecossistemas da Antártica por serem caracterizados por extremos de temperatura, salinidade ou valores de pH, inviabilizam o desenvolvimento de muitas formas de vida, sendo os micro-organismos os mais adaptados para se proliferar nos substratos deste continente. Os micro-organismos que se desenvolvem nos ecossistemas Antárticos são capazes de produzir enzimas adaptadas ao frio, as quais possuem potencial aplicação em diversos setores de importância econômica. O presente projeto é parte do Projeto Fapesp 2010/17033-0 intitulado "Exploração biotecnológica de fungos derivados da Antártica" coordenado pela Profa. Dra. Lara Sette e teve como objetivo conhecer a biodiversidade, selecionar fungos filamentosos com potencial ligninocelulolítico e avaliar a produção dessas enzimas a médias e baixas temperaturas. Para tanto, foram utilizados 160 isolados recuperados de amostras marinhas e terrestres do continente Antártico que se encontram mantidos na coleção de pesquisa da DRM (CPQBA/UNICAMP) e na Central de Recursos Microbianos da UNESP (CRM-UNESP). Após a triagem inicial (em meio sólido e em meio líquido) dois fungos ligninolíticos foram selecionados para os experimentos subsequentes, um de origem marinha (P1) e outro de origem terrestre (M7), os quais foram identificados como Cadophora luteo-olivacea e Cadophora malorum, respectivamente. Os ensaios referentes à avaliação de diferentes fatores na produção de ligninases permitiu identificar os efeitos de cada uma das variáveis na atividade enzimática. Entretanto, a otimização da produção de lacase para o fungo C. luteo-olivacea P1 não foi eficiente, tendo em vista a baixa atividade desta enzima nas condições estudadas. Em substratos lignocelulósicos o fungo C. malorum M7 se destacou frente à atividade de... / Abstract: The interest in microorganisms, especially fungi derived from underexplored environments such as Antarctica has increased in recent decades. Antarctica ecosystems have characteristics of extreme temperature, salinity or pH which prevents the development of many forms of life, being the micro-organisms the best adapted to proliferate in substrates of this continent. Microorganisms that grow in Antarctic ecosystems are able to produce cold adapted enzymes, which have potential application in many sectors of economic importance. This project is associated with the FAPESP Project 2010/17033-0 entitled "Biotechnological Exploitation of fungi derived from Antarctica", coordinated by Prof. Dr. Lara Sette and aims to know the biodiversity, to select filamentous fungi with lignocellulolytic potential and to evaluate the production of these enzymes at low and medium temperatures. For this purpose, we used 160 isolates recovered from marine and terrestrial samples of the Antarctic continent that have been maintained in the research collection of DRM (CPQBA/UNICAMP) and in the Microbial Resource Center of UNESP (CRM-UNESP). After the first screening (on solid medium and in liquid medium), two fungi were selected for subsequent experiments, one from marine sample (P1) and another one from terrestrial sample (M7), which were identified as Cadophora luteo-olivacea and Cadophora malorum, respectively. The assays regarding the evaluation of different factors in the production of ligninases allowed the identification of the effects of each variable on the enzyme activity. However, the optimization of laccase production by Cadophora luteo olivacea P1 was not efficient because the low activity of this enzyme under the conditions studied. In lignocellulosic substrates the fungus C. malorum M7 presents the best xylanase activity when grown on sugarcane bagasse and corn cobs. Among the 160 filamentous fungi studied, 76 were taxonomically characterized... / Mestre

Orientador: Alexandre Ninhaus Silveira / Banca: Leonardo Susumu Takahashi / Banca: Eduardo Antonio Sanches / Resumo: Este trabalho teve como objetivos avaliar a utilização de GnRHm associada ao inibidor da dopamina, o metoclopramide (Ovopel® - D-Ala6,Pro9 Net-mGnRH) em três concentrações diferentes 1mg/kg (T1), 2 mg/kg (T2) e 4 mg/kg (T3) , na indução a espermiação de Brycon cephalus e, avaliar a eficiência de 2 soluções crioprotetoras: Bestlvile Thawing Solution (BTS®) e outra composta por leite em pó (Ninho fortificado Nestlé) + glicose e dos crioprotetores metilglicol e metanol (Sigma Aldrich) nas concentrações de 10 e 15%, na preservação dos espermatozoides de B. cephalus. Para tal, foram realizados dois ensaios, no primeiro foram testadas três diferentes dosagens hormonais de Ovopel®, aonde foram avaliados os parâmetros seminais: de volume seminal, motilidade espermática subjetiva, duração da motilidade, pH, osmolaridade e concentração espermática. Após análise dos dados verificou-se que o tratamento T3 (4,66±1,52mL) apresentou maior volume seminal e valor significativamente diferente dos outros tratamentos e do controle (2,37±1,14 mL). Quanto a motilidade espermática apresentou percentual elevado (Nível 5; 80 a 100% ) nos tratamentos T2 e T3, em relação a T1 e ao controle que teve (Nível 4; 61-80%). Em relação à duração d motilidade espermática, o tratamento 3 apresentou duração de motilidade significativamente menor (22±5s), em relação aos outros tratamentos e ao controle. As dosagem hormonal de 2 mg/kg de Ovopel®, ser a mais indicada para indução hormonal de machos de B. cephalus, pela manutenção dos parâmetros de qualidade seminal. Para o segundo ensaio, foram utilizados seis exemplares adultos de B. cephalus. O sêmen coletado foi avaliado através dos parâmetros seminais e posteriormente foi realizado teste de toxidade das soluções crioprotetoras. Após isso, o sêmen foi diluído na proporção de 1:5 (sêmen:diluente), envasado em palhetas 0,5 ml (IMV) e congelado em vapores de ... / Abstract: The objective of this study was to evaluate the use of Ovopel ® associated with an inhibitor of dopamine in inducing spermiation and evaluate the efficiency of cryoprotectant solutions using cryoprotectants such as methyl glycol, methanol , Bestlvile Thawing Solution ( BTS ® ) and powdered milk preservation the sperm of B. cephalus . For this purpose, two tests were conducted , the first consisted of 20 adult male B. cephalus in which the application was tested in three different dosages of hormonal Ovopel ® , 1mg/kg (T1), 2 mg / kg (T2), and 4 mg / kg (T3) and control group (saline) . Seminal volume, subjective sperm motility, duration of motility, pH, osmolarity and sperm concentration: Following the analysis of seminal parameters was performed. Treatment 3 (4.66 ± 1.52 mL) showed higher semen volume compared to control (2.37 ± 1.14 mL). Sperm motility showed high percentage in treatments 2 and 3, with level 5 (81-100 %) compared to the control that had scale 4 (61-80 %). Regarding the duration of sperm motility, treatment 3 had the lowest duration of motility with 22 ± 5 seconds, compared to the other treatments and control . Hormone levels 2 and 4mg/kg of Ovopel ®, demonstrated through the analysis of seminal parameters, are most appropriate for hormonal induction of males of B. cephalus, because they have better semen quality . In the second trial cryoprotectant solutions were evaluated : The 5.4 - g glucose 15 g whole milk powder ( fortified Nestle Nest ) ; B - 5g Bestlvile Thawing Solution (BTS ®) Minitub ®) in 10 or 15 mL of methanol and methyl cellosolve internal cryoprotectant . For this purpose, six adult specimens of B. cephalus were used. The collected semen was evaluated by semen parameters and was subsequently performed toxicological testing of cryoprotectant solutions. After that, the semen was diluted at a ratio of 1:5 (semen: diluent), packaged in 0.5 ml straws (IMV) and frozen in liquid nitrogen vapor and then ... / Mestre

Orientador: Alessandro Roger Rodrigues / Co-orientador: Hidekasu Matsumoto / Banca: Juno Gallego / Banca: Eraldo Jannone da Silva / Resumo: Aços para moldes e matrizes são considerados materiais de difícil usinabilidade. Contudo, a fabricação de moldes requer a geração de formas complexas com bom acabamento e sem grandes danos à ferramenta. Por ser um processo versátil e produzir diferentes formas geométricas com precisão, o fresamento é mais comumente utilizado para fabricação de moldes. Porém, sua característica de corte interrompido gera ciclos de aquecimento e resfriamento na ferramenta que reduzem significativamente sua vida e tendem a empobrecer a integridade superficial da peça. Propondo estabilizar os ciclos térmicos na ferramenta e reduzir efeitos danosos do corte interrompido à integridade da peça, os fluidos criogênicos são aplicados ao fresamento. Nesta pesquisa determinou-se a influência da condição de refrigeração (criogênica, fluido abundante e a seco) sobre o desgaste da ferramenta (flanco principal e secundário), mecanismo de formação do cavaco (cor e forma) e integridade superficial da peça (deformação plástica, rugosidade e microdureza), ao fresar (de topo) o aço Villares VP100 (Equivalente ao aço AISI P20) utilizado na fabricação de moldes para injeção de plásticos. Os resultados indicaram menor rugosidade e maior vida da ferramenta no fresamento criogênico. O fresamento com fluido gerou menor vida da