O estudo sistemático da extratibilidade de cianato e ciano-complexos de trifenil-n-propil e trifenil-isopropil-fosfônio, proporcionou a possibilidade de se efetuar, com eficiência, separações bem como de elaborar prova de identificação e métodos de determinação de interesse analítico. Mediante o emprêgo de íons cianato e de trifenil-isopropil-fosfônio, pôde-se estabelecer condições que permitiram extrair, do meio aquoso, íons de cobalto com 99,3% de eficiência (coeficiente de extração), em metil-isopropil-cetôna. Conseguiu-se, dessa maneira, separar baixos teores de cobalto de grandes quantidades de níquel. Pôde-se, assim, elaborar prova para a identificação de cobalto até 0,25 µg, com limite de diluição de l:2.000.000. A prova pode ser executada na presença de grande número de íons estranhos. O método quantitativo elaborado, além de possibilitar a separação dos ions Co(II) e Ni(II), permitiu determinar cobalto na faixa de concentração de 4 a 60 µg/ml, diretamente no extrato orgânico, por via espetrofotométrica, em 630 mµ. Isolou-se um composto correspondente à fórmula (Φ3-P-C3H7)2 [Co(OCN) 4] que se provou ser a espécie extraída no procedimento analítico. A marcante diferença de comportamento observada entre o ferrocianeto de trifenil-n-propil ou trifenil-isopropil-fosfônio e o correspondente ferricianeto, permitiu a elaboração de método para a separação quantitativa dêsses anions, mediante extração, em álcool pentílico, do ferricianeto -de trifenil-n-propilfosfônio, sendo o coeficiente de extração 97,5%. A medida espetrofotométrica, direta, do ferricianeto extraído, em 420 mµ, permite determinar 20 a 200 µg/ml. Entretanto, após reação, na própria fase orgânica, com íons Fe(II), a coloração azul obtida tornou o método cêrca de oito vêzes mais sensível e aplicável na faixa de 2 a 18 µg/ml, sendo a medida espetrofotométrica efetuada em 720 mµ. / O estudo sistemático da extratibilidade de cianato e ciano-complexos de trifenil-n-propil e trifenil-isopropil-fosfônio, proporcionou a possibilidade de se efetuar, com eficiência, separações bem como de elaborar prova de identificação e métodos de determinação de interesse analítico. Mediante o emprêgo de íons cianato e de trifenil-isopropil-fosfônio, pôde-se estabelecer condições que permitiram extrair, do meio aquoso, íons de cobalto com 99,3% de eficiência (coeficiente de extração), em metil-isopropil-cetôna. Conseguiu-se, dessa maneira, separar baixos teores de cobalto de grandes quantidades de níquel. Pôde-se, assim, elaborar prova para a identificação de cobalto até 0,25 µg, com limite de diluição de l:2.000.000. A prova pode ser executada na presença de grande número de íons estranhos. O método quantitativo elaborado, além de possibilitar a separação dos ions Co(II) e Ni(II), permitiu determinar cobalto na faixa de concentração de 4 a 60 µg/ml, diretamente no extrato orgânico, por via espetrofotométrica, em 630 mµ. Isolou-se um composto correspondente à fórmula (Φ3-P-C3H7)2 [Co(OCN) 4] que se provou ser a espécie extraída no procedimento analítico. A marcante diferença de comportamento observada entre o ferrocianeto de trifenil-n-propil ou trifenil-isopropil-fosfônio e o correspondente ferricianeto, permitiu a elaboração de método para a separação quantitativa dêsses anions, mediante extração, em álcool pentílico, do ferricianeto -de trifenil-n-propilfosfônio, sendo o coeficiente de extração 97,5%. A medida espetrofotométrica, direta, do ferricianeto extraído, em 420 mµ, permite determinar 20 a 200 µg/ml. Entretanto, após reação, na própria fase orgânica, com íons Fe(II), a coloração azul obtida tornou o método cêrca de oito vêzes mais sensível e aplicável na faixa de 2 a 18 µg/ml, sendo a medida espetrofotométrica efetuada em 720 mµ.

