Estágio realizado na CIN e orientado pelo Eng.º Fernando Oliveira / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2008

Estágio realizado na CIN e orientado pelo Eng.º Fernando Oliveira / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2009

Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2010

a / Estágio realizado na CIN-Corporação Industrial do Norte, S. A. e orientado pelo Eng.º Fernando Oliveira e Eng.º Vasco Lopes / Tese de mestrado integrado. Engenharia Química. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2008

Orientador: Marisa Spirandeli Crespi / Banca: Fernando Luis Fertonani / Banca: Carlos Alberto Alves Cairo / Resumo: As tintas e os vernizes têm como principal constituinte as resinas, usados como revestimentos protetor e decorativo de diversas superfícies, que secam por evaporação, oxidação e polimerização de partes de seus constituintes. As tintas látex branca e vernizes comerciais foram aplicados em placas de vidro na forma de filme, secos a temperatura ambiente e expostos à radiação solar por 7 meses. A quantificação e identificação da resina acrílica nas tintas látex branca e alquídica nos vernizes foram realizadas através de técnicas termoanalíticas como TG e DTA. Por outro lado difratometria de raios X foi utilizada para identificar CaCO3 como carga e TiO2 como pigmento nas tintas látex branca. Observou-se comportamento térmico semelhante para as diferentes procedências de amostras em relação ao tempo de exposição. Os parâmetros cinéticos energia de ativação, E, e parâmetro de Arrhenius, A, para decomposição térmica das resinas nas amostras comerciais por procedimentos não-isotérmicos e não houve alterações significativas nos valores com o tempo de exposição (sete meses). O modelo cinético autocatalítico de Sesták-Berggren (SB) foi proposto para todas as amostras de tintas látex branca e o de nucleação e crescimento de Johson-Mehl-Avrami (JMA) além do SB para a amostra de verniz E. Apesar da complexidade da composição das amostras, verificou-se o efeito de compensação cinética representado pela mesma expressão matemática entre as amostras de tintas látex branca A e C e entre as amostras de vernizes E e F, indicando tratar-se do mesmo componente, ou seja, neste intervalo de temperatura analisado, da mesma resina. Para as amostras B e D verificou-se linearidade diferenciada para os intervalos de a analisados, indicando a ocorrência de reações simultâneas e/ou consecutivas, característica de mistura de diferentes resinas. / Abstract: The main constituent of paints and varnishes are resins. They are applied as protector and decorative coatings of various surfaces, dried by evaporation, oxidation and polimerization of constituents. The commercial paints of water base and varnishes were spread in a film form on slides, dried at room temperature and exposed to solar radiation up to seven months. The quantification and identification of acrylic resin in the paints and alquidic in the varnish were carried out through thermoanalytics techniques as TG and DTA. Besides, x- ray diffratometry was sed to identify CaCO3 as charge and TiO2 as pigment of the paints. It was observed similar behavior to the samples even though the exposition with the time variation. The kinetic parameters as activation energy, E, and Arrhenius parameter, A, to the thermal decomposition of resins to different commercial samples through nonisothermal procedures. There wasn't vary expressive in E regarding the exposition time (seven months). The simulated kinetic model to all the samples of paints was the auto-catalytic Sesták-Berggreen (SB) and nucleation and growth Johson-Mehl-Avrami (JMA) farther SB to sample E of varnish. In spite of complexity of the composition sample, it was observed Kinetic Compensation Effect (KCE) and it was represented by same mathematic expression between the samples of paints A and C and varnishes E and F. This aspect indicate same component of the temperature range analyzed by same resin. It was observed for samples B and D differential linearity to range a. It's indicating to event of the simultaneous and/or consecutives reaction. This is character of the resin mixtures. / Mestre

Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2007-02-12Bitstream added on 2014-06-13T20:18:58Z : No. of bitstreams: 1 amaral_gca_me_araiq.pdf: 1863323 bytes, checksum: b959dc1b90e084c9a965760a119102f2 (MD5) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / As tintas e os vernizes têm como principal constituinte as resinas, usados como revestimentos protetor e decorativo de diversas superfícies, que secam por evaporação, oxidação e polimerização de partes de seus constituintes. As tintas látex branca e vernizes comerciais foram aplicados em placas de vidro na forma de filme, secos a temperatura ambiente e expostos à radiação solar por 7 meses. A quantificação e identificação da resina acrílica nas tintas látex branca e alquídica nos vernizes foram realizadas através de técnicas termoanalíticas como TG e DTA. Por outro lado difratometria de raios X foi utilizada para identificar CaCO3 como carga e TiO2 como pigmento nas tintas látex branca. Observou-se comportamento térmico semelhante para as diferentes procedências de amostras em relação ao tempo de exposição. Os parâmetros cinéticos energia de ativação, E, e parâmetro de Arrhenius, A, para decomposição térmica das resinas nas amostras comerciais por procedimentos não-isotérmicos e não houve alterações significativas nos valores com o tempo de exposição (sete meses). O modelo cinético autocatalítico de Sesták-Berggren (SB) foi proposto para todas as amostras de tintas látex branca e o de nucleação e crescimento de Johson-Mehl-Avrami (JMA) além do SB para a amostra de verniz E. Apesar da complexidade da composição das amostras, verificou-se o efeito de compensação cinética representado pela mesma expressão matemática entre as amostras de tintas látex branca A e C e entre as amostras de vernizes E e F, indicando tratar-se do mesmo componente, ou seja, neste intervalo de temperatura analisado, da mesma resina. Para as amostras B e D verificou-se linearidade diferenciada para os intervalos de a analisados, indicando a ocorrência de reações simultâneas e/ou consecutivas, característica de mistura de diferentes resinas. / The main constituent of paints and varnishes are resins. They are applied as protector and decorative coatings of various surfaces, dried by evaporation, oxidation and polimerization of constituents. The commercial paints of water base and varnishes were spread in a film form on slides, dried at room temperature and exposed to solar radiation up to seven months. The quantification and identification of acrylic resin in the paints and alquidic in the varnish were carried out through thermoanalytics techniques as TG and DTA. Besides, x- ray diffratometry was sed to identify CaCO3 as charge and TiO2 as pigment of the paints. It was observed similar behavior to the samples even though the exposition with the time variation. The kinetic parameters as activation energy, E, and Arrhenius parameter, A, to the thermal decomposition of resins to different commercial samples through nonisothermal procedures. There wasn't vary expressive in E regarding the exposition time (seven months). The simulated kinetic model to all the samples of paints was the auto-catalytic Sesták-Berggreen (SB) and nucleation and growth Johson-Mehl-Avrami (JMA) farther SB to sample E of varnish. In spite of complexity of the composition sample, it was observed Kinetic Compensation Effect (KCE) and it was represented by same mathematic expression between the samples of paints A and C and varnishes E and F. This aspect indicate same component of the temperature range analyzed by same resin. It was observed for samples B and D differential linearity to range a. It's indicating to event of the simultaneous and/or consecutives reaction. This is character of the resin mixtures.

