Orientador: Fernando Antonio Santos Coelho / Dissertação (mestrado) - Universidade Estadual de Campinas, Instituto de Quimica / Made available in DSpace on 2018-08-09T04:17:59Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Ganzella_Valeria_M.pdf: 1487234 bytes, checksum: fdd7f8b301fc75fbc0d2d835e22e56cc (MD5) Previous issue date: 2006 / Resumo: Entre os metabólitos, recentemente isolados de algas vermelhas tropicais, da espécie Vidalia sp, podemos destacar a Vidalenolona, uma 1,2-dicetona que apresenta em sua estrutura um centro quaternário. No extrato bruto, do qual se isolou a Vidalenolona outros dois fenóis já conhecidos, também foram encontrados. As três substâncias, juntas, apresentaram atividade inibitória sobre interações protéicas SH2, relacionadas ao desenvolvimento de alguns tipos de tumores malignos. Apesar de apresentar um carbono estereogênico, a estereoquímica absoluta da Vidalenolona não foi determinada pelos pesquisadores que a isolaram. Esse trabalho teve como objetivo propor uma estratégia sintética assimétrica visando preparar os dois possíveis enantiômeros da Vidalenolona e confirmar a estereoquímica do produto natural explorando a potencialidade sintética de adutos de Morita-Bayllis-Hillman, como matéria-prima simples, de fácil obtenção, baixo custo e elevada versatilidade. Os resultados alcançados, que levaram à síntese de um intermediário avançado, que pode ser utilizado tanto na síntese racêmica quanto assimétrica da Vidalenolona, estão resumidos no Esquema 1: A reação de Morita Baylis-Hillman entre a 2-ciclopentenona (29) e o 4- oxipivaloil-benzaldeído (34) forneceu um aduto (33) no qual todo o esqueleto de carbono do produto natural já estava incorporado. Reação de acetilação da hidroxila secundária do aduto, seguido de uma migração de dupla ligação e uma redução da carbonila mediada pelo uso de NaBH4, levou à formação de um álcool alílico (43), que foi utilizado como substrato para uma reação de epoxidação na presença de ácido m-cloroperbenzóico (AMCPB). O epóxido racêmico usado como modelo, foi clivado regioseletivamente na presença de hidrogênio para fornecer o diol 45, intermediário avançado na estratégia de síntese proposta. Esse último deverá ser utilizado para finalizar a primeira síntese racêmica da Vidalenolona. A mesma via sintética poderá ser utilizada na síntese assimétrica desse produto natural, bastando para isso realizar a etapa de epoxidação utilizando a metodologia de epoxidação assimétrica de Sharpless. O intermediário avançado 45 foi preparado em 5 etapas com um rendimento global de 15%, a partir de ciclopentenona comercial / Abstract: Among the secondary metabolites, recently isolated from tropical red algas from Vidalia spp, we cite Vidalenolone (12), a 1,2-diketone which bears a oxygenated quaternary center in its structure. Besides Vidalenolone, two other phenolic derivatives has also been isolated from the crude extract. The three substances together have shown a inhibitory activity against SH2 proteic interactions, which are attached to the development of certain malign tumors. Despite of the presence of chiral quaternary center in the structure of Vidalenolone, the absolute stereochemistry of this stereogenic center was not determined by the authors who isolated this marine natural product.This work had as proposal the development of an asymmetric synthetic strategy in order to prepare the both enantiomers of the natural products, confirming its absolute stereochemistry and exploring the synthetic versatility of the Morita Baylis-Hillman adducts. These adducts are simples, easily available, cheap and show a great versatility. The results achieved in this synthetic study, which led to the synthesis of an advanced intermediate for the racemic and asymmetric total syntheses of Vidalenolone, are depicted in scheme below. A Morita-Baylis-Hillman reaction between cyclopenten-2-one (29) and 4- oxypivaloyl-benzaldehyde (34) gave the adduct 33, in 88% yield. All the carbon skeleton of Vidalenolone are already incorporated in the structure of 33. An acetylation