Made available in DSpace on 2014-06-11T19:29:08Z (GMT). No. of bitstreams: 0 Previous issue date: 2010-07-10Bitstream added on 2014-06-13T20:18:57Z : No. of bitstreams: 1 virgilio_a_me_araiq.pdf: 1208154 bytes, checksum: 9ff0fa97693af7e8be9a0f7b6cf83d8d (MD5) / Conselho Nacional de Desenvolvimento Científico e Tecnológico (CNPq) / Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior (CAPES) / Foi desenvolvido e validado um método para determinação de enxofre em amostras agroindustriais por espectrometria de absorção molecular em chama com fonte contínua e alta resolução (HR-CS MAS), por meio da medida da absorção molecular do monosulfeto de carbono (CS) em 257,595; 257,958 e 258,056 nm e do hidreto de enxofre (SH) em 323,658; 324,064 e 327,990 nm, associados aos espectros com que possuem estruturas rotacionais finas comparáveis a linhas atômicas. Em chama acetileno-ar, a altura de observação ótima foi de 7 mm e razão da vazão dos gases para CS e SH de 0,211 e 0,231 com 110 L h-1 de acetileno. Para chama a acetileno-N2O, a altura ótima de observação para todas as linhas de CS foi 5 mm e para SH 12 mm em 323,658 nm e 6 mm para 324,064 nm e 327,990 nm. A condição ótima de chama foi de 250 L h-1 de acetileno (razão acetileno/ar 0,617) para CS e variável entre 190-220 L h-1 (razão 0,467-0,541) para as três linhas de SH. A natureza dos reagentes H2SO4 e (NH4)2SO4 no preparo dos padrões de enxofre foi avaliada com relação a produção das espécies CS e SH, apresentando influência insignificante. A influência da medida da absorbância integrada no comprimento de onda foi avaliada do pixel central (CP) até 7 pixels (CP±3), observando melhoria de sensibilidade com o aumento de pixels e correspondente diminuição da precisão. As principais figuras de mérito foram estabelecidas. Intervalos lineares entre 100-5000 mg L-1 S (CS) e 2000-40000 mg L-1 S (SH), limites de detecção entre 15,1-22,4 mg L-1 S (CS) e 955,8-2558,3 mg L-1 S (SH) e desvios padrão relativos inferiores a 5,7% (CS) e 8,5% (SH), foram obtidos utilizandose o (NH4)2SO4 na calibração e medidas para 1 pixel (CP). As linhas de CS se mostraram livres de interferências espectrais, enquanto que para SH... / A method was developed and validated for sulfur determination in agroindustrial samples by high-resolution continuum source molecular absorption spectrometry in flame (HR-CS MAS), using the molecular absorption of the carbon monosulfide (CS) at 257.595; 257.958 and 258.056 nm and for sulfur hydride (SH) at 323.658; 324.064 and 327.990 nm, associated to sharp rotational structures comparable to atomic lines. In acetylene-air flame, the optimum burner height was of 7 mm and gases flow ratio for CS and SH of 0.211 and 0.231 with 110 L h-1 of acetylene. For acetylene-N2O flame, the optimum burner height for all CS lines was 5 mm and 12 mm at 323.658 nm and 6 mm for 324.064 and 327.990 nm for SH. The optimum flame condition was 250 L h-1 of acetylene (acetylene/air ratio 0.617) for CS and variable between 190-220 L h-1 (ratio 0.467-0.541) for SH. The characteristics of the reagents H2SO4 and (NH4)2SO4 in the preparation of sulfur standard solutions were evaluated to product the CS and SH species, and their influence were insignificant. The influence of wavelength integrated absorbance was evaluated measuring the central pixel (CP) up to 7 pixels (CP±3). This procedure improved the sensibility but reduced the precision when the number of pixels evaluated was increased. The main figures of merit were established. Linear dynamic ranges between 100-5000 mg L-1 S (CS) and 2000-40000 mg L-1 S (SH), limits of detection between 15.1-22.4 mg L-1 S (CS) e 955.8-2558.3 mg L-1 S (SH) and relative standard deviations less than 5.7% (CS) e 8.5% (SH), were obtained using (NH4)2SO4 in calibration and 1 pixel (CP) evaluation. The CS lines presented free of spectral interferences, but for SH at 323.658 nm in presence of some elements like Ca, Cu, Fe, Mn, P, Si, Zn, this interferences were considerable. The performance of fungicide samples prepare in closed vessel microwave-assisted acid-digestion system was... (Complete abstract click electronic access below)

