O comportamento elástico dos reticulados de borracha natural, NR, obtidos a partir da reação com enxofre e acelerador, CBS foi examinado. Estudou-se a cinética de reação através das curvas reométricas para amostras com diferentes razões de concentração acelerador/enxofre. Observou-se que a reação de vulcanização é de primeira ordem, enquanto a energia de ativação cresce com a quantidade de enxofre e se mantém praticamente constante com a quantidade de acelerador. As amostras foram vulcanizadas sob calor e pressão e submetidas a medidas de tensãodeformação. Detemúnou-se a densidade de reticulação a partir do módulo de Young e pela teoria de Mooney-Rivlin. Paralelamente, a densidade de reticulação foi também obtida a partir de medidas de inchamento, aplicando-se a teoria de Flory - Rehnner. Este estudo indicou que a densidade de reticulação é proporcional a concentração de acelerador e também de enxofre. Nas amostras submetidas a análise mecânico-dinâmica, avaliou-se a tangente de delta, observando-se a mesma independente do grau de reticulação, na freqüência avaliada, enquanto a Tg aumenta com o grau de reticulação. / The elastic behavior of natural rubber networks, NR, obtained by reaction with sulfur and accelerator, CBS, was investigated. The kinetics of the reaction was studied through the rheometric curves for samples with different rations of accelerator/sulfur. It was observed that the vulcanisation showed first order kinectics, while the activation energy increase with the amount of sulfur and it stays constant with the increase of accelerator. The samples were vulcanisated under heat and pressure and submitted the stress-strain measurements. The crosslinking densities was determined by Y oung module and by Mooney - Rivlin theory. The crosslinking densities was also obtained from swell measurements, applying the Flory- Rehnner theory. This study indicated that the crosslinking densities is proportional the accelerator and sulfur concentration. Samples were submitted the dynamic mechanical analysis. The delta tangent was evaluated being observed that it independent of the crosslinking degree, in the appraised frequency, while Tg increases with the crosslinking degree.

O comportamento elástico dos reticulados de borracha natural, NR, obtidos a partir da reação com enxofre e acelerador, CBS foi examinado. Estudou-se a cinética de reação através das curvas reométricas para amostras com diferentes razões de concentração acelerador/enxofre. Observou-se que a reação de vulcanização é de primeira ordem, enquanto a energia de ativação cresce com a quantidade de enxofre e se mantém praticamente constante com a quantidade de acelerador. As amostras foram vulcanizadas sob calor e pressão e submetidas a medidas de tensãodeformação. Detemúnou-se a densidade de reticulação a partir do módulo de Young e pela teoria de Mooney-Rivlin. Paralelamente, a densidade de reticulação foi também obtida a partir de medidas de inchamento, aplicando-se a teoria de Flory - Rehnner. Este estudo indicou que a densidade de reticulação é proporcional a concentração de acelerador e também de enxofre. Nas amostras submetidas a análise mecânico-dinâmica, avaliou-se a tangente de delta, observando-se a mesma independente do grau de reticulação, na freqüência avaliada, enquanto a Tg aumenta com o grau de reticulação. / The elastic behavior of natural rubber networks, NR, obtained by reaction with sulfur and accelerator, CBS, was investigated. The kinetics of the reaction was studied through the rheometric curves for samples with different rations of accelerator/sulfur. It was observed that the vulcanisation showed first order kinectics, while the activation energy increase with the amount of sulfur and it stays constant with the increase of accelerator. The samples were vulcanisated under heat and pressure and submitted the stress-strain measurements. The crosslinking densities was determined by Y oung module and by Mooney - Rivlin theory. The crosslinking densities was also obtained from swell measurements, applying the Flory- Rehnner theory. This study indicated that the crosslinking densities is proportional the accelerator and sulfur concentration. Samples were submitted the dynamic mechanical analysis. The delta tangent was evaluated being observed that it independent of the crosslinking degree, in the appraised frequency, while Tg increases with the crosslinking degree.