Orientador : Marcia M. C. Ferreira / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-01T09:58:04Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Reis_MarlonMartinsdos_D.pdf: 906902 bytes, checksum: f2afe60ffb60ac0268f207fe35bd3a3f (MD5) Previous issue date: 2002 / Doutorado

Orientador : Marcos Nogueira Eberlin / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T22:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Meurer_EduardoCesar_D.pdf: 3134940 bytes, checksum: cfd4d2d52f6cb2cec3c9e475bc032e32 (MD5) Previous issue date: 2003 / Doutorado

Orientador : Adriana Vitorino Rossi / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-03T22:54:39Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Terra_Juliana_M.pdf: 7429666 bytes, checksum: f1a1c7787e52d033ff58c12285224c98 (MD5) Previous issue date: 2004 / Resumo: Os métodos ditos clássicos representaram um papel fundamental no desenvolvimento da Química. Durante os séculos XVIII e XIX eram praticamente os únicos processos usados nas análises químicas e hoje, mesmo com o desenvolvimento tecnológico, têm sua presença constante. Depois de realizada uma extensa pesquisa bibliográfica, apresenta-se uma descrição do desenvolvimento da volumetria que permite contextualizar importantes aspectos científicos de relevância para abordagens didáticas de diferentes conceitos químicos e aspectos históricos de 1729 a 2000. Dados informativos atuais incluíram a verificação da aplicabilidade da volumetria, mediante uma cuidadosa consulta a obras de referência (mais detalhadamente, American Organization of Analytical Chemists - AOAC) para um levantamento dos métodos oficiais de análise vigentes que envolvem volumetria. Foi possível notar que cerca de 17% do total de métodos da AOAC ainda envolvem volumetria para as mais diferentes análises. Considerando o elevado potencial didático representado pelas experiências envolvendo titulações, foi avaliada a proposta para redução de escala das análises volumétricas mais comumente empregadas em atividades de ensino de Química Analítica no nível superior, visando a redução do consumo de reagentes e, principalmente, de resíduos gerados sem comprometer figuras de mérito analítico. Aspectos relacionados a custos e à eficiência pedagógica da proposta foram observados e discutidos num contexto de inserção da volumetria como objeto de estudo em cursos superiores / Abstract: Classical methods of analysis played a fundamental role in the development of Chemistry and the Chemical Industry. During the XVIII and XIX centuries they were the only processes used in the chemical analysis. Today, with technological development, they are still applied. After an extensive bibliographic search, a description of the development of the titrimetry is presented and shows important scientific aspects of relevance for a didactic approach to different chemical concepts and historical landmarks from 1729 to 2000. Current informative data includes verification of the applicability of titrimetry, by means of a careful consultation of reference books (more detailed in the American Organization of Analytical Chemists - AOAC) to prepare a list of the effective presence of the titrimetry in today's official methods of analysis. About 17 % of the total of methods of the AOAC still involve titrimetry for the most different types of analysis. Considering the didactic potential represented by the experiments involving titrimetry, a proposal for reduction of scale of the most common volumetric analyses taught in undergraduate Analytical Chemistry classes was evaluated, in order to reduce the consumption of reagents and the generation of residues, without compromising analytical performance. Aspects related to the costs and the pedagogical efficiency of the proposal have been obtained and are presented in the context of insertion of titrimetry as a subject for study in undergraduate courses / Mestrado

Orientador : Nivaldo Baccan / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:06:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Cadore_Solange_D.pdf: 3366720 bytes, checksum: 8d553d9f3dd61371d77cd3669233e51a (MD5) Previous issue date: 1991 / Doutorado

Orientador : Nelson Eduardo Duran Caballero / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:48:19Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Abe_ClaraMegumi_M.pdf: 2199481 bytes, checksum: 86efef49067c64b0be1e51b54753f15d (MD5) Previous issue date: 1984 / Mestrado

Orientador : Francisco B.T. Pessine / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T00:43:00Z (GMT). No. of bitstreams: 1 DiasJunior_LauroCamargo_M.pdf: 3727175 bytes, checksum: b0975a4b6f9707bb77ac4b051b865884 (MD5) Previous issue date: 1991 / Mestrado