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Ciências Exatas, Departamento de Matemática, 2014. / Submitted by Cristiane Mendes (mcristianem@gmail.com) on 2014-11-18T14:46:57Z No. of bitstreams: 1 2014_AntonioSimoesGaspar.pdf: 1119714 bytes, checksum: 250e44633e28b98a14205ebb0ee541cd (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2014-11-18T15:21:49Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_AntonioSimoesGaspar.pdf: 1119714 bytes, checksum: 250e44633e28b98a14205ebb0ee541cd (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-18T15:21:49Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_AntonioSimoesGaspar.pdf: 1119714 bytes, checksum: 250e44633e28b98a14205ebb0ee541cd (MD5) / Este trabalho inicia-se com uma breve abordagem dos pré-requisitos necessários para o desenvolvimento teórico das cônicas. Em seguida apresentamos as suas definições, seus principais elementos e suas respectivas equações reduzidas. As equações das cônicas também são apresentadas nas formas transladadas e rotacionadas. No capítulo 3, estudamos as quádricas, suas principais propriedades e algumas das suas relações com as funções de várias variáveis. Finalmente, no último capítulo do trabalho, mostramos algumas aplicações desses objetos geométricos no nosso cotidiano. No apêndice, deduz-imos as equações da elipse, hipérbole e parábola no sistema de coordenadas polares. __________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work begins with a brief overview about the subject needed in the theoreticdevelopment of conics. Next we present the definitions, the main features and thereduced equations of conic sections. The conic equations are also presented in theirtranslated and rotated forms. In chapter 3, we study quadrics, their properties andsome of their relations with functions of several variables. Finally, in the last chapterof this work, we present some applications of these objects in our daily lives. In theappendix, we deduce the ellipse, hyperbola and parabola equations in polar coordinates.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2014. / Submitted by Ana Cristina Barbosa da Silva (annabds@hotmail.com) on 2014-11-25T18:43:38Z No. of bitstreams: 1 2014_RaphaelSeitiMiuraMonforte.pdf: 2118352 bytes, checksum: 5ae4b01c28ae02daf679d9eff7d162a4 (MD5) / Approved for entry into archive by Patrícia Nunes da Silva(patricia@bce.unb.br) on 2014-11-26T13:14:18Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2014_RaphaelSeitiMiuraMonforte.pdf: 2118352 bytes, checksum: 5ae4b01c28ae02daf679d9eff7d162a4 (MD5) / Made available in DSpace on 2014-11-26T13:14:18Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2014_RaphaelSeitiMiuraMonforte.pdf: 2118352 bytes, checksum: 5ae4b01c28ae02daf679d9eff7d162a4 (MD5) / O monitoramento da concentração de nitrato (NO3-) e a identificação de suas fontes naturais e antrópicas em ambientes aquáticos é fundamental para assegurar a qualidade da água devido ao risco de saúde que esse íon pode representar para a população. A utilização do isótopo estável de N por meio da razão isotópica 15N:14N é uma ferramenta importante para estudar as diferentes fontes de NO3- nos mananciais. No Brasil, esse tipo de análise em amostras de água ainda é incipiente, de forma que esse trabalho tem o objetivo de testar a metodologia de análise das variações isotópicas de N (15N:14N) em NO3- provenientes de amostras de água superficiais naturais. As amostras de água foram coletadas em mananciais superficiais do Distrito Federal e no lago Paranoá em julho de 2013. Os parâmetros físico-químicos foram determinados no ato da coleta, e, depois de preparadas, as amostras foram submetidas à análise das variações isotópicas de nitrogênio em NO3- através de uma pré-concentração do analito por extração em fase sólida, seguido de eluição do cartucho, neutralização