O comportamento elástico dos reticulados de borracha natural, NR, obtidos a partir da reação com enxofre e acelerador, CBS foi examinado. Estudou-se a cinética de reação através das curvas reométricas para amostras com diferentes razões de concentração acelerador/enxofre. Observou-se que a reação de vulcanização é de primeira ordem, enquanto a energia de ativação cresce com a quantidade de enxofre e se mantém praticamente constante com a quantidade de acelerador. As amostras foram vulcanizadas sob calor e pressão e submetidas a medidas de tensãodeformação. Detemúnou-se a densidade de reticulação a partir do módulo de Young e pela teoria de Mooney-Rivlin. Paralelamente, a densidade de reticulação foi também obtida a partir de medidas de inchamento, aplicando-se a teoria de Flory - Rehnner. Este estudo indicou que a densidade de reticulação é proporcional a concentração de acelerador e também de enxofre. Nas amostras submetidas a análise mecânico-dinâmica, avaliou-se a tangente de delta, observando-se a mesma independente do grau de reticulação, na freqüência avaliada, enquanto a Tg aumenta com o grau de reticulação. / The elastic behavior of natural rubber networks, NR, obtained by reaction with sulfur and accelerator, CBS, was investigated. The kinetics of the reaction was studied through the rheometric curves for samples with different rations of accelerator/sulfur. It was observed that the vulcanisation showed first order kinectics, while the activation energy increase with the amount of sulfur and it stays constant with the increase of accelerator. The samples were vulcanisated under heat and pressure and submitted the stress-strain measurements. The crosslinking densities was determined by Y oung module and by Mooney - Rivlin theory. The crosslinking densities was also obtained from swell measurements, applying the Flory- Rehnner theory. This study indicated that the crosslinking densities is proportional the accelerator and sulfur concentration. Samples were submitted the dynamic mechanical analysis. The delta tangent was evaluated being observed that it independent of the crosslinking degree, in the appraised frequency, while Tg increases with the crosslinking degree.

Made available in DSpace on 2015-03-03T11:52:32Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2014-07-11Bitstream added on 2015-03-03T12:06:32Z : No. of bitstreams: 1 000806595.pdf: 10245313 bytes, checksum: 4bef075a90da60920b590ab23fab6051 (MD5) / Processos de curtimento de couro têm causado impacto ambiental como resultado da geração de resíduo sólido, resíduos provenientes do processo de lavagem do couro (waterwaste) bem como a liberação de gases durante os procedimentos. O descarte inapropriado deste resíduo pode promover, por exemplo, a oxidação do cromo, passando de Cr III para Cr IV, tornando-se extremamente tóxico. Além disso, o descarte apropriado do resíduo (principalmente o resíduo sólido) em aterros regularizados aumenta consideravelmente o custo de produção para a indústria de couro. Baseado nestas informações, esta tese de doutorado, reporta um método de reciclagem de resíduo industrial de couro (coletado na região de Presidente Prudente) implementado na preparação de compósitos de borracha natural, variando a quantidade de resíduo incorporado nos compósitos de 40 e 80 phr, bem como avaliado o uso de diferentes agentes de vulcanização, os quais são peróxido de dicumila (DCP), peróxido 2,5 Dimetil Hexano 2,5 Di Terc-Butil, (DHBP) e enxofre (S), todo obtidos comercialmente. Os compósitos foram preparados sob alta pressão e nas de temperaturas de 150 e 180ºC. A caracterização foi realizada utilizado reometria, cálculo de energia da ativação aparente, determinação da densidade de ligações cruzadas por inchamento e ressonância magnética nuclear, ensaio de envelhecimento acelerado, resistência a tração na ruptura, resistência a abrasão, dureza