Este estudo foi realizado utilizando quatro experimentos que objetivaram: (1) Avaliar a quantidade de flúor (F-) liberada por vernizes; (2) Avaliar a quantidade de F- fraca e fortemente aderido ao esmalte dentário após uso dos vernizes; avaliar a capacidade do verniz de prevenir a (3) desmineralização do esmalte por cárie e (4) a progressão da desmineralização por erosão. Vernizes fluoretados (5,63%), contendo ou não glicerofosfato de cálcio (CaGP) a 1%, 5% e 10% foram elaborados e comparados a vernizes controle sem F-, e outros contendo apenas F- (a [2,26%] ou a [5,63%]). Placas de acrílico foram utilizadas para a avaliação da quantidade de F- liberada pelos vernizes. Um total de 72 dentes humanos foram utilizados para obter 2 amostras (a e b) de cada dente e verificar a quantidade de F- fraca e fortemente aderida ao esmalte (a) após receber o verniz fluoretado e (b) sem receber verniz. Ainda, 60 dentes bovinos foram aplanados e alisados para verificar o efeito preventivo dos vernizes em desafio cariogênico in vitro. E 108 dentes humanos foram aplanados e alisados para verificar o efeito dos vernizes na progressão da erosão in vitro. O verniz contendo F- (5,63%) e 1% CaGP foi o que liberou mais flúor ao meio (p<0,05), e esse mesmo verniz e o verniz contendo F- 5,63% promoveram uma maior quantidade de flúor fraca e fortemente aderida ao esmalte dentário (p<0,01). Entretanto esses aspectos não foram determinantes quando se verificou o efeito preventivo, pois o verniz contendo F- (2,26%) foi o que apresentou melhor efeito preventivo ao diminuir significantemente a desmineralização por cárie (p<0,05) e erosão (p<0,01) in vitro, sendo que os vernizes contendo CaGP não apresentaram esse mesmo efeito. O uso dos vernizes não foi capaz de remineralizar o esmalte que sofreu amolecimento (softening) após um desafio erosivo. Frente ao exposto, pode-se concluir que apesar do verniz de glicerofosfato de cálcio associado ao flúor promover maior liberação de flúor ao meio e maior quantidade de flúor fraca e fortemente aderida ao esmalte dentário, o mesmo não apresentou efeito preventivo favorável frente aos desafios ácidos. Portanto, o uso do glicerofosfato de cálcio de maneira combinada ao flúor na forma de verniz não apresentou efeito preventivo significativo em esmalte submetido a desafios cariogênicos e erosivos in vitro. / This study was carried out in four experiments, which aimed at: (1) assess the amount of fluoride (F-) released by the varnishes; (2) assess the amount of loosely and firmly bound F- to dental enamel after the use of varnishes; assess the ability of the varnishes to prevent (3) enamel demineralization from caries and (4) the progression of demineralization from erosion. Fluoride (5,63%) varnishes containing or not calcium glycerophosphate (CaGP) (1%, 5% or 10%) were made and compared to control varnish with no F-, and varnishes containing only F- (either 2.26% or 5.63%). Acrylic plates were used to assess the amount of F- released from the varnishes. A total of 72 human teeth were used to obtain 2 enamel samples per tooth (a and b) to assess the amount of loosely and firmly bound F- to enamel, before (b) and after (a) varnish application. Still, 60 bovine teeth were flattened and treated to assess the preventive effect of the varnishes after in vitro cariogenic challenge. Also, 108 human teeth were treated to assess the effect of the varnishes on the progression of dental erosion in vitro. The varnish containing F (5.63%) and 1% CaGP released more fluoride to the medium (p<0.05), and this same varnish together with the varnish containing F-5.63% promoted a greater quantity of loosely and firmly bound fluoride to dental enamel (p<0.01). However, these aspects were not determinants in the prevention, due to the fact that the varnish containing F (2.26%) showed better preventive effect when it decreased in vitro enamel demineralization from caries (p<0.05) and erosion (p<0.01), but the varnishes containing CaGP did not show the same effect. The use of the varnishes was not able to remineralize enamel which had already suffered softening from an erosive challenge. In view of these results, it may be concluded that, although the varnish containing CaGP with fluoride promoted greater amounts of fluoride released to the medium and greater amounts of loosely and firmly bound fluoride to dental enamel, the CaGP-F varnish did not show a preventive effect after acidic challenges. Therefore, the use of calcium glycerophosphate together with fluoride in varnishes did not show a significant preventive effect for enamel submitted to cariogenic and erosive challenges in vitro.

