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Contribui??o ao estudo das redes complexas: extens?o do modelo de afinidade

Santos, Antonio Marques dos 30 July 2010 (has links)
Made available in DSpace on 2015-03-03T15:15:25Z (GMT). No. of bitstreams: 1 AntonioMS_DISSERT.pdf: 2322904 bytes, checksum: 86104e0fcad653b1a43ba1d5b4038ff3 (MD5) Previous issue date: 2010-07-30 / Neste trabalho, elaboramos e discutimos uma rede complexa sem escala, ou seja, uma rede cuja distribui??o de conectividade segue uma lei de distribui??o de pot?ncia. Nosso trabalho pode ser resumido da seguinte forma: Para efeito de did?tica vamos come?ar com redes aleat?rias que est?o relacionados com situa??es reais e artificiais, e depois comentar as redes livres de escala, como proposto por Barab?si-Albert (BA). Depois disso, discutimos uma extens?o deste modelo, onde Barabasi e Bianconi (BB) incluem a qualidade. Discutimos tamb?m o modelo de afinidade, ou seja, (Ver Almeida et al). Finalmente vamos mostrar o nosso modelo, uma extens?o do modelo de afinidade dada por e apresentar os resultados correspondentes. Para realizar tal tarefa modificamos a regra de liga??o preferencial do modelo de BB colocando um fator que apresenta o grau de probabilidade entre os s?tios da rede. Esta quantidade ? feita pela diferen?a entre a qualidade do novo s?tio e a qualidade dos anteriores. Este novo par?metro produz novos resultados interessantes: a distribui??o que segue uma lei de especial de pot?ncia, expoente apropriado. A evolu??o temporal da conectividade do s?tio tamb?m ? calculada . Al?m disso, mostramos tamb?m, os resultados que foram obtidos, via simula??o num?rica, para o menor caminho m?dio e o coeficiente de agrega??o da rede gerada pelo nosso modelo, isto ?, pelo modelo de afinidade.
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CONSTITUIÇÃO DO MICROCAMPO RELIGIOSO NA CIDADE ESTRUTURAL/ DF – Estudo de Caso.

Mesquita, Maria Fatima de 14 June 2016 (has links)
Submitted by admin tede (tede@pucgoias.edu.br) on 2016-09-23T18:19:47Z No. of bitstreams: 1 Maria Fatima de Mesquita.pdf: 1174471 bytes, checksum: 319d7edbb4a07b3ee1345515f73c5d47 (MD5) / Made available in DSpace on 2016-09-23T18:19:47Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Maria Fatima de Mesquita.pdf: 1174471 bytes, checksum: 319d7edbb4a07b3ee1345515f73c5d47 (MD5) Previous issue date: 2016-06-14 / This paper presents a study on the establishment of religious microcampo in Estrutural City / DF. For its realization were carried out socio-historical surveys of the city with its existing community resources, number of inhabitants, education and labor predominant occupation. The religious profile of the population and its regular practice was observed. In trying to understand the religious predominance, it is made a theoretical discussion from Elective Affinities of Max Weber and religious field of Pierre Bourdieu, intending to understand the local religious field, between the spiritual and the material. Finally, we present a descriptive account of socioeconomic precariousness as a religious instrument of social compensation. / O presente trabalho apresenta um Estudo sobre a constituição do microcampo religioso na Cidade Estrutural/DF. Para sua concretização foram realizados levantamentos sócio-histórico da Cidade com seus recursos comunitários existentes, número de habitantes, escolaridade e ocupação laboral predominante. Foi observado o perfil religioso da população e sua prática regular. Na tentativa de compreender a predominância religiosa, é feito uma discussão teórica a partir das Afinidades Eletivas de Max Weber e Campo religioso de Pierre Bourdieu, tencionando compreender o campo religioso local: entre o espiritual e o material. E por fim é apresentado um relato descritivo da precariedade socioeconômica como instrumento religioso de compensação social.