ferramenta, até mesmo em relação à condição a seco. Maiores danos à integridade superficial foram encontrados na condição a seco, que apesar deste fato, permitiu vida da ferramenta similar ao fresamento criogênico. O meio criogênico propiciou o ambiente mais favorável à usinagem do aço VP100. Apesar do bom rendimento da ferramenta no corte a seco, seu uso pode tornar-se inviável à fabricação de moldes ou matrizes em que intensos aquecimentos podem gerar pobre integridade superficial do produto usinado / Abstract: Steel for molds production are considered difficult-to-cut materials. However, molds require complex shapes with good surface finish and without serious tool damage during the machining. Milling is the most commonly process applied to molds manufacturing given its versatility when producing precisely different geometric shapes. Otherwise, the interrupted cutting cyclically heats and cools the tool which in turn significantly reduces its life and impairs the workpiece surface integrity. Cryogenics has been used in milling processes aiming at stabilizing the thermal cycles in the tool and reducing the harmful effects on the part surface integrity. This research determined the influence of the cooling condition (cryogenic, wet and dry) on tool wear (main and end flank), chip formation (color and shape) and workpiece surface integrity (grain deformation, roughness and microhardeness) when milling Villares VP100 steel (similar to AISI P20 steel) applied to tooling production for plastic injection. The results indicated smaller part roughness and greater tool life when milling cryogenically. Abundant fluid reduced tool life even when compared to dry condition. More significant damages over workpiece surface integrity were found in dry condition, although similar tool life to the cryogenic milling was also reached. Cryogenics favored the VP100 steel milling. Despite the good performance of the dry milling, its application may be infeasible since greater heating may harms the product surface integrity / Mestre

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:58:09Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dorgival_DISSERT.pdf: 1082825 bytes, checksum: 734f4fcf3d7a80412e1a55ede565bc49 (MD5) Previous issue date: 2011-07-27 / Information retrieval is of paramount importance in all areas of knowledge. Regarding the temperatures of Natal, they were simulated and analyzed. Thus, it was possible to recover, with some accuracy, the temperatures of days they were not collected. For this we constructed a software that displays the temperature value at each moment in the city. The program was developed in Delphi using interpolated polynomial function of third degree. The equations were obtained in Excel and data were collected at the Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais (INPE). These functions were changed from a correction factor in order to provide values to temperatures between those who were not collected. Armed with this program you can build tables and charts to analyze the temperatures for certain periods of time. The same analysis was done by developing mathematical functions that describes the temperatures. With the data provided by this software is possible to say which are the hours of highest and lowest temperatures in the city, as the months have indexes with the highest and lowest temperatures. / A recupera??o de informa??es ? de extrema import?ncia em todas as ?reas do conhecimento. Em rela??o as temperaturas da cidade de Natal, elas foram simuladas e analisadas. Desta forma, foi poss?vel recuperar, com certa precis?o, as temperaturas de dias em que elas n?o foram coletadas. Para isso, construiu-se um software que indica o valor da temperatura em cada instante na cidade. O programa foi desenvolvido em linguagem Delphi com a utiliza??o de fun??es interpoladas polinomiais de terceiro grau. As equa??es foram obtidas no Excel cujos dados foram coletados no Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais(INPE). Essas fun??es foram modificadas a partir de um fator de corre??o de modo a fornecerem os valores de temperaturas entre aqueles que n?o foram coletados. De posse desse programa pode-se construir tabelas e gr?ficos para analisar as temperaturas em determinados per?odos de tempo. A mesma an?lise foi feita desenvolvendo matematicamente as fun??es que descrevem as temperaturas. Com os dados fornecidos por esse software foi poss?vel afirmar quais s?o os hor?rios de maiores e menores temperaturas na cidade, assim como os meses que possuem os ?ndices com as maiores e menores temperaturas.

