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Catalyseurs d'oxydation et carbènes hétérocycliques organophosphorés

El Kazzi, A. 05 December 2008 (has links) (PDF)
Dans la première partie, est présentée la synthèse d'une nouvelle famille de catalyseurs d'oxydation phosphorés performants et sélectifs. Ainsi nous avons mis au point la synthèse des imines N-phosphonio qui permettent de réaliser l'époxydation catalytique des oléfines. Une étude détaillée montre comment on peut facilement moduler la réactivité de la fonction imine en jouant sur la nature des substituants, et ainsi pouvoir adapter le catalyseur au type de substrat à oxyder. Dans la deuxième partie, est décrite une nouvelle voie de synthèse, simple et courte, pour les précurseurs des carbènes vinylidènephosphoranes. Cette voie de synthèse autorise une grande variation dans le choix des substituants ce qui devrait permettre de moduler facilement les propriétés de cette nouvelle famille de carbènes. Les premiers résultats montrent que ces carbènes présentent un caractère ambiphile prononcé avec une nucléophilie exacerbée, comme prévu par des calculs théoriques. Les premiers résultats en chimie de coordination sont également présentés et le premier complexe de Au(I) a été isolé et caractérisé par diffraction des rayons X.
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ÉTUDE THÉORIQUE DES RÉACTIONS D'OLIGOMÉRISATION DES OLÉFINES CATALYSÉES PAR DES COMPLEXES DU FER

Raucoules, R. 16 September 2009 (has links) (PDF)
Les catalyseurs bis(imino)pyridine au fer sont hautement actifs en oligo- ou polymérisation des oléfines. L'IFP souhaite étudier ces catalyseurs pour transformer l'éthylène en oléfines linéaires de tailles maîtrisées. Cependant, l'étape d'activation du précurseur (usuellement avec le cocatalyseur MAO) génère une espèce activée dont la nature reste à ce jour inconnue. Nos calculs DFT montrent que l'espèce activée la plus réactive est dans un état d'oxydation +III et de spin quadruplet. Le fait que nos calculs, en combinaison avec un modèle microcinétique, décrivent précisément les résultats expérimentaux d'oligomérisation du butène-1, c'est-à-dire la formation majoritaire d'octènes linéaires, fournit un support additionnel à la pertinence de l'espèce activée retenue. Par ailleurs, l'utilisation de ce modèle moléculaire a permis d'établir une puissante corrélation entre le coefficient Schulz-Flory, qui informe du degré d'oligo- ou de polymérisation expérimental d'un catalyseur, et la différence des enthalpies libres d'activation d'une réaction d'insertion et de terminaison particulières. Cette relation nous a permis d'étudier et de mieux comprendre le comportement des catalyseurs bis(arylimino)pyridine au fer vis-à- vis des changements de substituants. En outre, son fort potentiel universel est montré grâce à l'extension de son domaine d'application vers d'autres catalyseurs (autres ligands, autres métaux). Enfin, les liaisons agostiques dans les complexes bis(arylimino)pyridine ont été étudiées par des calculs QTAIM parce qu'elles sont souvent un prélude aux réactions de terminaison dans les cycles catalytiques.
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NIR-Sensitive Au-Au₂S Nanoparticles for Drug Delivery

Ren, L., Chow, Gan-Moog 01 1900 (has links)
Near IR (NIR) sensitive Au-Au₂S nanoparticles were prepared by mixing HAuCl₄ and Na₂S in aqueous solutions. An anti-tumor drug, cis-platin, was adsorbed onto Au-Au₂S nanoparticle surface via the 11-mercaptoundecanoic acid layers. The results showed that the degree of adsorption of cis-platin onto Au-Au₂S nanoparticles was controlled by the pH value of solution, and the drug release was sensitive to NIR irradiation. The cis-platin loaded Au-Au₂S nanoparticles can be potentially applied as NIR activated drug delivery carrier. / Singapore-MIT Alliance (SMA)
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L'expérience du stress et stratégies d'adaptation chez le thérapeute qui intervient auprès des immigrantes victimes de violence conjugale