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Reações de íons de compostos oxigenados em fase gasosa estudadas por espectroscopia de ressonância ciclotrônica de ions / Reactions of ions of oxygen compounds in the gas phase studied by ion cyclotron resonance spectroscopy

Tiedemann, Peter Wilhelm 06 May 1974 (has links)
A técnica de ressonância ciclotrônica de íons permite aprisionar numa cela adequada íons produzidos por impacto de elétrons sobre um gás a baixa pressão (10-7 - 10-4 Torr) . Os íons são mantidos na cela por tempos de 3 a 10 ms e dessa maneira podem reagir com moléculas neutras do gás do qual provém ou, de algum outro gás introduzido no espectrômetro. Resultam dessas reações produtos iônicos, que frequentemente foram observados reagirem novamente com moléculas neutras, dando origem a íons terciários. Todos os íons são detectados pela potência que absorvem de um campo de rádio-frequência conveniente, podendo ser registrado um espectro, no qual cada íon é caracterizado por sua massa, sendo a intensidade do pico correspondente proporcional à corrente iônica parcial do lon na cela. Contudo, a situação é tal que íons de massa maior permanecem por tempos mais longos na cela, de modo a reagirem em maior extensão e absorverem maior potência do oscilador de rádio-frequência. Essa discriminação de massa precisa ser levada em conta ao interpretar os espectros de ressonância ciclotrônica de íons e, para esclarecer a natureza das correções necessárias, as principais equações que descrevem o movimento dos íons na cela foram deduzidas e discutidas na primeira parte deste trabalho. Tais equações sugerem urna série de experiências, que tornam a espectroscopia de ressonância ciclotrônica de íons uma técnica muito versátil. Estas experiências foram todas apresentadas na primeira parte, devendo-se salientar a experiência de ressonância dupla, que permite identificar de maneira inequívoca o precursor de algum produto iônico, a experiência de ejeção de íons, que permite remover seletivamente um íon de dada espécie da cela, além de experiências que visam a obtenção de constantes de velocidade de reações de íons com moléculas. É justamente esta última grandeza mencionada, a saber, a constante de velocidade de uma reação, a que pode ser com parada com valores calculados a partir de modelos teóricos. Esses modelos baseiam-se em sua maioria na interação do íon, considerado como carga puntiforme, com a molécula neutra de certa polarizabilidade e momento dipolar (modelo de polarização) ou, na fragmentação de um complexo intermediário (modelos estatísticos). Os aspectos teóricos das reações entre íons e moléculas em fase gasosa foram analisados e os modelos mencionados, discutidos, além de modelos chamados \"diretos\" mais apropriados para comparações com resultados de experiências de feixes iônicos. A espectroscopia de ressonância ciclotrônica de íons foi utilizada para o estudo de reações de acilação em cetonas, reações bastante gerais (foi verificado que ocorrem também em outros sistemas carbonílicos) e que podem ser representadas pela equação RCOR\'+ + RCOR\' &#8594; RCO+ (RCOR\') + R\'. Estudos de variação das correntes iônicas relativas de todos os íons das cetonas, em função da pressão de cetona neutra, possibitaram a dedução de um mecanismo de formação desses íons acilados. Os resultados estão de acordo com um esquema no qual esse produto é formado pela fragmentação de um dímero intermediário, para o qual se supõe existirem condições de estado estacionário. Esta fragmentação se dá de maneira análoga à fragmentação dos íons moleculares de cetonas em espectroscopia de massa usual, tratando-se então de uma fragmentação induzida por uma espécie neutra. A pressões elevadas, nas quais o dímero pode sofrer colisões não-reativas e relaxar o excesso de energia interna, o mesmo é estabilizado, fornecendo um pico no espectro. Cetonas de polarizabilidade maior têm uma afinidade maior para o grupo acila; isto foi concluído, quando foram observadas reações de transferência de grupos acila, como por exemplo a transferência de CH3CO+ da cetona para a butanona num sistema formado pela mistura dessas duas cetonas. Estudos de basicidade relativa de álcoois, ácidos, ésteres e cetonas revelaram que há uma relação de proporcionalidade entre a basicidade desses compostos e seu potencial de ionização. Isto havia sido mostrado anteriormente para o caso das aminas, por outros pesquisadores. O conhecimento da basicidade de álcoois, ácidos e ésteres permitiu analisar reações de esterificação e transesterificação sob o ponto de vista termoquímico. Trata-se de reações entre moléculas protonadas das espécies mencionadas, que podem ser consideradas análogas às reações catalisadas por ácidos em solução. O fato de uma reação ser exotérmica não significa que ela ocorra. Assim, foi observado que ácido fórmico não é esterificado por metanol ou etanol nas condições reinantes numa cela de ressonância ciclotrônica de íons, enquanto quê ácido acético o é. A ordem relativa de basicidades em fase gasosa foi determinada como sendo HCOOH < ( CH30H < C2H5OH < CH3COOH. Dessa maneira os resultados estão de acordo com um ataque nucleófilo por parte do álcool no ácido protonado; porém, se este é menos básico que o álcool, ocorre a transferência de próton e não a esterificação. Reações de transesterificação não foram observadas de maneira alguma, mas uma outra reação entre ésteres e álcoois foi encontrada e que pode ser exemplificada pela equação (CH3)2CHOH2+ + HCOOC3H7 &#8594; HCO2(C3H7) (C3H7)+ + H2O. Esta reação só se dá com álcoois capazes de produzir íons de carbônio mais estáveis que os primários; portanto metanol e etanol não reagem. O produto formado pode fragmentar novamente O que revelou que o grupo alquila proveniente do álcool retém um excesso de energia na sua ligação, pois na decomposição é esta a ligação