Discute-se os resultados experimentais de resistividade elétrica de ligas de Heusler, B2 e C1b. Obtém-se sistemáticas comuns ás várias ligas em temperaturas altas e intermediárias e faz-se a sua interpretação. Evidencia-se o surgimento de um espelhamento magnético somente acima de 20 K em algumas ligas, enquanto que outras ligas apresentam resistividades em baixas temperaturas que ainda fogem à interpretação precisa. Pela primeira vez são apresentados resulados de ESCA em ligas de Heusler. / Experimental electrical resistivity results in Heusler, B2 and C1b are discussed. The systematics common to the various alloys can be explained in the intermediate and high temperature range. Some alloys show magnetic scattering only above 20 K, while other alloys still present interpretation difficulties in the low temperature range. ESCA results are presented for the first time in Heusler alloys.

Amostras de antimoneto de cobalto, preparadas pela fusão de quantidades estequi- ométricas de Co e Sb, foram submetidas a diferentes condições de pressão, temperatura e tempo com objetivo de maximizar a produção de uma fase de alta pressão previamente ob- servada em experimentos com uma câmara de bigornas de diamantes. A partir dos dados de difração de raios X (convencional e síncrotron), refinamentos Rietveld foram realizados para determinar a composição de fases e os parâmetros estruturais. O maior rendimento foi obtido a 7,7 GPa, 550 ◦C e, ao menos, 5 min de processamento (89(2)% em massa da fase de SbxCoSb3−x).O método de maximização da entropia foi utilizado para obtenção de mapas de densidade eletrônica da fase SbxCoSb3−x à temperatura ambiente e a 155 ◦C. Os resultados revelaram uma distribuição de carga com um conjunto de seis máximos fora do centro da cavidade em condições ambiente, compatível com o sítio 12d do grupo espacial de simetria Im3. A 155 ◦C a distribuição da densidade de carga associada ao átomo inserido na cavidade está uniformemente distribuída por cerca de 0,5 Å a partir do centro da cavidade (sítio 2a), ao longo de seis direções equivalentes. O pico endotérmico observado em resul- tados de calorimetria exploratória de varredura a 145 ◦C foi atribuido à transição reversível da espécie hóspede, do sítio 12d para o sítio 2a. A carga total dentro da cavidade, obtida a partir da análise de Bader, foi de aproximadamente 50,6e. Isto confirma a hipótese original de que são átomos de Sb que se encontram dentro da cavidade do antimoneto de cobalto. Contudo, o mecanismo de formação da fase SbxCoSb3−x em alta pressão e alta temperatura é diferente daquele nos experimentos com a câmara de bigornas de diamantes. Nas amostras processadas a 7,7 GPa e 550 ◦C são encontradas as fases Sb0,20CoSb2,80, CoSb2,79 e CoSb2, sendo que a primeira é formada pela inserção de Sb resultante da decomposição do antimo- neto de cobalto. A condutividade térmica e o coeficiente Seebeck foram medidos para esta amostra e, usando modelos para materiais compósitos, as propriedades termoelétricas foram estimadas para as fases CoSb2,79 e Sb0,20CoSb2,80. A condutividade térmica do CoSb2,79 e Sb0,20CoSb2,80 é igual a 1,5 W·m−1· ◦C−1 e 1,4 W·m−1· ◦C−1, respectivamente, à tempe- ratura ambiente. De acordo com os resultados obtidos para o coeficiente Seebeck, as fases CoSb2,79 e Sb0,20CoSb2,80 apresentam comportamento semicondutor tipo n. A figura de mé- rito termoelétrico do Sb0,20CoSb2,80 é cerca de 33% maior que a do CoSb2,79 à temperatura ambiente. / Cobalt antimonide samples, prepared by melting stoichiometric quantities of Co and Sb, were submitted to different conditions of pressure, temperature and time, aiming to maximize the production of the high pressure phase previously observed in experiments with a diamond anvil cell. From x-ray powder diffraction data (both conventional and syn- chrotron), Rietveld refinements were performed to determine the phase composition and structural parameters. The maximum yield was obtained at 7.7 GPa, 550 ◦C and, at least, 5 min of processing (89(2)wt.