reaction of 33, followed by the treatment of the acetylated iintermediate with NaBH4 in methanol led to the double bond migration accompanied by the carbonyl reduction to furnish the allylic alcohol 43, in 52% for the two steps. The later was the substrate for an epoxidation using m-chlorperbenzoic acid (MCPBA) as oxidizing agent, which furnish the epoxide 44 in 59% yield. The racemic epoxide was regioselectivity opened in the presence of hydrogen and Pd/C to afford the diol 45, which is an advanced intermediate for the racemic total synthesis of the marine natural product. The diol 45 will be used to finish the first racemic total synthesis of Vidalenolone. The same synthetic strategy will be used for the asymmetric synthesis of this natural product, however in the epoxidation step the MCPBA will be replaced by a Sharpless asymmetric epoxidation. The advanced intermediate 45 was prepared in 5 steps with an overall yield of 15%, from commercial cyclopenten- 2-one / Mestrado / Quimica Organica / Mestre em Química

Submitted by Maicon Juliano Schmidt (maicons) on 2015-06-15T13:40:37Z No. of bitstreams: 1 Anderson Kilpp.pdf: 764491 bytes, checksum: 5287714369b4b7a957c2205868b70831 (MD5) / Made available in DSpace on 2015-06-15T13:40:37Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Anderson Kilpp.pdf: 764491 bytes, checksum: 5287714369b4b7a957c2205868b70831 (MD5) Previous issue date: 2015-02-24 / CAPES - Coordenação de Aperfeiçoamento de Pessoal de Nível Superior / Este trabalho surge em função da grande discussão a respeito da tomada de decisão dos gestores quanto ao nível de manutenção de caixa das firmas. O objetivo é verificar se existe uma relação entre o nível de governança corporativa das firmas e a liquidez que elas mantêm. É elaborado um modelo de regressão que inclui indicadores para governança corporativa, nível de liquidez e variáveis de controle apresentadas pela bibliografia da área. Utilizam-se dados de empresas brasileiras de capital aberto, listadas na BM&FBovespa, que compunham o Índice Brasil Amplo (IBRA) em 2014, com período de análise de 2010 a 2013. Realizaram-se regressões estatísticas com dados em painel e efeitos fixos. Os resultados não apresentaram significância estatística para os indicadores de Governança Corporativa (IGC1 e IGC2), elaborados pelo autor. Contudo, para o Nível de Governança Corporativa (NGC) da BM&FBovespa foram encontrados resultados consistentes, que indicam existência de correlação negativa entre NGC e nível de caixa. A interpretação dos resultados sugere a existência de problemas de agência decorrentes da possibilidade de expropriação dos recursos livres e dos interesses privados dos gestores. Além disso, verificam-se indícios de problemas de assimetria de informação, dada a tentativa de compensação dos custos de captação através da manutenção de caixa. / The present dissertation exists because of the big discussion on managers decisions about firm’s cash level. The purpose of this research is to verify if there is a relationship between companies’ level of corporate governance and their degree of liquid assets. For that, we develop a regression model witch includes corporate governance indexes, liquidity level and control variables presented on this area researches. Data comes from brazilian public companies listed in BM&FBovespa and included in IBRA (Índice Brasil Amplo) index, considering the period of 2010 to 2013. We ran statistical regressions with panel data and fixed effects. The results present non significant coefficients for corporate governance indexes IGC1 and IGC2, built by the author. However, BM&FBovespa’s index (NGC) delivers consistent results with negative correlation between corporate governance and level of cash. The interpretation of this results lead to the idea that there are agency problems resulting from the possibility of expropriation of liquid resources and from private interests of managers. Furthermore, we verify evidence of assimetric information problems, once it seems managers try to compensate the high cost of debt with cash.