que rompe. Em todos estes estudos, isto é, nos de acilação de cetonas e de esterificação, bem como nos estudos de basicidade, foi sempre salientada a importância de examinar essas reações em fase gasosa, pelo fato de serem reações mais simples, uma vez que se dão na ausência de solventes e portanto revelarem propriedades intrínsecas das espécies envolvidas. Finalmente foram descritas algumas modificações realizadas no espectrômetro de ressonância ciclotrônica de íons, para poder operá-lo de forma pulsada. Com isso é possível manter os íons por tempos maiores na cela (500 ms) e, o que é mais importante, esses tempos podem ser definidos com grande precisão, o que torna viável a obtenção de resultados quantitativos (constantes de velocidade de reação) melhores. / Ions can be trapped for times as long as 10 ms by the combined action of magnetic and electric fields in the cell of an ion cyclotron resonance spectrometer. Despite the low operating pressure (10-7 - 10-4 Torr), the ions experience many collisions during this time, some of which may be reactive, leading to product ions. The ion cyclotron resonance spectrum thus displays a series of peaks corresponding to the various primary, secondary, and eventually tertiary ions; the peak heights, after suitable mass correction, yield ion currents. The double resonance technique allows one to establish unambiguously the precursor ions of a given product ion, by accelerating the suspected reagent ions and examining the effect on the product ion. Ions can also be selectively ejected from the cell. These techniques, which were described in this thesis after an outline of the basic principles of ion cyclotron resonance spectroscopy, allow, one to unravel the gaseous ion chemistry in any chemical system. Rate constants of ion-molecule reactions can be determined by ion cyclotron resonance spectroscopy. The necessary equations, based on the equations relating measured peak intensities to ion currents, were derived and their limitations, as well as those of the experimental procedures for obtaining the input parameters for the expressions, were discussed. Rate constants can also be calculated theoretically and there are a few microscopic models which treat the collision of an ion with a polarizable neutral molecule (polarization model) or the unimolecular fragmentation of an intermediate complex (statistical models). Direct models, although more suitable for comparison with results from beam experiments, were presented together with the above mentioned models, and their importance for the interpretation of the basic aspects of ion-molecule chemistry was discussed. The ion cyclotron resonance spectrometer was used to study an acylation reaction in ketones, which seems to be general for carbonyl compounds. RCOR\'+ + RCOR\' &#8594; RCO+ (RCOR\') + R\'. Pressure plots of the ion currents in ketones allowed us to propose a mechanism according to which the acylated ketones are formed by the fragmentation of an excited dimer ion, in a fashion analogous to the fragmentation of ketone parent ions in ordinary mass spectroscopy. Steady state conditions prevail for the excited dimer, which can be stabilized at pressures high enough for the ion to collide with a neutral in a time short compared to his life time, thus relaxing excess energy. The acyl group can be transferred from a ketone of lower polarizability to one of higher polarizability; thus CH3CO+ is for instance transferred from acetone to butanone in a mixture of these two compounds, as detected by double resonance. Relative proton affinities of alcohols, acids, esters, and ketones were determined and the results are in agreement with the assumption of constant hydrogen affinity within a homologous series, as has been shown previously for the case of amines by others. Of particular interest is the following order of proton affinities: HCOOH < ( CH30H < C2H5OH < CH3COOH. The positive ion spectra of mixtures of acetic acid with methanol or ethanol revealed that this acid reacts with the alcohols yielding a protonated ester, in a process apparently analogous to the acid catalized esterification in solution. On the other hand,formic acid was found not to behave in this way, although the reactions are all exothermic. These results could be rationalized assuming that a nucleophilic attack takes place on the protonated acid by the alcohol. If the alcohol is more basic, only proton transfer is observed. Transesterification reactions were not detected, but this failure was compensated by a reaction which all higher alcohols, namely those capable of producing a secondary or tertiary carbonium ion, undergo with the esters. This reaction can be exemplified by (CH3)2CHOH2+ + HCOOC3H7 &#8594; HCO2(C3H7) (C3H7)+ + H2O. Although in this particular reaction both alkyl groups seem equivalent, they are not so with respect to internal vibrational energy; this was demonstrated by the decomposition reactions which the ionic products like the one in the reaction above undergo: the alkyl group originally in the alcohol is always eliminated. All the reactions mentioned above, namely, acylation of ketones, proton transfer, and esterification, show the importance of ion-molecule reaction studies in the gas phase, where the intrinsic properties of the reacting species can be examined, free from solvation effects. This point has been repeatedly stressed. In a last chapter in this thesis the necessary modifications of the ion cyclotron resonance spectrometer, in order to operate it in a pulsed mode, were described. With this kind of operation a bunch of ions is formed by a pulse of the electron beam and the ions react for a known period of time, after which they are removed from the cell. Kinetic studies can be more easily carried out in this way than in the conventional one. Some preliminary results were shown.