% of SbxCoSb3−x phase). The maximum-entropy method was used to obtain electronic charge density maps for SbxCoSb3−x at room temperature and at 155 ◦C. The results revealed a charge distribution with a set of six maxima off the center of the cage at ambient conditions, compatible with 12d site of Im3 space group. At 155 ◦C the charge density distribution associated to the guest atom is evenly spread over about 0.5 Å from the center of the cage (2a site), along six equivalent directions. The endothermic peak previously observed in differential scanning calorimetry analysis at 145 ◦C was thus attribu- ted to the reversible transition guest species, 12d site to 2a site. The total charge inside the cage, obtained from Bader’s analysis, was approximately 50,6e. This confirms the original hypothesis that Sb atoms occupy the cages of the cobalt antimonide. However, the forma- tion mechanism of the SbxCoSb3−x phase at high pressure and high temperature is different from that in the experiments with the diamond anvil cell. Indeed, in samples processed at 7.7 GPa and 550 ◦C we observe the presence of Sb0.20CoSb2.80, CoSb2.79 and CoSb2 phases, end evidences suggest that the former is formed by insertion of Sb resulting from decompo- sition of cobalt antimonide. Thermal conductivity and Seebeck coefficient were measured for this sample and, using models for composite materials, the thermoelectric properties were estimated for CoSb2.79 and Sb0.20CoSb2.80 phases. Thermal conductivity of CoSb2.79 and Sb0.20CoSb2.80 is 1.5 W·m−1· ◦C−1 and 1.4 W·m−1· ◦C−1, respectively, at room tem- perature. According to the results obtained for the Seebeck coefficient, the CoSb2.79 and Sb0.20CoSb2.80 phases exhibit n-type semiconducting behavior. The thermoelectric figure of merit for Sb0.20CoSb2.80 is about 33% greater than that for CoSb2.79 at room temperature.

Pontos quânticos de carbono (C-dots) luminescentes na região do azul-verde aprisionados em matriz de sílica foram produzidos por um processo novo, baseado na pirólise de grupos contendo carbono dispersos nas bordas dos grãos de dimensões nanométricas de sílica (AEROSIL) previamente sinterizados a frio sob alta pressão, onde nenhuma técnica de passivação foi exigida. A análise de difração de elétrons de área selecionada (SAED – Selected Area Electron Diffraction) e espectroscopia de perda de energia de elétrons (EELS – Electron Energy Loss Spectroscopy) confirmaram a formação de C-dots contendo átomos de carbono com ligações do tipo sp2. Foram investigados diferentes valores de pressão (2,5, 4 e 7,7 GPa) para sinterização a frio e diferentes temperaturas de pirólise, a partir de 500 até 900°C. Resultados de análise térmica revelaram pequena perda de massa durante a pirólise das amostras, praticamente independente da pressão utilizada na sinterização. Espectroscopia na faixa do infravermelho revelou alterações nas bandas de aborção na faixa correspondente aos modos de vibração de CH2 e CH3, dependentes da temperatura e da pressão utilizadas. Os espectros de fotoluminescência (FL) foram fortemente dependentes do comprimento de onda de excitação e observou-se uma intensidade de emissão mais elevada no intervalo entre 500-550 nm para a amostra sinterizada a frio em 7,7 GPa e tratada termicamente a 800°C para excitação em 460 nm. Também foi investigado a contribuição da matriz de silica após a sinterização. / Quantum dots in the blue-green region embedded in a silica matrix were produced by a new process based on the pyrolysis of groups containing carbon dispersed on the edges of the grain of nanosized silica (AEROSIL) previously sintered under high pressure, where no passivation technique was required. The Selected Area Electron Diffraction (SAED) and Electron Energy Loss Spectroscopy (EELS) confirmed the formation of Cdots containing carbon atoms with sp2 bonds. Different pressure values (2,5, 4 and 7,7 GPa) were investigated for cold sintering and the pyrolsys was in the temperature range from 500 to 900°C. Results of thermal analysis revealed a small loss of mass during the pyrolysis of the samples, practically independent of the sintering pressure. Infrared spectroscopy revealed changes in the absorption bands in the range corresponding to the CH2 and CH3 vibration modes, depending on the temperature and pressure conditions. Photoluminescence (PL) spectra were strongly dependent on the excitation wavelength and a higher emission intensity was observed in the range 500-550 nm for the sample sintered at 7.7 GPa and pyrolysed at 800°C for excitation at 460 nm. The contribution of the silica matrix after sintering was also investigated.