Shore A, microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia por FT-IR no modo ATR, calorimetria exploratória diferencial (DSC), termogravimetria (TG) acoplada a espectroscopia no infravermelho (TG/FTIR), análise dinâmica mecânica (DMA) e lixiviação. O principal resultado demonstra que aumentando a quantidade de resíduo de couro aumenta-se a tensão de ruptura e resistência ao desgaste, apresentando boa reprodutibilidade bem como uniformidade na distribuição do resíduo... / Leather tanning processes have occasioned environmental impact as a result of the generation of solid waste, wasterwater and release of gases during the procedures. The improper disposal of such waste may promote the oxidation of chromium, increasing the Cr III to Cr IV, in which becomes extremely toxic. Furthermore, the appropriate disposal of the residue (mainly solid residue) at regularized landfil increase substantialy the production cost to the leather industry. Based on this information, this Ph.D. thesis reports a new method to recycling industrial leather waste (collected around Presidente Prudente city) implemented on preparation of natural rubber composites varying the amount of residue between 20 and 80 phr as well as evaluating different curing agents (crosslink generation) using dicumyl peroxide (DCP), peroxide 2,5 Dimethyl Hexane 2.5 Di Tert. Butyl (DHBP) and sulfur (S) obtained commercially. The composites were prepared under high pressure at a range of temperature of 150 to 180ºC. Moreover, the characterization was performed using, rhemetry, calculation of the apparent activation energy, determination of crosslink density by swelling and nuclear magnetic resonance, accelerated aging tests, stress-strain tests (rupture resistance at break), abrasion resistance, hardness Shore A, scanning electron microscopy (SEM), FT-IR spectroscopy in ATR mode, differential scanning calorimetry (DSC), thermalgravimetric (TG) coupled to infrared spectroscopy (TGA/FTIR), dynamic mechanical analysis (DMA) and evaluation of the leaching compounds. The main result showed that increasing the waste leather amount increased the tensile strength and abrasion resistance, with good reproducibility and uniformity of residuals distribution as fillers (miscible materials). The production of the natural rubber/leather waste composite lead to a correct management to the leather waste into a viable industrial application, eliminating a major...

Orientador: Aldo Eloizo Job / Banca: José Antonio Malmonge / Banca: Ana Maria Pires / Banca: Eduardo Ribeiro de Azevedo / Banca: Maria Alice Martins / Resumo: Processos de curtimento de couro têm causado impacto ambiental como resultado da geração de resíduo sólido, resíduos provenientes do processo de lavagem do couro (waterwaste) bem como a liberação de gases durante os procedimentos. O descarte inapropriado deste resíduo pode promover, por exemplo, a oxidação do cromo, passando de Cr III para Cr IV, tornando-se extremamente tóxico. Além disso, o descarte apropriado do resíduo (principalmente o resíduo sólido) em aterros regularizados aumenta consideravelmente o custo de produção para a indústria de couro. Baseado nestas informações, esta tese de doutorado, reporta um método de reciclagem de resíduo industrial de couro (coletado na região de Presidente Prudente) implementado na preparação de compósitos de borracha natural, variando a quantidade de resíduo incorporado nos compósitos de 40 e 80 phr, bem como avaliado o uso de diferentes agentes de vulcanização, os quais são peróxido de dicumila (DCP), peróxido 2,5 Dimetil Hexano 2,5 Di Terc-Butil, (DHBP) e enxofre (S), todo obtidos comercialmente. Os compósitos foram preparados sob alta pressão e nas de temperaturas de 150 e 180ºC. A caracterização foi realizada utilizado reometria, cálculo de energia da ativação aparente, determinação da densidade de ligações cruzadas por