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O símbolo e a alegoria nos textos teóricos de Goethe [de 1772 a 1798]

Rosa, Elis Piera [UNESP] 16 May 2012 (has links) (PDF)
Made available in DSpace on 2014-06-11T19:26:51Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2012-05-16Bitstream added on 2014-06-13T20:34:56Z : No. of bitstreams: 1 rosa_ep_me_arafcl.pdf: 934093 bytes, checksum: e8923f38d0c273124682f279188c39f2 (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / A presente dissertação delineará as noções que baseiam a oposição goethiana entre símbolo e alegoria (a partir dos textos do autor que dissertaram sobre arte, dos anos de 1772 a 1798), visando torná-la produtiva para a análise literária de passagens de As afinidades eletivas e Os sofrimentos do jovem Werther. Nosso trabalho traz um histórico sobre o signo em Goethe, observando a relação que este estabeleceu com a natureza e a Antiguidade, bem como o correspondente esforço em superar a dependência destas mesmas influências até atingir uma forma de expressão e pensamento próprias. O símbolo, como emergência de uma reflexão sobre linguagem não mais como meio, jaz também na teoria de Goethe. Sob a sugestão de Todorov em “A crise romântica”, relacionaremos o par símbolo-alegoria às ideias linguísticas de motivação e arbitrariedade (respectivamente): tal intento insere Goethe na tradição de discussão sobre a possibilidade de origem motivada para a linguagem iniciada pelo Crátilo de Platão, e continuada por autores de linguística e teoria literária, principalmente no que concerne às bases da fundamentação de uma linguagem poética. Arbitrariedade e motivação, ainda que inexistentes na Goethezeit, apresentam-se como conceitos que clareiam a distinção entre símbolo e alegoria. Uma origem motivada ou arbitrária para a linguagem encontrou destaque desde a declaração saussuriana de que todo signo é arbitrário – princípio fundador de sua ciência. Em seus textos teóricos, Goethe se detém numa defesa do signo linguístico como essencialmente motivado, noção esta que passa por nuances ao longo de sua carreira e se articula com o conceito de arbitrariedade em linguagem, culminando numa ideia de signo que englobe ambas as características contraditórias: o simbólico se torna mistério, que é velado e se... / This dissertation intend to outline the underlying concepts of the Goethean opposition symbol-allegory (using his texts whose main theme concern to art, written between 1772 and 1798), in order to make them productive for literary analysis on passages from Elective Affinities and The Sorrows of Young Werther. Our work provides a background about the idea of sign in Goethe: we note the relationship his art established with nature and antiquity, as well as his effort to overcome the dependence of these two influences, aiming to achieve an autonom form of expression and thinking. The emergence of language as a being able to self-expression (and no more as a mean serving institutions) is a atributtion of the symbol also present in Goethe's theory. Following the suggestion of Todorov in Romantic crisis, we will link the pair symbol-allegory to the linguistic ideas of motivation and arbitrariness (respectively): Goethe inserts such intent in the philosophic line which discuss the possibility of a motivated origin to the language – started with “Cratylus's” Plato, and continued by authors of literary and linguistic theory, especially the ones who concern to the basis fundamenting poetic language. Arbitrariness and motivation, even nonexistent in Goethezeit, can be presented as concepts that clarify distinctions between symbol and allegory. A motivated or arbitrary origin for the language has found prominence since the Saussurean declaration that, as a whole, the sign is arbitrary – the founding principle of his science. In his theoretical writings, Goethe holds up a defense of the linguistic sign as essentially motivated – a concept that goes through nuances throughout his career and is linked to the concept of arbitrariness in language, culminating in the construction of conventionality in the sign. It embraces... (Complete abstract click electronic access below)
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Relações raciais no protestantismo recifense

Maria De Aquino, Rosa January 2006 (has links)
Made available in DSpace on 2014-06-12T15:05:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 arquivo4716_1.pdf: 7997336 bytes, checksum: 2f0619e0f890f9da2f0f68c01941b367 (MD5) license.txt: 1748 bytes, checksum: 8a4605be74aa9ea9d79846c1fba20a33 (MD5) Previous issue date: 2006 / Identificar discriminação racial nas relações sociais de três igrejas protestantes representantes das categorias histórica, pentecostal e neo-pentecostal, na cidade do Recife, constituiu o objetivo inicial desta pesquisa. Ao longo do trabalho fixei-me especialmente na igreja de caráter neo-pentecostal, a Igreja Internacional da Graça de Deus. No fenótipo que se observa entre os fiéis partícipes ou não da hierarquia dessa Igreja caracteriza-se primeiro por uma hegemônica pardização, depois por uma presença marcante de negros e por último por uma ínfima quantidade de brancos. Entre os interlocutores com quem mantive contatos, nega-se ora com vigor ora com indiferença, a existência de qualquer ação discriminatória. Percebi, apesar disso, a sutil presença de um comportamento que indica a preocupação com aspectos discriminatórios, fruto de um construto social que não se fixa necessariamente nos fenótipos. Quero com isso dizer que não me passam despercebidas frases como a de uma Obreira que disse Sou negra e linda e onde piso, não deixo rastro e nem os cabelos artificialmente alisados de algumas Obreiras para se adaptarem ao padrão estético estabelecido pela igreja. Nota-se que isto aparentemente não se configura um