Orientador : João Carlos de Andrade / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T01:41:31Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Coelho_NiviaMariaMelo_M.pdf: 2894876 bytes, checksum: d8dd6cbae244ec97ac23be8161323e23 (MD5) Previous issue date: 1991 / Resumo: Foi desenvolvido um procedimento para a determinação condutométrica individual de amônio e de nitrato usando a técnica de Análise por Injeção em Fluxo (A.I.F.) por difusão gasosa. Este procedimento, que permite a determinação de NH4 e de NO3¨/ NO2¨, separadamente, emprega sistemas A.I.F. operados em configuração em linha única. Neste método, os íons NH4 são transformados em amônia por reação com óxido de magnésio a frio, contido em uma pequena coluna de vidro (Ø = 2 mm; C = 5 cm). Os íons NO3¨/NO2¨ são determinados após redução para amônia em meio alcalino, usando uma coluna contendo zinco metálico ativado com solução de sulfato de cobre a 5% (m/v). Como os íons Mg interferem na redução do NO3¨/NO2 ¨, deve-se determinar estes íons separadamente do NH4após submeter uma fração do extrato a um tratamento prévio com NaOH para a eliminação dos íons amônio e demais espécies orgânicas nitrogenadas que possam gerar NH3 em meio básico. Sob as condições experimentais de rotina, as curvas de calibração para NH4 e para NO3¨/NO2¨são lineares até 7,5 e 5,0 mg.mL, respectivamente. O limite de detecção calculado, a partir do desvio padrão do sinal do branco, considerando-se a razão sinal-ruído igual a três, é de 20 ng.mL para NH4 e de 60 ng.mL para NO3¨/NO2¨. O método proposto permite uma freqüência de análise de aproximadamente 90 determinações por hora, com uma precisão ao redor de 1%, tanto para NH4 como para NO3¨/NO2¨. Este método foi aplicado a amostras de solos, usando-se como extrator uma solução de KCl 1M e os resultados obtidos foram comparados favoravelmente com aqueles observados pelo método clássico. Observou-se vantagens para o sistema de A.I.F. como menor consumo de reagente, maior velocidade de análise e melhor precisão. / Abstract: A Flow Injection Analysis (F.I.A.) procedure for the conductometric determination of ammonium and nitrate/nitrite by gas diffusion is presented. The flow injection system was operated in the single line configuration, separately, for the determination of NH4 and NO3¨/NO2¨. In this method, NH4 is converted into NH3 by reaction with magnesium oxide contained in a small column (Ø = 2 mm; h = 5 cm). Nitrate and nitrite concentrations were determined after reduction to ammonia in an alkaline medium using a column filled with metallic zinc activated with 5% copper sulphate solution. As Mg ions interfere in the reduction reaction of NO3¨/NO2¨, it is necessary to determinate NO3¨/NO2¨ separately from ammonium, after submitting a fraction of the extract to a treatment with NaOH for elimination of ammonium ions and organic nitrogen species, prior to the determination step. Under the experimental conditions, the calibrationgraphs for NH4and NO3¨/NO2¨ are linear up to 7,5 and 5,0 mgmL, respectively. The detection limit is 20 ng mL for NH4 and 60 ng mL for NO3¨/NO2¨, calculated from three times the standard deviation of the blank signal. The rnethodology allows a sampling rate of about 90 determinations per hour with a precision of about 1% for NH4 and NO3¨/NO2¨. The method was applied to soil samples, using a 1,0 M potassium chloride solution (extractor), and the results compared favourably with those obtained by the classical procedure. The F.I.A. system showed lower reagent consumption, a higher analytical rate and better precision. / Mestrado

Orientador : Osvaldo Espirito Santo Godinho / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T02:49:15Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Alves_JosedoPatrocinioHora_D.pdf: 7651738 bytes, checksum: 7234b2bef87da86043201bdb5f7991ca (MD5) Previous issue date: 1982 / Doutorado

Orientador : Roy Edward Bruns / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-14T03:16:03Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Araujo_MarioCesarUgulinode_D.pdf: 3828936 bytes, checksum: 0df67ba62fcb390e1598fdb0e4204aa5 (MD5) Previous issue date: 1987 / Doutorado