inchamento e ressonância magnética nuclear, ensaio de envelhecimento acelerado, resistência a tração na ruptura, resistência a abrasão, dureza Shore A, microscopia eletrônica de varredura (MEV), espectroscopia por FT-IR no modo ATR, calorimetria exploratória diferencial (DSC), termogravimetria (TG) acoplada a espectroscopia no infravermelho (TG/FTIR), análise dinâmica mecânica (DMA) e lixiviação. O principal resultado demonstra que aumentando a quantidade de resíduo de couro aumenta-se a tensão de ruptura e resistência ao desgaste, apresentando boa reprodutibilidade bem como uniformidade na distribuição do resíduo... / Abstract: Leather tanning processes have occasioned environmental impact as a result of the generation of solid waste, wasterwater and release of gases during the procedures. The improper disposal of such waste may promote the oxidation of chromium, increasing the Cr III to Cr IV, in which becomes extremely toxic. Furthermore, the appropriate disposal of the residue (mainly solid residue) at regularized landfil increase substantialy the production cost to the leather industry. Based on this information, this Ph.D. thesis reports a new method to recycling industrial leather waste (collected around Presidente Prudente city) implemented on preparation of natural rubber composites varying the amount of residue between 20 and 80 phr as well as evaluating different curing agents (crosslink generation) using dicumyl peroxide (DCP), peroxide 2,5 Dimethyl Hexane 2.5 Di Tert. Butyl (DHBP) and sulfur (S) obtained commercially. The composites were prepared under high pressure at a range of temperature of 150 to 180ºC. Moreover, the characterization was performed using, rhemetry, calculation of the apparent activation energy, determination of crosslink density by swelling and nuclear magnetic resonance, accelerated aging tests, stress-strain tests (rupture resistance at break), abrasion resistance, hardness Shore A, scanning electron microscopy (SEM), FT-IR spectroscopy in ATR mode, differential scanning calorimetry (DSC), thermalgravimetric (TG) coupled to infrared spectroscopy (TGA/FTIR), dynamic mechanical analysis (DMA) and evaluation of the leaching compounds. The main result showed that increasing the waste leather amount increased the tensile strength and abrasion resistance, with good reproducibility and uniformity of residuals distribution as fillers (miscible materials). The production of the natural rubber/leather waste composite lead to a correct management to the leather waste into a viable industrial application, eliminating a major... / Doutor

O objetivo dessa dissertação foi desenvolver e caracterizar formulações vulcanizáveis que tenham aplicação tecnológica, com resíduo de SBR gerado no processo industrial. Primeiramente, os resíduos de SBR (aparas de perfis expandidos) foram coletados segundo a norma NBR 1007. Em seguida, foram moídos em equipamentos do Laboratório e Polímeros da Universidade de Caxias do Sul. O pó obtido (SBR-r) foi caracterizado quanto às suas propriedades físicas (distribuição de tamanho de partícula, área superficial e microscopia eletrônica de varredura), térmicas (composição, características de degradação térmica, por análise termogravimétrica, e calorimetria exploratória diferencial) e físico-químicas (densidade de ligações cruzadas). Foi obtido um pó homogêneo, adequado para utilização como matéria-prima em composições revulcanizáveis. A partir do SBR-r, foram elaboradas seis composições (TW17S, TW17C, TW26S, TW26C, TW33S e TW33C), variando o sistema de vulcanização e a presença de óleo aromático. Essas composições foram comparadas com uma amostra controle, de formulação idêntica à utilizada na fabricação das aparas de perfis de SBR, apenas sem a adição do agente de expansão, fornecida pela empresa na qual as aparas de perfis de SBR foram coletadas. Antes da vulcanização, todas as