do eluido com Ag2O, liofilização e medição do δ15N como AgNO3 (s) em um espectrômetro de massa de razão isotópica com fluxo continuo. Esse procedimento também foi realizado para amostras padrões, como testemunhas. As soluções padrões foram preparadas nas concentrações 88,53, 44,27, 4,88, 4,43, 2,44 e 1,22 mg-NO3.L-1, a partir do sal de KNO3 (δ = – 4,20 ± 0,069 ‰) e tiveram uma recuperação variando 74,49 a 115,58%. A variação do δ15N para as amostras padrões de concentração 4,43, 2,44 e 1,22 mg-NO3.L-1 foi de -3,02 a -2,30‰, apresentando um fracionamento de cerca de 1‰ quando comparado com o valor de δ15N do KNO3 (s) (δ = – 4,199 a ± 0,069‰). Esse fracionamento é proveniente do método, principalmente, durante as etapas de pré-concentração e eluição do analito com HCl 3 mol.L-1, Nas amostras naturais, esse fracionamento isotópico não interferiu significativamente na interpretação das assinaturas isotópicas e apresentou δ15N variando de 10,14 a 14,35 ‰. Assim, a sequência analítica para a determinação do δ15N-NO3- em água se mostrou adequada e bastante interessante, pois foi possível quantificar δ15N-NO3- em amostras naturais com baixas concentrações desse íon (6 mg.L-1). ______________________________________________________________________________ ABSTRACT / The monitoring of the concentration of nitrate (NO3-) and identification of its natural and anthropogenic sources in aquatic environments is fundamental to ensuring the quality of water due to health risk that this ion can represent to the population. The use of N stable isotope by isotope ratio 15N:14N is an important tool for studying the different sources of NO3- in springs. In Brazil, this type of analysis in water samples is still in its infancy, so this work aims to test the methodology to analyze the isotopic variations of N (15N:14N) in NO3- from samples of natural surface water. Water samples were collected from surface springs of the Federal District and Lake Paranoá in July 2013. Physicochemical parameters were determined at the time of collection, and, after preparation, the samples were subjected to analysis of isotopic variations of Nitrogen from NO3- by pre-concentration of the analyte in a solid phase extraction followed by elution of the cartridge, neutralizing the eluate with Ag2O, lyophilization and measurement of δ15N as AgNO3 (s) on a mass spectrometer with continuous flow isotope ratio. This procedure was also performed for samples patterns as witnesses. The standard solutions were prepared at concentrations of 88.53, 44.27, 4.88, 4.43, 2.44, and 1.22 mg-NO3-.L-1 from the salt of KNO3 (δ = - 4 20 ± 0.07 ‰) and had a recovery ranging from 74.49 to 115.58 % . The variation of δ15N patterns for samples concentration at 4.43, 2.44, and 1.22 mg-NO3-.L-1 was from -3.02 to -2.30 ‰ , with a fractionation of about 1 ‰ when compared to the value of δ15N of KNO3 (s) (δ = - 4.199 to 0.069 ± ‰). This is derived from the fractionation method, especially during the stages of pre-concentration and elution of the analyte with HCl 3 mol.L-1. In the natural samples, the isotopic fractionation from the method did not significantly interfere in the interpretation of isotopic signatures and presented δ15N ranging from 10.14 to 14.35 ‰. Thus, the analytical result for determining the δ15N-NO3- in water was adequate and quite interesting, since it was possible to quantify δ15N-NO3- in natural samples with low concentration of this ion (6 mg.L-1).