problema para o cotidiano daquelas pessoas. Pelo contrário, sentem-se completamente integradas à sua igreja e afirmam que hoje se acham mais bonitas por serem filhas do Rei. Não obstante, o que constato com mais vigor é outro tipo de discriminação. Ele se refere às origens religiosas dos integrantes dessa igreja que são oriundos direta ou indiretamente das religiões afro-brasileiras: xangô, umbanda, jurema. Ou do espiritismo. Todos que assim se identificam, abominam essa fase de sua vida. Associam-na a momento de trevas, de erros, de pecados. Por outro lado, as prédicas pastorais reforçam essa recusa. Nelas os Pastores freqüentemente recorrem ao exorcismo, principalmente daquilo que consideram ameaçador e que intitulam de inimigo, capeta, tranca-ruas, pomba-gira, Exu, omulu etc. Expressam, assim, algumas afinidades eletivas com entidades presentes no panteão ou no imaginário das religiões afro-brasileiras
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Sistema de recomendação baseado em agrupamento usando Propagação de Afinidades

Santos, Anderson Pimentel dos, 92-99353-1716 01 September 2017 (has links)
Submitted by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-03-20T18:01:37Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação_Anderson P. Santos.pdf: 2148188 bytes, checksum: 2339c727793bd9032b23e5bfc3926be7 (MD5) / Approved for entry into archive by Divisão de Documentação/BC Biblioteca Central (ddbc@ufam.edu.br) on 2018-03-20T18:02:00Z (GMT) No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação_Anderson P. Santos.pdf: 2148188 bytes, checksum: 2339c727793bd9032b23e5bfc3926be7 (MD5) / Made available in DSpace on 2018-03-20T18:02:00Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 0 bytes, checksum: d41d8cd98f00b204e9800998ecf8427e (MD5) Dissertação_Anderson P. Santos.pdf: 2148188 bytes, checksum: 2339c727793bd9032b23e5bfc3926be7 (MD5) Previous issue date: 2017-09-01 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Recommend items based on similarity of interests (Collaborative Filtering) is attractive to many domains: books, movies, music, products and etc. However, it's not always works well due to the fact of collections of items as scattered as in companies such as Amazon, Netflix, Spotify, among others. Clustering based collaborative filtering proposes greater scalability for very sparse collections, its premise is if the person a and person b like the same set of movies, then the person a probably will like other movies the person b likes. Clustering people into groups based on the items they bought, one can get good recommendations for items to be bought, in this way, predictions can be made by crowding people into groups, based on the movies they watched(user-based) and/or groups of movies which tend to be of the taste of the people the same interest(item-based). The K-means is a classic clustering algorithm, being simple, efficient and widely used, however, it comes with some restrictions: the number of final groups must be defined a priori, very sensitive to the initial choice of centroids in the creation of groups, it can generate empty groups, among others. The algorithm Affinity Propagation is an alternative to K-means, it is a recently proposed algorithm that has gained great popularity in areas of bioinformatics, presen-ting good results for problems like clustering DNA sequences, and being applied also for clustering of faces (image), collections of films and summarization of texts. The document presents an approach of Recommender Systems based on clustering using Affinity Propagation in order to investigate whether the good results that the algorithm has in other areas are also valid for recommender systems area. / Recomendar itens baseados na similaridade de interesses (Filtragem Colaborativa) é atrativo para muitos domínios: livros, filmes, músicas, produtos e etc, mas isso nem sempre funciona bem devido ao fato das coleções de itens serem muitos esparsas, como ocorre em empresas como Amazon, Netflix, Spotify, entre outras. A Filtragem Colaborativa baseada em agrupamento propõe maior escalabilidade para coleções muito esparsas, sua premissa é que se a pessoa a e pessoa b gostam de um mesmo conjunto de filmes, então provavelmente a pessoa a gostara de outros filmes que a pessoa b gosta. Aglomerando pessoas em grupos baseados nos itens que elas compraram, pode-se obter boas recomendações de itens a serem comprados, dessa forma, as predições podem ser feitas aglomerando-se pessoas em grupos em função dos filmes que elas assistem (agrupamento baseado no usuário) e/ou grupos de filmes que tendem a ser do gosto das mesmas pessoas (agrupamento baseado no item). O K-means é um algoritmo clássico de agrupamento, sendo simples, eficiente e amplamente utilizado, entretanto podemos citar algumas limitações em seu uso, como, o número de grupos que deve ser definido a priori, a sensibilidade a escolha inicial dos centróides na criação dos grupos, a possibilidade de gerar grupos vazios, entre outros. O algoritmo Propagação de Afinidades é uma alternativa ao k-means, é um algo-ritmo proposto recentemente que ganhou grande popularidade na aplicação em áreas da bioinformática, apresentando bons resultados para problemas de agrupamentos de sequencias de DNA, mas também vem sendo aplicado em outras áreas, como agrupa-mento de faces (imagem), coleções de filmes e na sumarização de textos. Neste trabalho é apresentada a implementação do algoritmo Propagação de Afinidades em sistemas de recomendação baseados em agrupamento, com o intuito de investigar se os bons resultados que o algoritmo tem mostrado em outras áreas são válidos também para a área de recomendação de vídeos baseada em agrupamento, realizando comparações entre coleções de Filmes por meio de métricas de avaliação de predição para sistemas de recomendação.