composições foram caracterizadas quanto às propriedades térmicas, reológicas e viscoelásticas. Percebeu-se que a processabilidade de uma composição depende da presença ou não de óleo, já que a adição de óleo facilita a processabilidade. Através de analisador de processamento de borrachas foi determinado o limite de comportamento viscoelástico de todas as composições, mostrando semelhança entre si. Também foi comprovado o comportamento pseudoplástico das composições, através da determinação da viscosidade a diferentes taxas de cisalhamento. Os parâmetros de vulcanização das composições foram determinados por reometria de disco oscilatório (ODR), para a obtenção dos corpos de prova específicos para os ensaios propostos. Esses parâmetros mostraram a influência dos sistemas de cura usados. As composições vulcanizadas foram caracterizadas em relação à densidade de ligações cruzadas, características físico-mecânicas (densidade, resistência à tração, resistência ao rasgamento e dureza Shore A) e microscopia eletrônica de varredura. A determinação da densidade de ligações cruzadas foi definitiva no estudo dos sistemas de cura usados, pois justificou as propriedades mecânicas das composições. As propriedades mecânicas das composições desevolvidas encontram-se entre os valores tecnologicamente aplicados, com valores em torno de 70% do valor da amostra controle para resistência à tração e 50% para a resistência ao rasgamento. / Submitted by Marcelo Teixeira (mvteixeira@ucs.br) on 2014-05-05T19:42:22Z No. of bitstreams: 1 Revulcanizacao de rejeito industrial de copolimero de butadieno e estireno - Tatiana Weber.pdf: 5078111 bytes, checksum: 3a72c4aaf44f57af3fa30e9270fcef97 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-05-05T19:42:22Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Revulcanizacao de rejeito industrial de copolimero de butadieno e estireno - Tatiana Weber.pdf: 5078111 bytes, checksum: 3a72c4aaf44f57af3fa30e9270fcef97 (MD5) / The objective of this work was to develope and characterize SBR industrial scraps vulcanizable formulations with technological applications. Firstly, SBR scraps were collected in accordance with the standard NBR 10007. Then, they were ground in equipments available at the Laboratório de Polímeros of the Universidade de Caxias do Sul. The obtained powder (SBR-r) was physically, thermally and chemically characterized. An homogeneous powder, suitable for utilization as raw material in revulcanizable compositions was obtained. From the SBR-r, six compositions were elaborated (TW17S, TW17C, TW26S, TW26C, TW33S e TW33C), varying cure system and aromatic oil presence. These compositions were compared to a control sample, with the same formulation of the SBR scraps. This sample was supplied by the industry were the SBR scraps were collected. Before vulcanization, all compositions were characterized by its thermal, rheological and viscoelastic properties. It was realized that the processability of a composition depends on the presence of oil, once oil addition improves processability. Through Rubber Process Analyzer, the viscoelastic behavior limit of all compositions was determined, showing likeness between them. The pseudoplastic behavior of the compositions was also evidenced. Vulcanization parameters were determined by oscillatory disk reometry (ODR), to obtain specific test specimens for proposed tests. Vulcanized compositions were characterized by crosslink density, physical-mechanical properties (density, tensile strength, tear strength and hardness) and scanning electron microscopy. Crosslink density was definitive in the study of the utilized cure systems, once that justifies the mechanical properties of compositions. Mechanical properties of the compositions are between values with technological applications, being around 70% of the tensile strength of control sample and 50% of the tear strength.