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, Programa de Pós Graduação em Química, 2012. / Submitted by Alaíde Gonçalves dos Santos (alaide@unb.br) on 2013-03-06T11:49:45Z No. of bitstreams: 1 2012_JanainadaConceiçaoBragaSilva.pdf: 2338057 bytes, checksum: c7a09093f31ac089db6c47d7435080e7 (MD5) / Approved for entry into archive by Guimaraes Jacqueline(jacqueline.guimaraes@bce.unb.br) on 2013-04-02T15:12:32Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2012_JanainadaConceiçaoBragaSilva.pdf: 2338057 bytes, checksum: c7a09093f31ac089db6c47d7435080e7 (MD5) / Made available in DSpace on 2013-04-02T15:12:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2012_JanainadaConceiçaoBragaSilva.pdf: 2338057 bytes, checksum: c7a09093f31ac089db6c47d7435080e7 (MD5) / Este trabalho descreve o desenvolvimento de um Micro-Analisador de fluxo com unidade de difusão gasosa integrada. A fotolitografia profunda no ultravioleta foi empregada para gravar os canais (largura de 500 µm e profundidade de 440 µm) sobre duas placas de fotoresiste de Uretana-Acrilato (UA) e uma membrana de politetrafluoretileno (PTFE) foi adaptada entre as estruturas desenhadas para a manipulação das soluções doadora e aceptora. Para a realização de medidas de condutividade, três pares de eletrodos (seis fios de cobre com 0,5 mm de diâmetro) foram acoplados ao sistema, através de canais-guia, ortogonais ao canal de detecção. O dispositivo microfluídico proposto apresentou um volume interno total de 48 µL e suportou vazões de até 1,0 mL min-1 sem vazamentos ou rompimento da membrana. Os sinais analíticos obtidos para a determinação de bicarbonato em águas minerais demonstraram uma relação linear (R2 = 0,999) para a faixa de concentração estudada (20 a 80 mg L-1 ) proporcionando um limite de detecção (L.O.D.) de 2,3 mg L-1 com um desvio padrão relativo (RSD) de 2,5 % (n = 5) para injeções sucessivas de uma solução de referência com concentração de 80 mg L-1. Um desempenho similar foi observado para a determinação de amônio em pastilhas medicinais (R2 = 0,998, L.O.D. = 2,9 mg L-1 e RSD = 3,0 % (n=5)). Para ambas as aplicações, os resultados foram concordantes com aqueles obtidos por titulações potenciométricas (HCO3-) e espectrofotometria UV- Vis em batelada (NH4+). Adicionalmente, utilizando-se vazões de 40 µL min-1 para as soluções aceptora e doadora, uma redução de aproximadamente 75% na geração de resíduos foi calculada ao se comparar o micro-analisador com um sistema de análise em fluxo convencional. Estes resultados demonstraram a viabilidade de se desenvolver micro- analisadores de fluxo com unidade de difusão gasosa e detecção condutométrica. _______________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This work describes the development of a Flow Micro-analyzer with Integrated Gas Diffusion Unit. Deep ultraviolet photolithography was employed to engrave the channels (width of 500 µm and depth of 440 µm) on two plates of Urethane- Acrylate (UA) photoresist and a polytetrafluoroethylene (PTFE) membrane was attached between the structures designed for manipulation of donor and acceptor solutions, providing the on-line gas diffusion separations. In order to perform the conductivity measurements, three pairs of electrodes (six copper wires with 0.5 mm diameter) were coupled into guiding channels, orthogonal to detection channel. The proposed microfluidic device presented a total internal volume of 48 µL and supported flow rates up to 1.0 mL min-1 without leakages or membrane damages. Analytical signals obtained for the determination of bicarbonate in mineral waters demonstrated a linear relationship (R2 =0.999) for the concentration range studied (20 to 80 mg L-1 ) providing a limit of detection (L.O.D.) of 2.3 mg L-1 with relative standard deviation (RSD) of 2.5 % (n=5) for successive injections of the 80 mg L-1 reference solution. Similar performance was observed for determination of ammonium in medicinal tablets (R2 = 0.998, L.O.D = 2.9 mg L-1 and RSD = 3,0 % (n=5)). For both applications, results agreed with those obtained by potentiometric titrations (HCO3 -) and UV-Vis spectrophotometry (NH4 +). In addition, by using a flow rate of only 40 µL min-1 for donor and acceptor solutions, a reduction of approximately 75 % in residues generation was calculated by comparing the microanalyzer with a conventional flow analysis system. These results demonstrate the viability of developing micro flow analyzers with integrated gas diffusion unit and conductometric detection.