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Reações de íons de compostos oxigenados em fase gasosa estudadas por espectroscopia de ressonância ciclotrônica de ions / Reactions of ions of oxygen compounds in the gas phase studied by ion cyclotron resonance spectroscopy

Peter Wilhelm Tiedemann 06 May 1974 (has links)
A técnica de ressonância ciclotrônica de íons permite aprisionar numa cela adequada íons produzidos por impacto de elétrons sobre um gás a baixa pressão (10-7 - 10-4 Torr) . Os íons são mantidos na cela por tempos de 3 a 10 ms e dessa maneira podem reagir com moléculas neutras do gás do qual provém ou, de algum outro gás introduzido no espectrômetro. Resultam dessas reações produtos iônicos, que frequentemente foram observados reagirem novamente com moléculas neutras, dando origem a íons terciários. Todos os íons são detectados pela potência que absorvem de um campo de rádio-frequência conveniente, podendo ser registrado um espectro, no qual cada íon é caracterizado por sua massa, sendo a intensidade do pico correspondente proporcional à corrente iônica parcial do lon na cela. Contudo, a situação é tal que íons de massa maior permanecem por tempos mais longos na cela, de modo a reagirem em maior extensão e absorverem maior potência do oscilador de rádio-frequência. Essa discriminação de massa precisa ser levada em conta ao interpretar os espectros de ressonância ciclotrônica de íons e, para esclarecer a natureza das correções necessárias, as principais equações que descrevem o movimento dos íons na cela foram deduzidas e discutidas na primeira parte deste trabalho. Tais equações sugerem urna série de experiências, que tornam a espectroscopia de ressonância ciclotrônica de íons uma técnica muito versátil. Estas experiências foram todas apresentadas na primeira parte, devendo-se salientar a experiência de ressonância dupla, que permite identificar de maneira inequívoca o precursor de algum produto iônico, a experiência de ejeção de íons, que permite remover seletivamente um íon de dada espécie da cela, além de experiências que visam a obtenção de constantes de velocidade de reações de íons com moléculas. É justamente esta última grandeza mencionada, a saber, a constante de velocidade de uma reação, a que pode ser com parada com valores calculados a partir de modelos teóricos. Esses modelos baseiam-se em sua maioria na interação do íon, considerado como carga puntiforme, com a molécula neutra de certa polarizabilidade e momento dipolar (modelo de polarização) ou, na fragmentação de um complexo intermediário (modelos estatísticos). Os aspectos teóricos das reações entre íons e moléculas em fase gasosa foram analisados e os modelos mencionados, discutidos, além de modelos chamados \"diretos\" mais apropriados para comparações com resultados de experiências de feixes iônicos. A espectroscopia de ressonância ciclotrônica de íons foi utilizada para o estudo de reações de acilação em cetonas, reações bastante gerais (foi verificado que ocorrem também em outros sistemas carbonílicos) e que podem ser representadas pela equação RCOR\'+ + RCOR\' &#8594; RCO+ (RCOR\') + R\'. Estudos de variação das correntes iônicas relativas de todos os íons das cetonas, em função da pressão de cetona neutra, possibitaram a dedução de um mecanismo de formação desses íons acilados. Os resultados estão de acordo com um esquema no qual esse produto é formado pela fragmentação de um dímero intermediário, para o qual se supõe existirem condições de estado estacionário. Esta fragmentação se dá de maneira análoga à fragmentação dos íons moleculares de cetonas em espectroscopia de massa usual, tratando-se então de uma fragmentação induzida por uma espécie neutra. A pressões elevadas, nas quais o dímero pode sofrer colisões não-reativas e relaxar o excesso de energia interna, o mesmo é estabilizado, fornecendo um pico no espectro. Cetonas de polarizabilidade maior têm uma afinidade maior para o grupo acila; isto foi concluído, quando foram observadas reações de transferência de grupos acila, como por exemplo a transferência de CH3CO+ da cetona para a butanona num sistema formado pela mistura dessas duas cetonas. Estudos de basicidade relativa de álcoois, ácidos, ésteres e cetonas revelaram que há uma relação de proporcionalidade entre a basicidade desses compostos e seu potencial de ionização. Isto havia sido mostrado anteriormente para o caso das aminas, por outros pesquisadores. O conhecimento da basicidade de álcoois, ácidos e ésteres permitiu analisar reações de esterificação e transesterificação sob o ponto de vista termoquímico. Trata-se de reações entre moléculas protonadas das espécies mencionadas, que podem ser consideradas análogas às reações catalisadas por ácidos em solução. O fato de uma reação ser exotérmica não significa que ela ocorra. Assim, foi observado que ácido fórmico não é esterificado por metanol ou etanol nas condições reinantes numa cela de ressonância ciclotrônica de íons, enquanto quê ácido acético o é. A ordem relativa de basicidades em fase gasosa foi determinada como sendo HCOOH < ( CH30H < C2H5OH < CH3COOH. Dessa maneira os resultados estão de acordo com um ataque nucleófilo por parte do álcool no ácido protonado; porém, se este é menos básico que o álcool, ocorre a transferência de próton e não a esterificação. Reações de transesterificação não foram observadas de maneira alguma, mas uma outra reação entre ésteres e álcoois foi encontrada e que pode ser exemplificada pela equação (CH3)2CHOH2+ + HCOOC3H7 &#8594; HCO2(C3H7) (C3H7)+ + H2O. Esta reação só se dá com álcoois capazes de produzir íons de carbônio mais estáveis que os primários; portanto metanol e etanol não reagem. O produto formado pode fragmentar novamente O que revelou que o grupo alquila proveniente do álcool retém um excesso de energia na sua ligação, pois na decomposição é esta a ligação que rompe. Em todos estes estudos, isto é, nos de acilação de cetonas e de esterificação, bem como nos estudos de basicidade, foi sempre salientada a importância de examinar essas reações em fase gasosa, pelo fato de serem reações mais simples, uma vez que se dão na ausência de solventes e portanto revelarem propriedades intrínsecas das espécies envolvidas. Finalmente foram descritas algumas modificações realizadas no espectrômetro de ressonância ciclotrônica de íons, para poder operá-lo de forma pulsada. Com isso é possível manter os íons por tempos maiores na cela (500 ms) e, o que é mais importante, esses tempos podem ser definidos com grande precisão, o que torna viável a obtenção de resultados quantitativos (constantes de velocidade de reação) melhores. / Ions can be trapped for times as long as 10 ms by the combined action of magnetic and electric fields in the cell of an ion cyclotron resonance spectrometer. Despite the low operating pressure (10-7 - 10-4 Torr), the ions experience many collisions during this time, some of which may be reactive, leading to product ions. The ion cyclotron resonance spectrum thus displays a series of peaks corresponding to the various primary, secondary, and eventually tertiary ions; the peak heights, after suitable mass correction, yield ion currents. The double resonance technique allows one to establish unambiguously the precursor ions of a given product ion, by accelerating the suspected reagent ions and examining the effect on the product ion. Ions can also be selectively ejected from the cell. These