Submitted by Marco Antônio de Ramos Chagas (mchagas@ufv.br) on 2017-03-03T12:56:03Z No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 5845481 bytes, checksum: 6bb15f43de64fa556a23dc1cc0ba1fd9 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-03-03T12:56:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 texto completo.pdf: 5845481 bytes, checksum: 6bb15f43de64fa556a23dc1cc0ba1fd9 (MD5) Previous issue date: 2016-02-19 / Fundação de Amparo à Pesquisa do Estado de Minas Gerais / O primeiro capítulo desta dissertação descreve a síntese de 21 alilditiocarbimatos, sendo 15 deles inéditos. A primeira etapa consistiu na reação de Morita-Baylis-Hillman, catalisada por 1,4-diazabiciclo[2.2.2]octano (DABCO), entre acrilato de metila e 2- nitrobenzaldeído, 3-nitrobenzaldeído ou 4-nitrobenzadeído. Os três adutos obtidos foram tratados com brometo de lítio e ácido sulfúrico em acetonitrila, fornecendo os intermediários chaves (Z)-2-(bromometil)-3-(X-nitrofenil)acrilato de metila, onde X = 2, 3 e 4. Cada um desses brometos reagiu com sete N-R-sulfonilditiocarbimatos de potássio onde R = fenil, 4-fluorofenil, 4-clorofenil, 4-bromofenil, 4-iodofenil, 4- metilfenil e 2-metilfenil. Os alilditiocarbimatos assim obtidos foram isolados na forma de sais de tetrafenilfosfônio. Os N-R-sulfonilditiocarbimatos de potássio utilizados foram preparados a partir das respectivas sulfonamidas em reação com CS 2 e KOH. Os compostos já descritos tiveram as suas estruturas confirmadas por comparação de seus espectros no infravermelho e temperaturas de fusão com dados da literatura. Os compostos inéditos foram caracterizados por temperaturas de fusão, espectrometria de massas de alta resolução, espectroscopias no infravermelho e de RMN de 1 H e 13 C. Foram realizados experimentos NOESY, COSY e HSQC para confirmação da estereoquímica e de algumas atribuições de sinais de RMN. O Capítulo 2 apresenta estudos de atividade dos alilditiocarbimatos contra Botrytis cinerea e Colletotrichum acutatum. Estes fungos causam as doenças conhecidas como Mofo Cinzento e Antracnose, respectivamente, gerando perdas em diversas culturas. Os alilditiocarbimatos foram mais ativos frente a B. cinerea que contra C. acutatum. O Capítulo 3 apresenta uma avaliação da atividade dos alilditiocarbimatos como aceleradores da vulcanização da borracha natural. Os alilditiocarbimatos foram ativos. Embora um pouco mais lentos que os aceleradores comerciais N-terc-butilbenzotiazol- 2-sulfenamida (TBBS), dissulfeto de tetrametiltiuram (TMTD), dietilditiocarbamato de zinco (ZDEC) e dissulfeto de mercaptobenzotiazol (MBTS), os novos aceleradores apresentam boa segurança de scorch e, na maioria dos casos, produzem uma borracha com maior densidade de ligações cruzadas que os aceleradores comerciais testados. / The first chapter describes the syntheses of 21 allyldithiocarbimates, 15 of them being new substances. The first step consisted on Morita-Baylis-Hillman reactions, catalyzed by 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO), between methyl acrylate and 2- nitrobenzaldehyde, 3-nitrobenzaldehyde or 4-nitrobenzaldehyde. The three adducts thus obtained were treated with lithium bromide and sulfuric acid in acetonitrile, yielding the key intermediates methyl (Z)-2-(bromomethyl)-3-(X-nitrophenyl)acrylate, where X = 2, 3 and 4. Each of these bromides reacted with seven potassium N-R- sulfonildithiocarbimates where R = phenyl, 4-fluorophenyl, 4-chlorophenyl, 4- bromophenyl, 4-iodophenyl, 4-methylphenyl and 2-methylphenyl. The allyldithiocarbimates thus obtained were isolated as tetraphenylphosphonium salts. The potassium N-R-sulfonildithiocarbimates were previously prepared from the respective sulfonamides in reaction with CS 2 and KOH. The already described compounds had their structures confirmed by comparison of their infrared spectra and melting points with reported data. The new compounds were characterized by melting points, high- resolution mass spectrometry, infrared and 1 H and 13 C NMR spectroscopies. NOESY, COSY and HSQC experiments