Darzi, Chantal M. 24 February 2011 (has links)
Cette étude avait pour but d’examiner l’expérience du stress au travail et des stratégies d’adaptation des thérapeutes qui travaillent auprès de femmes immigrantes victimes d’abus conjugal. En suivant une méthodologie qualitative, cette recherche tentait de répondre aux questions suivantes : 1) Quelle serait la nature du stress au travail des thérapeutes qui interviennent auprès des immigrantes victimes d’abus conjugal ? Comment ce stress se développe-t-il ? 2) Comment ces intervenants tentent de s’adapter au stress ? Les quatre participantes de cette étude ont passé une entrevue semi-dirigée et l’analyse des données suivait la méthode de codification en théorisation ancrée proposée par Strauss et Corbin (1998). Quatre catégories principales composent la théorie préliminaire émergente : les manifestations du stress, les facteurs de stress, les éléments d’adaptation au stress, ainsi que les recommandations des participantes. Le stress s’exprimait notamment par le biais des émotions et portait aussi une atteinte à l’identité et à la pratique professionnelle des participantes. Les sources de stress provenaient des caractéristiques et problématiques présentées par la cliente, se retrouvaient aussi au sein de la vie professionnelle et personnelle des participantes, ainsi qu’au niveau organisationnel. Afin d’atténuer les effets négatifs du stress, les participantes avaient recours à des stratégies d’adaptation au travail et dans leur vie personnelle, ainsi que des facteurs de résilience. Enfin, les participantes ont pu offrir des recommandations importantes tant au niveau de la formation qu’au niveau de la pratique. Cette étude offre ainsi des pistes de recherche et d’intervention intéressantes à l’égard de la formation initiale, la supervision, et le développement professionnel des thérapeutes qui interviennent auprès des immigrantes souffrant de la violence conjugale.
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Étude comparative entre la géostatistique et les méthodes déterministes pour la cartographie des types de sols

Benazzouz, Mohammed Said 10 June 2011 (has links)
La cartographie des sols est d’une importance particulière pour bien comprendre leurs organisations, localisation, distribution spatiale, ainsi que leurs caractéristiques. Comprendre l’interrelation entre ces variables est une étape critique pour concevoir l’équilibre complexe des processus chimiques et physiques pour rendre, notamment, les écosystèmes agricoles plus productifs. Cette recherche explore le potentiel de la synergie entre les analyses au laboratoire, le GPS, les SIG et les méthodes d’interpolations déterministes (Spline et Inverse-Distance connue sous le nom IDW) et probabilistes (Krigeage ordinaire et Krigeage universel) pour cartographier les types de sols dans un environnement semi-aride. Pour atteindre nos objectifs, nous avons échantillonnés 254 points répartis de façon presque régulière en considérant toutes les classes de sols couvrant notre site d’étude.
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L'expérience du stress et stratégies d'adaptation chez le thérapeute qui intervient auprès des immigrantes victimes de violence conjugale

Darzi, Chantal M. 24 February 2011 (has links)
Cette étude avait pour but d’examiner l’expérience du stress au travail et des stratégies d’adaptation des thérapeutes qui travaillent auprès de femmes immigrantes victimes d’abus conjugal. En suivant une méthodologie qualitative, cette recherche tentait de répondre aux questions suivantes : 1) Quelle serait la nature du stress au travail des thérapeutes qui interviennent auprès des immigrantes victimes d’abus conjugal ? Comment ce stress se développe-t-il ? 2) Comment ces intervenants tentent de s’adapter au stress ? Les quatre participantes de cette étude ont passé une entrevue semi-dirigée et l’analyse des données suivait la méthode de codification en théorisation ancrée proposée par Strauss et Corbin (1998). Quatre catégories principales composent la théorie préliminaire émergente : les manifestations du stress, les facteurs de stress, les éléments d’adaptation au stress, ainsi que les recommandations des participantes. Le stress s’exprimait notamment par le biais des émotions et portait aussi une atteinte à l’identité et à la pratique professionnelle des participantes. Les sources de stress provenaient des caractéristiques et problématiques présentées par la cliente, se retrouvaient aussi au sein de la vie professionnelle et personnelle des participantes, ainsi qu’au niveau organisationnel. Afin d’atténuer les effets négatifs du stress, les participantes avaient recours à des stratégies d’adaptation au travail et dans leur vie personnelle, ainsi que des facteurs de résilience. Enfin, les participantes ont pu offrir des recommandations importantes tant au niveau de la formation qu’au niveau de la pratique. Cette étude offre ainsi des pistes de recherche et d’intervention intéressantes à l’égard de la formation initiale, la supervision, et le développement professionnel des thérapeutes qui interviennent auprès des immigrantes souffrant de la violence conjugale.
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Étude comparative entre la géostatistique et les méthodes déterministes pour la cartographie des types de sols

Benazzouz, Mohammed Said 10 June 2011 (has links)
La cartographie des sols est d’une importance particulière pour bien comprendre leurs organisations, localisation, distribution spatiale, ainsi que leurs caractéristiques. Comprendre l’interrelation entre ces variables est une étape critique pour concevoir l’équilibre complexe des processus chimiques et physiques pour rendre, notamment, les écosystèmes agricoles plus productifs. Cette recherche explore le potentiel de la synergie entre les analyses au laboratoire, le GPS, les SIG et les méthodes d’interpolations déterministes (Spline et Inverse-Distance connue sous le nom IDW) et probabilistes (Krigeage ordinaire et Krigeage universel) pour cartographier les types de sols dans un environnement semi-aride. Pour atteindre nos objectifs, nous avons échantillonnés 254 points répartis de façon presque régulière en considérant toutes les classes de sols couvrant notre site d’étude.
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Identification, évaluation et sélection de géosites potentiels le long du sentier national du Québec dans la MRC des Laurentides : une contribution à l'offre écotouristique régionale des municipalités de Labelle et de La Conception