techniques, which were described in this thesis after an outline of the basic principles of ion cyclotron resonance spectroscopy, allow, one to unravel the gaseous ion chemistry in any chemical system. Rate constants of ion-molecule reactions can be determined by ion cyclotron resonance spectroscopy. The necessary equations, based on the equations relating measured peak intensities to ion currents, were derived and their limitations, as well as those of the experimental procedures for obtaining the input parameters for the expressions, were discussed. Rate constants can also be calculated theoretically and there are a few microscopic models which treat the collision of an ion with a polarizable neutral molecule (polarization model) or the unimolecular fragmentation of an intermediate complex (statistical models). Direct models, although more suitable for comparison with results from beam experiments, were presented together with the above mentioned models, and their importance for the interpretation of the basic aspects of ion-molecule chemistry was discussed. The ion cyclotron resonance spectrometer was used to study an acylation reaction in ketones, which seems to be general for carbonyl compounds. RCOR\'+ + RCOR\' &#8594; RCO+ (RCOR\') + R\'. Pressure plots of the ion currents in ketones allowed us to propose a mechanism according to which the acylated ketones are formed by the fragmentation of an excited dimer ion, in a fashion analogous to the fragmentation of ketone parent ions in ordinary mass spectroscopy. Steady state conditions prevail for the excited dimer, which can be stabilized at pressures high enough for the ion to collide with a neutral in a time short compared to his life time, thus relaxing excess energy. The acyl group can be transferred from a ketone of lower polarizability to one of higher polarizability; thus CH3CO+ is for instance transferred from acetone to butanone in a mixture of these two compounds, as detected by double resonance. Relative proton affinities of alcohols, acids, esters, and ketones were determined and the results are in agreement with the assumption of constant hydrogen affinity within a homologous series, as has been shown previously for the case of amines by others. Of particular interest is the following order of proton affinities: HCOOH < ( CH30H < C2H5OH < CH3COOH. The positive ion spectra of mixtures of acetic acid with methanol or ethanol revealed that this acid reacts with the alcohols yielding a protonated ester, in a process apparently analogous to the acid catalized esterification in solution. On the other hand,formic acid was found not to behave in this way, although the reactions are all exothermic. These results could be rationalized assuming that a nucleophilic attack takes place on the protonated acid by the alcohol. If the alcohol is more basic, only proton transfer is observed. Transesterification reactions were not detected, but this failure was compensated by a reaction which all higher alcohols, namely those capable of producing a secondary or tertiary carbonium ion, undergo with the esters. This reaction can be exemplified by (CH3)2CHOH2+ + HCOOC3H7 &#8594; HCO2(C3H7) (C3H7)+ + H2O. Although in this particular reaction both alkyl groups seem equivalent, they are not so with respect to internal vibrational energy; this was demonstrated by the decomposition reactions which the ionic products like the one in the reaction above undergo: the alkyl group originally in the alcohol is always eliminated. All the reactions mentioned above, namely, acylation of ketones, proton transfer, and esterification, show the importance of ion-molecule reaction studies in the gas phase, where the intrinsic properties of the reacting species can be examined, free from solvation effects. This point has been repeatedly stressed. In a last chapter in this thesis the necessary modifications of the ion cyclotron resonance spectrometer, in order to operate it in a pulsed mode, were described. With this kind of operation a bunch of ions is formed by a pulse of the electron beam and the ions react for a known period of time, after which they are removed from the cell. Kinetic studies can be more easily carried out in this way than in the conventional one. Some preliminary results were shown.
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Cultura religiosa protestante e rendimento escolar nas camadas populares: um estudo sobre práticas socializadoras / Protestant religious culture and schooling development within popular layers: a study about socializing practices

Montezano, Maria de Lourdes da Cunha 04 July 2006 (has links)
Este estudo trata da relação de afinidade entre a religião, a família e a escola e suas influências no desempenho escolar de alunos provenientes das chamadas \"classes populares\". Com base em entrevistas, realizadas em uma escola pública da periferia da cidade de São Paulo, investiga-se o estilo de vida de famílias de alunos protestantes, que apresentaram um rendimento escolar favorável no ensino fundamental. Para tanto, utiliza-se, como referência, o consumo, considerado em termos de práticas culturais relacionadas às demandas escolares. Analisa-se a articulação entre as práticas socializadoras da religião protestante, da escola e das famílias protestantes entrevistadas, a partir das afinidades eletivas entre elas, com o objetivo específico de determinar disposições de habitus que contribuem para que o aluno apresente um rendimento escolar favorável. Demonstra-se, por meio de evidências empíricas, baseadas nas observações de campo e no discurso dos informantes, que o êxito escolar de alunos protestantes apresenta-se associado a um feixe de situações socializadoras, uma vez que tal êxito não se deve apenas ao fato da pertença religiosa protestante, mas ao modo como as famílias se relacionam com a religião. Dessa forma, focaliza-se o êxito no rendimento escolar dos alunos investigados enquanto relacionado a uma coerência nos projetos das instâncias de socialização aos quais esses alunos estão sujeitos - família, escola e religião. / This research is about the relation linking religion, family and school, and their influences on the schooling development on students who belong to layers named \"popular classes\". Based on interviews made within a public school in São Paulo City suburbia, it\'s surveyed the sort of life Protestants students\' families take due to their better shown schooling development at the elementary school. For this survey to happen it\'s searched the purchasing habits considered in term of cultured practices in relation to the schooling demands. It\'s analyzed the articulation between the Protestant religion socializing practices of schools and families from the interviewed ones, with the specific aim to determine the dispositions of habitués that contribute to the student with a better schooling development. It\'s shown, by the usage of empirics evidences, based on field observations and on informing speeches that the schooling improvement of Protestant students is linked to socializing situations, once this improvement doesn\'t happen just due to the fact of the Protestant religion presence, but to the way families relate to religion. Through this the schooling improvement is spotlighted within the surveyed students along with coherence on the socialization to which these students are subjected - family, school and religion.