O óxido de zircônio (ZrO2) é um material cerâmico amplamente estudado devido as suas propriedades mecânicas e elétricas, que permitem diversas aplicações. Com o advento da nanotecnologia, tem sido realizadas pesquisas envolvendo a melhora de tais propriedades a partir da produção de compósitos nanoestruturados. A utilização de nanotubos de carbono (NTC) como reforço em matrizes cerâmicas é uma possibilidade interessante devido as suas características como elevado módulo elástico e morfologia. Entretanto, estudos que envolvem a síntese de compósitos de ZrO2 com NTC pelo método sol-gel ainda são bastante escassos. Com o objetivo de preencher esta lacuna, neste trabalho, produzimos e caracterizamos um material híbrido constituído por nanotubos de carbono de múltiplas paredes (NTCMPs) incorporados em matrizes cerâmicas de ZrO2, utilizando o método sol-gel para a produção dos pós e a técnica de alta pressão/alta temperatura, para a produção dos compactos. Inicialmente, foi definida uma síntese sol-gel para a ZrO2, a partir da literatura. Para a produção do material híbrido, foi necessário dispersar os NTC em meio aquoso e devido ao caráter hidrofóbico destes, a sua dispersão apresentou uma dificuldade adicional à síntese. Por isto, neste trabalho, também desenvolvemos uma síntese sol-gel na qual utilizamos surfactantes que atuam como agentes dispersantes dos NTCMPs, permitindo a obtenção de compósitos híbridos homogêneos com quantidades de NTCMPs, que variam de 0,003 a 5 % em massa. A secagem do gel ocorreu em temperatura ambiente durante uma semana. Os pós obtidos foram tratados em temperaturas de 300 oC e 500 oC por 2 h, com o intuito de eliminar os componentes orgânicos da síntese. A compactação dos pós foi realizada com a utilização de câmaras de alta pressão do tipo toroidal acopladas a uma prensa hidráulica de 1000 tonf. Dois procedimentos diferentes foram utilizados: aplicação de 7,7 GPa por 5 min em temperatura ambiente (TA) e aplicação de 6,0 GPa em 500 oC por 10 min. Tanto os pós, como os compactos foram analisados por DRX, FTIR, MET e MEV. No caso dos compactos medimos ainda densidade (picnometria), dureza e tenacidade à fratura utilizando um microdurômetro Vickers. Os pós calcinados em 500 oC cristalizaram na fase tetragonal, com tamanho médio de grão de 21 ± 3 nm. Para estas amostras cristalinas, as imagens de MET sugerem uma interação mais efetiva entre os NTCMPs e a matriz de ZrO2. Para os compactos obtidos em 7,7 GPa em TA, a densidade da ZrO2 pura tetragonal foi de 4,8 ± 0,08 g/cm3 e para a ZrO2 contendo 5% de NTCMPs foi de 5,24 ± 0,1 g/cm3, enquanto que para a dureza Vickers os valores foram de 2,41 ± 0,59 GPa e de 4,19 ± 0,52 GPa, respectivamente. No caso dos compactos obtidos em 6,0 GPa e temperatura de 500 oC por 10 min, os valores medidos para a densidade, microdureza Vickers e tenacidade à fratura da ZrO2 pura foram de 5,25 ± 0,05 g/cm3, 8,04 ± 0,59 GPa e 1,95 ± 0,6 MPa.m1/2, respectivamente. Enquanto que para o híbrido contendo 5 % de NTCMPs, os valores foram de 5,37 ± 0,10 g/cm3, 9,08 ± 0,30 GPa e 3,81 ± 0,37 MPa.m1/2, respectivamente. Entretanto, os melhores valores estão associados à amostra com 3 % de NTCMPs e que são 5,85 ± 0,08 g/cm3, 9,18 ± 0,36 GPa e 4,08 ± 0,38 