Este estudo foi realizado utilizando quatro experimentos que objetivaram: (1) Avaliar a quantidade de flúor (F-) liberada por vernizes; (2) Avaliar a quantidade de F- fraca e fortemente aderido ao esmalte dentário após uso dos vernizes; avaliar a capacidade do verniz de prevenir a (3) desmineralização do esmalte por cárie e (4) a progressão da desmineralização por erosão. Vernizes fluoretados (5,63%), contendo ou não glicerofosfato de cálcio (CaGP) a 1%, 5% e 10% foram elaborados e comparados a vernizes controle sem F-, e outros contendo apenas F- (a [2,26%] ou a [5,63%]). Placas de acrílico foram utilizadas para a avaliação da quantidade de F- liberada pelos vernizes. Um total de 72 dentes humanos foram utilizados para obter 2 amostras (a e b) de cada dente e verificar a quantidade de F- fraca e fortemente aderida ao esmalte (a) após receber o verniz fluoretado e (b) sem receber verniz. Ainda, 60 dentes bovinos foram aplanados e alisados para verificar o efeito preventivo dos vernizes em desafio cariogênico in vitro. E 108 dentes humanos foram aplanados e alisados para verificar o efeito dos vernizes na progressão da erosão in vitro. O verniz contendo F- (5,63%) e 1% CaGP foi o que liberou mais flúor ao meio (p<0,05), e esse mesmo verniz e o verniz contendo F- 5,63% promoveram uma maior quantidade de flúor fraca e fortemente aderida ao esmalte dentário (p<0,01). Entretanto esses aspectos não foram determinantes quando se verificou o efeito preventivo, pois o verniz contendo F- (2,26%) foi o que apresentou melhor efeito preventivo ao diminuir significantemente a desmineralização por cárie (p<0,05) e erosão (p<0,01) in vitro, sendo que os vernizes contendo CaGP não apresentaram esse mesmo efeito. O uso dos vernizes não foi capaz de remineralizar o esmalte que sofreu amolecimento (softening) após um desafio erosivo. Frente ao exposto, pode-se concluir que apesar do verniz de glicerofosfato de cálcio associado ao flúor promover maior liberação de flúor ao meio e maior quantidade de flúor fraca e fortemente aderida ao esmalte dentário, o mesmo não apresentou efeito preventivo favorável frente aos desafios ácidos. Portanto, o uso do glicerofosfato de cálcio de maneira combinada ao flúor na forma de verniz não apresentou efeito preventivo significativo em esmalte submetido a desafios cariogênicos e erosivos in vitro. / This study was carried out in four experiments, which aimed at: (1) assess the amount of fluoride (F-) released by the varnishes; (2) assess the amount of loosely and firmly bound F- to dental enamel after the use of varnishes; assess the ability of the varnishes to prevent (3) enamel demineralization from caries and (4) the progression of demineralization from erosion. Fluoride (5,63%) varnishes containing or not calcium glycerophosphate (CaGP) (1%, 5% or 10%) were made and compared to control varnish with no F-, and varnishes containing only F- (either 2.26% or 5.63%). Acrylic plates were used to assess the amount of F- released from the varnishes. A total of 72 human teeth were used to obtain 2 enamel samples per tooth (a and b) to assess the amount of loosely and firmly bound F- to enamel, before (b) and after (a) varnish application. Still, 60 bovine teeth were flattened and treated to assess the preventive effect of the varnishes after in vitro cariogenic challenge. Also, 108 human teeth were treated to assess the effect of the varnishes on the progression of dental erosion in vitro. The varnish containing F (5.63%) and 1% CaGP released more fluoride to the medium (p<0.05), and this same varnish together with the varnish containing F-5.63% promoted a greater quantity of loosely and firmly bound fluoride to dental enamel (p<0.01). However, these aspects were not determinants in the prevention, due to the fact that the varnish containing F (2.26%) showed better preventive effect when it decreased in vitro enamel demineralization from caries (p<0.05) and erosion (p<0.01), but the varnishes containing CaGP did not show the same effect. The use of the varnishes was not able to remineralize enamel which had already suffered softening from an erosive challenge. In view of these results, it may be concluded that, although the varnish containing CaGP with fluoride promoted greater amounts of fluoride released to the medium and greater amounts of loosely and firmly bound fluoride to dental enamel, the CaGP-F varnish did not show a preventive effect after acidic challenges. Therefore, the use of calcium glycerophosphate together with fluoride in varnishes did not show a significant preventive effect for enamel submitted to cariogenic and erosive challenges in vitro.

Estágio realizado na CIN S.A. e oientado pelo Eng. Pedro Cruz / Documento Confidencial. Não pode ser disponibilizado para consulta / Mestrado Integrado. Engenharia Mecânica. Faculdade de Engenharia. Universidade do Porto. 2012