Tese (doutorado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2009. / Submitted by Kathryn Cardim Araujo (kathryn.cardim@gmail.com) on 2009-10-15T11:44:57Z No. of bitstreams: 1 2008_CristianodeSiqueiraEsteves.pdf: 1919078 bytes, checksum: d229c109a4a6454d5abb001a10c2a0bf (MD5) / Approved for entry into archive by Marília Freitas(marilia@bce.unb.br) on 2010-02-24T23:05:33Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2008_CristianodeSiqueiraEsteves.pdf: 1919078 bytes, checksum: d229c109a4a6454d5abb001a10c2a0bf (MD5) / Made available in DSpace on 2010-02-24T23:05:33Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2008_CristianodeSiqueiraEsteves.pdf: 1919078 bytes, checksum: d229c109a4a6454d5abb001a10c2a0bf (MD5) Previous issue date: 2009-01-13 / Esta tese está voltada para o estudo de dinâmica de reações de núcleos utilizando novas formas funcionais para o ajuste de curvas de energia potencial (CEP) e superfície de energia potencial (SEP). As funções mais utilizadas em ajustes de CEPs e SEPs são expressas em termos de combinações de exponenciais. As novas formas funcionais são obtidas substituindo a exponencial convencional das funções originais pela exponencial generalizada (q-exponencial). Como consequência desta mudança temos funções altamente flexíveis, capazes de reduzir o erro no ajuste e diminuir o esforço computacional. Estas novas funções foram utilizadas no ajuste das CEPs de dois sistemas diatômicos (Li2 e H+2 ) e no ajuste da SEP do sistema reativo Na+HF. Para testar a qualidade destas novas funções, foram calculadas para os sistemas diatômicos as seguintes propriedades: espectros vibracionais e constantes espectroscópicas. Já para o teste da nova SEP, foi realizado um estudo topológico detalhado e em seguida foram realizados cálculos quasi-clássicos na obtenção das propriedades dinâmicas do sistema. Todos os testes realizados mostraram que as novas formas funcionais oferecem uma qualidade no ajuste comparável com as melhores funções disponíveis na literatura. ___________________________________________________________________________________________ ABSTRACT / This thesis focus on the dynamics of reactions of nuclei using new functional forms to adjust potential energy curves (PEC) and potential energy surface (PES). Usually, combinations of exponential functions are employed in the adjustment of PECs and PESs. Here, new functional forms were obtained substituting conventional exponential functions by generalized exponentials, known in the literature as q-exponentials. As a consequence of this change, we have a highly flexible function, allowing a reduced error in the adjustment and also much smaller computational time. These new functions were used to adjust the PECs of two diatomic systems (Li2 e H+2 ) and also to adjust the PES of the reactive system Na+HF. In order to test the quality of these new, functions the vibrational spectra and spectroscopic constants of diatomic systems have been calculated. A detailed topological study was carried out, to test the new PES. After that, quasi-classical calculations were done in order to study dynamical properties of the system. All tests have shown that the new functional forms offer a high quality in the adjustment when compared to the best available functions in the literature.

Dissertação (mestrado)—Universidade de Brasília, Instituto de Química, 2006. / Submitted by Kathryn Cardim Araujo (kathryn.cardim@gmail.com) on 2009-11-06T19:41:19Z No. of bitstreams: 1 2006_Angelo de Queiroz Maurício.pdf: 1111716 bytes, checksum: ede60e0a2abce44823d990ce8e40c347 (MD5) / Approved for entry into archive by Luanna Maia(luanna@bce.unb.br) on 2011-01-28T11:21:48Z (GMT) No. of bitstreams: 1 2006_Angelo de Queiroz Maurício.pdf: 1111716 bytes, checksum: ede60e0a2abce44823d990ce8e40c347 (MD5) / Made available in DSpace on 2011-01-28T11:21:48Z (GMT). No. of bitstreams: 1 2006_Angelo de Queiroz Maurício.pdf: 1111716 bytes, checksum: ede60e0a2abce44823d990ce8e40c347 (MD5) Previous issue date: 2006 / As Éspécies Reativas de Oxigênio – EROs, dentre as quais se incluem os radicais hidroxil e superóxido, têm participação crucial nas reações bioquímicas de dano oxidativo à sistemas fisiológicos. A formação destas espécies reativas depende em grande escala da presença de íons metálicos, em especial íons do elemento químico ferro. Desta forma, a caracterização de novas substâncias capazes de inibir a formação de EROs ou mesmo minimizar as reações de dano oxidativo é de relevante interesse bioquímico. O presente trabalho se propõe a estudar duas substâncias com potencial antioxidante, o polifenol ácido caféico – AC, e a piridoxal isonicotinoil hidrazona – PIH. Demonstramos que o mecanismo de ação da PIH se deve à sua capacidade formar um complexo estável com