were performed in order to confirm the stereochemistry and some NMR signals assignments. Chapter 2 presents studies on the activity of the allyldithiocarbimates against Botrytis cinerea and Colletotrichum acutatum. These fungi cause plant diseases known as grey mold and anthracnosis, respectively, generating losses in several cultures. The allyldithiocarbimates were more active against B. cinerea than against C. acutatum. Chapter 3 presents the evaluation of the allyldithiocarbimates as vulcanization accelerators for the natural rubber. The allyldithiocarbimates were active. Although slower benzothiazolesulfenamide than the commercial (TBBS), tetramethylthiuram accelerators disulfide N-tert-butyl-2- (TMTD), zinc diethyldithiocarbamate (ZDEC) and mercaptobenzothiazole disulfide (MBTS), the new accelerators presented good scorch safety and, in most cases, produced higher cross linking density rubbers than the tested commercial accelerators.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:12:07Z (GMT). No. of bitstreams: 1 3361.pdf: 2386933 bytes, checksum: c78de5e1e7fd141d09c300e10c5d007f (MD5) Previous issue date: 2010-05-28 / Universidade Federal de Sao Carlos / Dynamic vulcanization is a process of vulcanization of an elastomer during melt mixing with a thermoplastic. This process results in an elastomeric alloy material with the properties of a conventional thermoset rubber, but which can be processed as a conventional thermoplastic. In this study, thermoplastic elastomers (TPEs) based on natural rubber (NR)/polyprolylene (PP) with various blend ratios were prepared. The TPEs was obtained by dynamic vulcanization of NR/PP using a sulphur (S)/N-tert-butyl-2- benzothiazolesulphenamide (TBBS) and tetramethylthiuram disulphide (TMTD) curative system during processing in the melt state. The crosslinking formation during the processing was confirmed by the increase in the degree of cure of the systems measured by DSC. The dynamic vulcanization process increases the stiffness of the NR phase in the TPEs and modifies the thermal and mechanical behavior. NR/PP TPEs with high content of NR showed superior mechanical performance compared to the uncrosslinked NR/PP blends in terms of tensile strength and Young s modulus. It was obtained an increase in Young s modulus values of NR70/PP30 TPE of 316% than compared to NR70/PP30 conventional blend. The main reason for the high performance was the increase of degree of cure during the reactive processing that became the NR phase more rigid and contributed to the increase in the mechanical resistance of TPEs. / Vulcanização dinâmica é um processo de vulcanização de um elastômero durante a mistura no estado fundido com um termoplástico, que pode ser utilizado para produzir elastômeros termoplásticos os quais apresentam as propriedades que podem se aproximar do elastômero vulcanizado, porém podem ser processados como um termoplástico convencional. Neste trabalho, foram preparados elastômeros termoplásticos (TPEs) de borracha natural (NR)/polipropileno (PP) obtidos por vulcanização dinâmica utilizando-se um sistema de vulcanização a base de enxofre (S) e combinação dos aceleradores N tert butil 2 benzotiazol sulfenamida (TBBS) e dissulfeto de tetrametiltiurã (TMTD). A formação de ligações cruzadas durante o processamento foi confirmada pelo aumento do grau de cura do sistema. O processo de vulcanização dinâmica aumentou a rigidez da fase elastomérica e influenciou no comportamento térmico e mecânico dos TPEs. A redução do movimento dos segmentos de cadeias aumentou os valores da temperatura de transição vítreas dos TPEs. NR/PP TPEs com maiores teores de NR nas composições apresentaram desempenho mecânico superior à blendas convencionais NR/PP em termos de tensão na ruptura e módulo elástico. sendo observado aumento de 316% no módulo elástico na composição 70NR/30PP TPE quando comparado a blenda convencional 70NR/30PP. O maior grau de reticulação proporciona aumento na rigidez da fase elastomérica e consequentemente aumento na resistência mecânica dos TPEs.