Orientadores: Hilary Castle de Menezes, Silvia Tondella Dantas / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia de Alimentos / Made available in DSpace on 2018-08-03T19:14:51Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Saron_ElisabeteSegantini_M.pdf: 1585969 bytes, checksum: 62f0753fe79c5076a75df66de797a41a (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Este estudo teve por objetivo avaliar diferentes especificações de envernizamento interno do corpo e da costura lateral de latas de folha-de-flandres de três peças, formadas por eletrossolda, no acondicionamento de suco de maracujá pronto para beber, por meio de teste de estocagem e avaliação do desempenho em relação à interação embalagem/alimento. Durante o estudo foram avaliados três sistemas de revestimento orgânico interno da embalagem, sendo o primeiro composto de verniz epóxi-fenólico líquido aplicado na folha plana e verniz epóxi-vinílico-acrilado líquido aplicado na região da solda; o segundo um verniz epóxi-fenólico líquido aplicado na folha plana, verniz epóxi-vinílico-acrilado líquido aplicado na solda e uma segunda camada de verniz epóxi modificado líquido, aplicado por spray após a formação da lata e o terceiro um verniz líquido epóxi-fenólico aplicado na folha plana e verniz poliéster em pó aplicado na solda, denominados latas Normal, Repair e Pó, respectivamente. As embalagens foram caracterizadas quanto ao tipo de material metálico (espessura, dureza e camadas de estanho e cromo), avaliação do fechamento (recravação), atendimento aos requisitos de embalagens para contato com alimentos previstos pela Legislação Brasileira e pelo MERCOSUL e caracterização dos revestimentos orgânicos do corpo, tampa, fundo e side stripe, em relação à camada seca, identificação, aderência, porosidade e grau de cura. O teste de estocagem foi realizado pelo período de 6 meses em duas condições de temperatura controlada, 25oC ± 2°C e 35oC ± 3oC, com avaliações periódicas a intervalos de 15 dias no primeiro mês, 30 dias no segundo mês e de 60 dias até completar 180 dias de estocagem. Os parâmetros de avaliação periódica foram aparência visual interna das latas, nível de vácuo, composição de gases (O2, N2, CO2 e H2) no espaço-livre da embalagem, avaliação sensorial, avaliação instrumental de cor, pH, acidez, estimativa dos sólidos solúveis (°Brix), concentração de ferro, estanho e cromo no suco de maracujá e conteúdo de vitamina C, sendo que este último foi determinado apenas ao zero dia, 15 e 180 dias de estocagem / Abstract: The purpose of this study was to evaluate different specifications of welded three piece tinplate cans with respect to the internal body passion fruit juice. The evaluation was by a storage test, evaluating the performance relative to food/packaging interaction. Three systems of internal organic coatings of the cans were analyzed. The first was composed of a liquid epoxy-phenolic lacquer applied to the flat tinplate and liquid epoxyvinillic-acrylate lacquer applied to the side stripe. The second type was a liquid epoxyphenolic lacquer applied to the flat tinplate and a liquid epoxy-vinillic-acrylate lacquer applied to the side stripe and a second layer of liquid modified epoxy lacquer, applied by spraying after the formation of the can. The third type was a liquid epoxy-phenolic lacquer applied to the flat tinplate and a powdered polyester lacquer applied to the side stripe. The systems were denominated Normal, Repair and Pó, respectively. The cans were characterized according to the type of metallic material (thickness, hardness and tin and chromium layers), evaluation of the double seams, approval for contact with foodstuffs in accordance with the procedures and rules of the Brazilian and MERCOSUR Legislation and evaluation of the organic coatings of the body, bottom, end and side stripe, in relation to the internal lacquer weight, porosity, identification, adherence and curing degree. The storage test was conducted during a period of 6 months under two conditions of controlled temperature, 25°C ± 2°C and 35°C ± 3°C, with evaluations at intervals of 15 days during the first month, 30 days up to the second month and then every 60 days to complete 180 days of storage. The parameters included in the evaluations were visual internal appearance of the cans, vacuum level, oxygen, nitrogen, carbon dioxide and hydrogen composition of the cans headspace, sensorial analysis, instrumental evaluation of color, pH, total titratable acidity, soluble solids (°Brix), iron, tin and chromium concentration in the passion fruit juice and ascorbic acid content (vitamin C), which was only determined at zero day and after 15 and 180 days of storage. The results showed that all cans presented no restriction for use in contact with aqueous acid foodstuffs (pH < 5;0) at processing temperatures of up to 100ºC, followed by prolonged use at temperatures of up to 40ºC. The results for vacuum level, pH, acidity and soluble solids in the juice remarried stable at the two temperatures throughout storage. In the same period at both temperatures, there was a decrease in vitamin content and a slight darkening of the juice. The alterations observed in the visual internal evaluation and the increase in hydrogen concentration in the can headspace and iron and tin concentrations in the juice, demonstrated the beginning of internal can corrosion. The sensorial evaluation demonstrated a loss of quality of the juice packed in the three cans, mainly in the cans stored at 35°C, but all juices maintained acceptable quality up to the 180th day of storage. The storage test showed that the three kinds of cans presented good performance for the packaging of passion fruit juice and that the sample with powdered lacquer on the side stripe presented a worse performance than the other two systems studied, due to the smaller protection offered by the lacquer applied to the body. The study allowed for the conclusion that the three packages studied could be used in the packaging of passion fruit juice with a shelf life of up to 6 months / Mestrado / Mestre em Tecnologia de Alimentos