Submitted by William Monteiro (wmonteiro@petrobras.com.br) on 2010-08-25T12:19:48Z No. of bitstreams: 1 Dissertação - William Monteiro_FGV.pdf: 1578947 bytes, checksum: 0c0dc67f493c997286b4c823eb1eb917 (MD5) / Approved for entry into archive by Vitor Souza(vitor.souza@fgv.br) on 2010-08-25T13:59:04Z (GMT) No. of bitstreams: 1 Dissertação - William Monteiro_FGV.pdf: 1578947 bytes, checksum: 0c0dc67f493c997286b4c823eb1eb917 (MD5) / Made available in DSpace on 2010-08-26T12:34:32Z (GMT). No. of bitstreams: 1 Dissertação - William Monteiro_FGV.pdf: 1578947 bytes, checksum: 0c0dc67f493c997286b4c823eb1eb917 (MD5) Previous issue date: 2010-03-31 / This paper deals with the theme 'The Institute of Unitization,' or even 'Individualization of Production,' as national classification, terms that describe what happens to be a joint and coordinated from a reservoir of oil or gas by all parties with property rights on the areas where the reservoir stretches. The concepts of Unitization will be studied and discussed according to context of the oil industry in its entirety technical, legal and economic issues. In light of Economic Theory, will be analyzed the Fundamentals of the Institute of Unitization and evolution of its application in national and international context. / O presente trabalho aborda o tema 'Instituto da Unitização', ou mesmo 'Individualização da Produção', conforme nomenclatura nacional, termos que designam o que vem a ser uma operação conjunta e coordenada de um reservatório de petróleo, gás natural ou ambos por todas as partes com direitos de propriedade sobre as áreas por onde se estende o reservatório. Os conceitos de Unitização serão estudados e abordados segundo contexto da indústria do petróleo em seus elementos técnicos, jurídicos e econômicos. À luz da Teoria Econômica, serão analisados os Fundamentos do Instituto da Unitização e a evolução de sua aplicação no contexto nacional e internacional.

Made available in DSpace on 2014-12-17T14:53:23Z (GMT). No. of bitstreams: 1 FabioFCF.pdf: 875120 bytes, checksum: 089fb9e8e722351411a9dbd3d86bbef4 (MD5) Previous issue date: 2006-05-19 / The Combinatorial Optimization is a basic area to companies who look for competitive advantages in the diverse productive sectors and the Assimetric Travelling Salesman Problem, which one classifies as one of the most important problems of this area, for being a problem of the NP-hard class and for possessing diverse practical applications, has increased interest of researchers in the development of metaheuristics each more efficient to assist in its resolution, as it is the case of Memetic Algorithms, which is a evolutionary algorithms that it is used of the genetic operation in combination with a local search procedure. This work explores the technique of Viral Infection in one Memetic Algorithms where the infection substitutes the mutation operator for obtaining a fast evolution or extinguishing of species (KANOH et al, 1996) providing a form of acceleration and improvement of the solution . For this it developed four variants of Viral Infection applied in the Memetic Algorithms for resolution of the Assimetric Travelling Salesman Problem where the agent and the virus pass for a symbiosis process which favored the attainment of a hybrid evolutionary algorithms and computational viable / A Otimiza??o Combinat?ria ? uma ?rea fundamental para empresas que buscam vantagens competitivas nos diversos setores produtivos, e o Problema do Caixeiro Viajante Assim?trico, o qual se classifica como um dos mais importantes problemas desta ?rea, devido a ser um problema da classe NP-dif?cil e tamb?m por possuir diversas aplica??es pr?ticas, tem despertado interesse de pesquisadores no desenvolvimento de Metaheur?sticas cada vez mais eficientes para auxiliar na sua resolu??o, como ? o caso do Algoritmo Mem?tico, o qual ? um algoritmo evolutivo que se utiliza dos operadores gen?ticos em combina??o com um procedimento de busca local. Este trabalho explora a t?cnica de Infec??o Viral em um Algoritmo Mem?tico, onde a infec??o substitui o operador de muta??o por conseguir uma r?pida evolu??o ou extin??o de esp?cies (KANOH et al., 1996), proporcionando uma forma de acelera??o e melhoria da solu??o. Para isto se desenvolveu quatro variantes de Infec??o Viral aplicadas no Algoritmo Mem?tico para resolu??o do Problema do Caixeiro Viajante Assim?trico, onde o agente e o v?rus passam por um processo de Simbiose, as quais favoreceram a obten??o de um algoritmo evolutivo h?brido e computacionalmente vi?vel