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Parametrizações e transformações afins planares

Ferreira, Lucas Santos Silva 10 April 2014 (has links)
Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior - CAPES / This thesis aims to present aspects of parametric equations and planar a ne transformations that can be exploited in basic education. With respect to parameterizations we present a succession of elementary examples and make the comparison between the parametric and Cartesian equations - highlighting the advantages of using one over the other. Furthermore, we discussed the process of obtaining the Cartesian equations from parametric and importance of this type of equations for physics. With respect to a ne transformations our interest is to look at them from the perspective of Felix Klein program, in which a geometry is classi ed as a set of objects on the action of a group set. We emphasize some special transformations and their importance in the generation of the a nity group and the implementation of coordinated of change process. We emphasize that we have not aimed this work to be fully applied as teaching materials for elementary education, what we want is it to be a provocateur to the teacher researcher instinct . / A presente disserta c~ao tem como objetivo apresentar aspectos das equa c~oes param etricas e das transforma c~oes a ns planares que podem ser explorados no ensino b asico. No que diz respeito as parametriza c~oes apresentamos uma sucess~ao de exemplos elementares e fazemos a compara c~ao entre as equa c~oes param etricas e as cartesianas - destacando as vantagens de usar uma em detrimento da outra. Al em disso, discutimos sobre o processo de obter as equa c~oes cartesianas a partir das param etricas e a import^ancia dessa modalidade de equa c~oes para a f sica. No que se refere as transforma c~oes a ns nosso interesse e olhar para elas segundo a perspectiva do programa de Felix Klein, onde uma geometria e classi cada como um conjunto de objetos sobre a a c~ao de um grupo xado. Enfatizamos algumas transforma c~oes especiais e a import^ancia das mesmas na gera c~ao do grupo de a nidades e na implementa c~ao do processo de mudan ca de coordenadas. Ressaltamos que n~ao temos como objetivo que essa material seja totalmente aplicado como material did atico para o ensino b asico, o que desejamos e que ele seja um provocador ao instinto pesquisador do professor.
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Cultura religiosa protestante e rendimento escolar nas camadas populares: um estudo sobre práticas socializadoras / Protestant religious culture and schooling development within popular layers: a study about socializing practices

Maria de Lourdes da Cunha Montezano 04 July 2006 (has links)
Este estudo trata da relação de afinidade entre a religião, a família e a escola e suas influências no desempenho escolar de alunos provenientes das chamadas \"classes populares\". Com base em entrevistas, realizadas em uma escola pública da periferia da cidade de São Paulo, investiga-se o estilo de vida de famílias de alunos protestantes, que apresentaram um rendimento escolar favorável no ensino fundamental. Para tanto, utiliza-se, como referência, o consumo, considerado em termos de práticas culturais relacionadas às demandas escolares. Analisa-se a articulação entre as práticas socializadoras da religião protestante, da escola e das famílias protestantes entrevistadas, a partir das afinidades eletivas entre elas, com o objetivo específico de determinar disposições de habitus que contribuem para que o aluno apresente um rendimento escolar favorável. Demonstra-se, por meio de evidências empíricas, baseadas nas observações de campo e no discurso dos informantes, que o êxito escolar de alunos protestantes apresenta-se associado a um feixe de situações socializadoras, uma vez que tal êxito não se deve apenas ao fato da pertença religiosa protestante, mas ao modo como as famílias se relacionam com a religião. Dessa forma, focaliza-se o êxito no rendimento escolar dos alunos investigados enquanto relacionado a uma coerência nos projetos das instâncias de socialização aos quais esses alunos estão sujeitos - família, escola e religião. / This research is about the relation linking religion, family and school, and their influences on the schooling development on students who belong to layers named \"popular classes\". Based on interviews made within a public school in São Paulo City suburbia, it\'s surveyed the sort of life Protestants students\' families take due to their better shown schooling development at the elementary school. For this survey to happen it\'s searched the purchasing habits considered in term of cultured practices in relation to the schooling demands. It\'s analyzed the articulation between the Protestant religion socializing practices of schools and families from the interviewed ones, with the specific aim to determine the dispositions of habitués that contribute to the student with a better schooling development. It\'s shown, by the usage of empirics evidences, based on field observations and on informing speeches that the schooling improvement of Protestant students is linked to socializing situations, once this improvement doesn\'t happen just due to the fact of the Protestant religion presence, but to the way families relate to religion. Through this the schooling improvement is spotlighted within the surveyed students along with coherence on the socialization to which these students are subjected - family, school and religion.

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