íons Fe(III), o qual seria menos suscetível a participar de reações geradoras de radicais hidroxil. A PIH foi capaz de inibir a oxidação do ascorbato, a formação do radical ascorbil (medido por RPE), e a degradação oxidativa da deoxiribose (2-DR). Esta inibição é dependente das concentrações de Fe(III), da natureza do quelante ao qual o Fe(III) está previamente complexado e do tempo de pre-incubação da PIH com o complexo Fe(III)-quelante. Com relação ao ácido caféico, este polifenol se mostrou capaz de eficientemente inibir a formação de radicais hidroxil a partir de íons Fe(II) e peróxido de hidrogênio, e o consequente dano oxidativo à 2-DR. Verificou-se que esta inibição é dependente do pH do meio reacional e da temperatura de incubação da reação. Propõem-se que a ação antioxidante do AC está relacionada à habilidade deste polifenol em quelar íons Fe(II), tendo sido observada a formação de um complexo com íons ferrosos através do sítio catecol do AC. Curiosamente incubando-se o meio reacional a 98ºC, foi verificado um efeito próoxidante do AC, sendo este efeito correlacionado à interações deste composto com íons ferro. _______________________________________________________________________________ ABSTRACT / Reactive Oxygen Species – ROS, including hydroxyl and superoxide radicals, play a significant role in all biochemical reactions that cause oxidative damage to phisiological systems. Formation of these species are usually mediated by metal ions, specially iron ones. Thus, the caracterization of new molecules capable of inhibiting oxyradical formation are of relevant interest. This present work focuses on two compounds with potential antioxidant activity : Cafeic Acid – CAF, and Pyridoxal isonicotinoyl hydrazone – PIH. We demonstrate the PIH´s antioxidant action is due to its ability to form an stable complex with iron(III), wich is less suceptible to undergo reduction and consequently form oxyradicals by Fenton reaction. PIH was able to inhibit iron-mediated ascorbate oxidation and also ascorbil radical formation, as well as oxidative deoxyribose damage. It was found that this inhibitory action of PIH was dosedependent and also depends on pre-incubation time (between PIH and iron ions) and on the nature of a co-chelator previously complexing iron(III). Relating to Cafeic Acid, it was observed that this polifenolic compound was able to efficiently inhibit oxyradical formation by Fenton reaction and consequent damage to deoxyribose. It was also found that this inhibition was pH-dependent, as well as dependent of the incubation temperature of the reaction systems. We propose that the antioxidant activity showed by CAF is related to its ability to complex iron(II) ions, being observed the formation of a complex with iron involving catechol sites of CAF. Surprisingly, it was also observed that CAF presents a prooxidant activity when reaction media is incubated at 98°C, being this behaviour associated to temperature-mediated interactions between iron and CAF.

En la primera parte de esta conferencia veremos el contexto en el quedesarrolla Ryle su concepto de errores categoriales aplicado al problema de la mente. Examinaremos luego la propiedad del mismo, especialmente encontraste con las críticas que se le han dirigido. Finalmente, introduciremosalgunos comentarios, respecto de esta problemática y de la filosofía analítica

Submitted by Pedro Barros (pedro.silvabarros@ufpe.br) on 2018-06-20T19:34:27Z No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Ronaldo Dionísio da Silva.pdf: 5744365 bytes, checksum: f3f1f36d5ae2f6d75e738dc9a04341cf (MD5) / Made available in DSpace on 2018-06-20T19:34:27Z (GMT). No. of bitstreams: 2 license_rdf: 811 bytes, checksum: e39d27027a6cc9cb039ad269a5db8e34 (MD5) TESE Ronaldo Dionísio da Silva.pdf: 5744365 bytes, checksum: f3f1f36d5ae2f6d75e738dc9a04341cf (MD5) Previous issue date: 2017-02-23 / CNPQ / No presente estudo, foram construídos modelos metabonômicos baseados nos espectros de RMN para (1) o diagnóstico não-invasivo de câncer de próstata (CP), e câncer urológico (bexiga ou rim) [CB/CR]; e (2) para estudo em química dos alimentos – para discriminar amostras de azeite de oliva extra virgem frente ao seu modo de produção (Produção orgânica ou convencional). Para os estudos clínicos, foram utilizadas amostras de soro e urina. Dois modelos utilizando o formalismo LDA foram construídos para diagnosticar CP: primeiro, utilizando vinte e três amostras de soro – onze voluntários saudáveis (S) e doze de pacientes diagnosticados com CP, e o segundo modelo foram usadas dezoito amostras de urina – oito voluntários saudáveis (S) e dez diagnosticados com CP. Para diagnostico de câncer urológico, foram utilizadas dezoito amostras de urina – oito voluntários saudáveis (S) e dez