MPa.m1/2, para a densidade, dureza e tenacidade à fratura, respectivamente. / Zirconium oxide (ZrO2) is a ceramic material widely studied because of their electrical and mechanical properties, which allow several applications. With the advent of nanotechnology, research has been carried out involving the improvement of such properties with the production of nanostructured composites. The use of carbon nanotubes (CNTs) as reinforcement in ceramic matrices is an interesting possibility, because of its features such as high elastic modulus and morphology. However, studies involving the synthesis of ZrO2 composites with CNTs by sol-gel method are still scarce. Aiming to fill this gap, in this work, we produce and characterize a hybrid material consisting of multiwall carbon nanotubes (MWCNTs) embedded in ZrO2 ceramic matrices using the sol-gel method, for the powders production, and the high-pressure/hightemperature technique to obtain the compacts. Initially, a synthesis of ZrO2 solgel was set from the literature. For the production of the hybrid material, it was necessary to disperse the CNTs in aqueous medium and due to their hydrophobic character, we had additional problems to perform the sol-gel synthesis. Therefore, in this work we had also to develop a ZrO2 sol-gel synthesis in which we use surfactants that act as dispersants for the MWCNTs. With this new procedure, it was possible to obtain homogeneous hybrid composites, where the MWCNTs concentration range from 0.003 to 5% by weight. The gel was dried at room temperature for one week and the obtained powders were treated at temperatures between 300 ° C and 500 ° C for 2 h in order to eliminate the organic components of the synthesis. The powder compaction was performed using a toroidal-type high-pressure chamber set in a 1000 tonf hydraulic press. Two different procedures were performed: application of 7.7 GPa for 5 min at room temperature (RT) and applying 6.0 GPa at 500 ° C for 10 min. Both powders and compacts were analyzed by XRD, FTIR, TEM and SEM. For the compacts it was also measured density (pycnometry), hardness and fracture toughness using a microdurometer Vickers. The powders calcined at 500 oC crystallized in the tetragonal phase with average grain size of 21 ± 3 nm. For these crystalline samples, the TEM images suggest a more effective interaction between the MWCNTs and the ZrO2 matrix. For the compacts obtained at 7.7 GPa in RT, the density of pure tetragonal ZrO2 was 4.8 ± 0.08 g/cm3 , and for the ZrO2 containing 5% of MWCNTs it was 5.24 ± 0,1 g/cm3. The Vickers microhardness values were 2.41 ± 0.59 GPa and 4.19 ± 0.52 GPa, respectively,. For the compacts obtained at 6.0 GPa and temperature of 500 ° C for 10 min, the values measured for density, Vickers hardness and fracture toughness of pure ZrO2 were, respectively, 5.25 ± 0.05 g/cm3, 8.04 ± 0.59 and 1.95 ± 0.6 GPa MPa.m1/2. While for the hybrid containing 5% of MWCNTs, the values measured were 5.37 ± 0.10 g/cm3, 9.08 ± 0.30 GPa and 3.81 ± 0.37 GPa MPa.m1/2, respectively. However, the best values are associated with the sample with 3% of MWCNTs, which are 5.85 ± 0.08 g/cm3, 9.18 ± 0.36 GPa and 4.08 ± 0.38 GPa MPa.m1/2, for density, hardness and fracture toughness, respectively.