Made available in DSpace on 2016-06-02T19:12:27Z (GMT). No. of bitstreams: 1 4913.pdf: 15206710 bytes, checksum: 2255e1ec15b6c862cd9ca4357c90af2b (MD5) Previous issue date: 2012-09-14 / Financiadora de Estudos e Projetos / The union of technology of thermoplastic and rubber has contributed to the development of thermoplastic elastomers (TPE), which was evidenced through the study of patents in TPE in the last 20 years, where Japan and the United States are the leaders. Trends in TPE are: modification to polymer structure in styrenic TPEs in order to employ the dynamic vulcanization, use of nanofibres and nanoclays, and resists oil TPEs using hydrogenated nitrile rubber to improve the properties of hot air and aging. The main variables in the development of TPE should take into account the surface energy the thermoplastic and elastomer, the elastomer entanglement, crystallinity of thermoplastic, proportions of the thermoplastic and compatibilizer. Typically the articles produced with nitrile, may be obtained using the technology or conventional rubbers (vulcanized), and not having possibility of recycling of defective products and materials vulcanizates. The purpose is to develop a thermoplastic nitrile rubber by dynamic vulcanization (TPV-(NBR + PP)) using conventional techniques for mixing between nitrile rubber and polypropylene. The development of nitrile rubber thermoplastic by dynamic vulcanization, TPV (NBR+PP) were studied with variation of vulcanization system, variation of proportion of NBR/PP and type of compatibilizer. The main results on development of TPV-(NBR+PP) were obtained with the use of system of vulcanization type phenolic resin, with compatibilizer Ph-PP and with 4,0phr of amine (6PPD). Developed a nitrile rubber thermoplastic by dynamic vulcanization (TPV-(NBR + PP)) with good performance in reprocessabilidade, using equipment and techniques conventional thermoplastic processing, which will help to satisfy the demands of industry. / A uniao da tecnologia de termoplastico e da borracha tem contribuido para o desenvolvimento de elastomeros termoplasticos (TPE), que foi evidenciada atraves do estudo de patentes em TPE nos ultimos 20 anos, onde o Japao e os Estados Unidos sao os lideres. As tendencias em TPE sao: modificacao da estrutura do polimero de estireno TPE para empregar a vulcanizacao dinamica, o uso de nanofibras e nanoargilas, e TPEs resistes ao oleo utilizando borracha nitrilica hidrogenada para melhorar as propriedades de ar quente e envelhecimento. As principais variaveis no desenvolvimento de TPE tem em conta a energia de superficie do elastomero e do termoplastico, o emaranhamento do elastomero, cristalinidade do termoplastico, as proporcoes do termoplastico e compatibilizante. Normalmente, os artigos produzidos com borracha nitrilica so podem ser obtidos utilizando-se a tecnologia ou tecnicas de processamento de borrachas convencionais (vulcanizados), apresentando a nao possibilidade de reciclagem de produtos defeituosos e materiais vulcanizados. O proposito e desenvolver uma borracha nitrilica termoplastica por vulcanizacao dinamica (TPV-(NBR+PP)), usando tecnicas convencionais para mistura entre borracha nitrilica e polipropileno. O desenvolvimento de borracha nitrilica termoplastica por vulcanizacao dinamica, TPV - (NBR + PP) foram enchido com variacao de sistema de vulcanizacao, a variacao da proporcao de NBR/PP e do tipo de compatibilizante. Os resultados principais sobre o desenvolvimento de TPV-(NBR + PP) foram obtidos com a utilizacao do sistema de vulcanizacao do tipo de resina fenolica, com compatibilizante Ph- PP e com 4,0 phr de amina (6PPD). Desenvolveu-se uma borracha nitrilica termoplastica por vulcanizacao dinamica (TPV-(NBR+PP)) com bom desempenho na reprocessabilidade, usando equipamentos e tecnicas convencionais de processamento de termoplasticos, que contribuira para satisfazer as exigencias da industria.

Submitted by Ana Guimarães Pereira (agpereir@ucs.br) on 2017-12-14T11:27:43Z No. of bitstreams: 1 Dissertacao Daiane Torani.pdf: 659387 bytes, checksum: 1da8ec4adced63030a1d1600bee76d99 (MD5) / Made available in DSpace on 2017-12-14T11:27:43Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertacao Daiane Torani.pdf: 659387 bytes, checksum: 1da8ec4adced63030a1d1600bee76d99 (MD5) Previous issue date: 2017-12-14 / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior, CAPES.