diagnosticados com câncer de bexiga ou rim (CB/CR). O modelo metabonômico CP versus S, usando amostras de soro, foi construído usando quatro variáveis (bins) discriminantes, foi estatisticamente significativo (p < 0,001), com valores preditivos, positivo e e negativo (VPP e VPN) iguais a 91,7% e 100%, sensibilidade de 100% e especificidade de 91,7%, respectivamente. As variáveis discriminantes foram atribuídas às estruturas lipídicas (VLDL e LDL), ao grupo citrato e a L-histidina. O modelo CP versus S, utilizando amostras de urina e usando três variáveis discriminantes foi construído, obtendo valores de VPP e o VPN iguais a 92,3% e 100%, respectivamente. Enquanto os valores de sensibilidade e especificidade foram iguais a 100% e 87,5%, respectivamente. As variáveis discriminantes foram atribuídas a sacarídeos e a trigonelina. O modelo para diagnóstico de câncer urológico (CB/CR) foi construído usando três variáveis, resultando em 100% de classificações corretas. As variáveis discriminantes foram atribuídas a sacarídeos, trigonelina e ao grupo hipurato. Para o estudo com amostras de azeite extra virgem, foram utilizadas quarenta amostras, sendo dezesseis amostras de azeite de produção orgânica (O) e vinte e quatro amostras de produção convencional. Os modelos metabonômicos foram construídos usando o formalismo LDA, utilizando cinco variáveis discriminantes, obtendo 100% de classificação correta para as amostras orgânicas e 91,7% para amostras de azeite convencional. O poder de predição total do modelo foi de 95,0%. As variáveis discriminantes foram atribuídas aos ácidos linoleído/linolênico e ao glicerol. A estratégia metabonômica mostrou-se promissora ferramenta analítica para classificação de amostras de azeite de oliva extra virgem frente ao seu modo de produção. Todos os modelos construídos foram validados usando validação cruzada / Herein, metabonomics models were built from NMR spectral data for (1) noninvasive clinical diagnosis of prostate cancer (CP) and urological cancer (bladder or kidney); and (2) for food chemistry study – to distinguish samples of extra virgin olive oil (EVOO) from its production mode (organic agriculture or conventional one). For the clinical studies, we used serum and urine samples. Two models using LDA formalism were constructed to CP diagnosis: first, using twenty-three serum samples, eleven from healthy volunteers (S) and twelve from patients; the second model used eighteen urine samples – eight healthy volunteers (S) and ten from patients. For urological cancer diagnosis (CB/CR), eighteen urine samples were used – eight healthy volunteers (S) and ten diagnosed with bladder or kidney cancer. CP versus S metabonomics model, using serum samples and four discriminant variables (bins), was statistical significance (p <0.001), with positive and negative predictive values (PPV and NPV) equals to 91,7% and 100%, sensitivity equal to 100% and specificity equal to 91.7%, respectively. The discriminant variables were attributed to lipidic structures (VLDL and LDL), citrate and L-histidine. CP versus S model, using urine samples and three discriminant variables, returned PPV and NPV equal to 92.3% and 100%, respectively. While the sensitivity and specificity values were equal to 100% and 87.5%, respectively. The discriminant variables were attributed to saccharides and trigonelline. Urological cancer (CB/CR) diagnosis model, using three variables, correctly classified 100% of samples. In this study, discriminant variables were attributed to trigonelline, hippurate and saccharides. In EVOO study, we used forty samples – sixteen produced by organic agriculture system (O) and twenty-four produced by conventional one (C). Metabonomics model was built using LDA formalism and five bins, correctly classifying 100% and 91.7% of organic EVOO and conventional EVOO, respectively. Therefore, metabonomics model presented 95.0% accuracy. The most important variables for classification were assigned to linoleice/linolenic acids and glycerol. This model showed to be promising as analytical tool for classification of samples from your production mode. All metabonomics models were evaluated by Leave-One-Out-Cross-Validation (LOOCV).

Orientador: Celio Pasquini / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-22T19:43:44Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Guchardi_Renato_M.pdf: 4361592 bytes, checksum: 0e24fefb13fb0ad1de9599dfa6d74aff (MD5) Previous issue date: 1997 / Mestrado

Orientador : Fred Yukio Fujiwara / Tese (doutorado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-07-27T23:17:55Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Souza_AlexandreAraujode_D.pdf: 16938922 bytes, checksum: 54996907843c4a66d2b12a33afdece1c (MD5) Previous issue date: 2001 / Doutorado