Poirier, Brigitte January 2008 (has links) (PDF)
L'objectif de ce projet de recherche en géographie physique consistait à identifier, à évaluer et à sélectionner, à des fins écotouristiques, des géosites potentiels le long du Sentier national du Québec dans les municipalités de Labelle et de La Conception. La mise en valeur du patrimoine géologique des paysages peut se faire par le biais de l'identification de géosites. Ces derniers peuvent éventuellement permettre de répondre au volet éducatif de l'écotourisme. Pour répondre à notre objectif, nous avons développé une méthode qui consistait à dresser un inventaire des caractéristiques géologiques et géomorphologiques du territoire à l'étude et à appliquer une grille de pointage aux indicateurs qualitatifs choisis afin de faire l'évaluation et la sélection des géosites. Ces indicateurs sont la qualité des points de vue, la rareté, l'intégrité et la représentation scientifique. Un indicateur quantitatif, le nombre d'entités géologiques et géomorphologiques observées, a également été employé. Deux types de géosites potentiels ont été identifiés, soit ceux à intérêt unique et ceux à intérêts multiples, c'est-à-dire présentant respectivement une ou plus d'une entité géologique et/ou géomorphologique observables. La sélection des géosites a été effectuée en tenant compte d'un seuil établi en fonction des moyennes obtenues pour l'ensemble des sites, soit de 3,00 sur 4,00 pour les sites à intérêt unique et de 4,00 sur 5,00 pour les sites à intérêts multiples. Par cette méthode nous avons été en mesure de sélectionner 14 géosites potentiels: sentier de l'Héritage, 2 géosites, sentier Alléluia, 6 géosites, sentier Expédition/Cap-360/Mont-Gorille, 6 géosites. Afin de respecter un nombre minimum de géosites par sentier et d'assurer une certaine diversité dans les observations, nous avons également retenu 6 autres géosites dont les pointages se rapprochaient de 0,5 point des seuils établis. Un total de 20 géosites a ainsi été sélectionné. Par la suite nous avons présenté une proposition d'aménagement de géosites en regroupant ces derniers selon quatre thématiques, soit formes structurales, dépôts superficiels, formes d'érosion glaciaire et formes d'érosion actuelle. Finalement, nous avons discuté des potentiels et des contraintes d'application de la proposition d'aménagement. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Géosite, Patrimoine géologique, Patrimoine géomorphologique, Paysage, Écotourisme.
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La spécificité d'expression cellulaire de gènes CBF du blé

Che, Hua January 2008 (has links) (PDF)
La tolérance au froid est une propriété importante pour la survie des plantes dans les régions nordiques. Plusieurs études montrent que des gènes inductibles collectivement par le froid sont impliqués dans l'adaptation à la croissance à basse température et à l'amélioration de la tolérance au gel du blé. La caractérisation des gènes COR (gènes régulés par le froid) nous renseigne sur leurs fonctions dans l'acclimatation au froid. Les facteurs CBF (C-repeat Binding Factor) jouent un rôle important dans la régulation de l'expression de gènes par le froid. Plus de 25 différents facteurs CBF ont été identifiés chez le blé, classifiés en 10 groupes avec une origine phylogénétique commune et des caractéristiques structurales différentes. Une des hypothèses émises pour expliquer le nombre élevé de gènes CBF chez le blé est qu'il existe une spécialisation au niveau de leur expression tissulaire et cellulaire. Afin de répondre à cette possibilité, nous avons utilisé la technique sensible d'hybridation in situ pour examiner la distribution de l'expression des gènes CBF durant un traitement au froid. Des expériences préliminaires avec les gènes contrôles LTP (Lipid Transfer Protein) et Srub (Small subunit rubisco) ont permis d'optimiser la technique et de détecter l'expression de ces gènes dans les tissus appropriés. L'observation de Srub a aussi montré que les variations d'expression dépendaient du développement du tissu. La localisation du gène TaCBFIVd-B4 montre qu'il est exprimé dans les tissus vasculaires de feuilles, de coléoptiles et de collet chez les plantes exposées à 4°C tandis qu'il est présent seulement dans les tissus vasculaires de collet chez des plantes contrôles exposées à 20°C. Une augmentation d'expression a été observée particulièrement dans les cellules du mésophylle de feuilles matures à 4°C comparativement aux plantes à 20°C. La localisation des autres gènes CBF par hybridation in situ permettra de connaître leurs distributions et d'assigner des rôles spécifiques ou synergiques pour certains CBF dans le développement de la tolérance au froid d'un tissu où type cellulaire donné. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Facteur de transcription, CBF, Tolérance au froid, Hybridation in situ, Optimisation.
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Identification et caractérisation moléculaire des protéines liant l'ARN lors de l'acclimatation au froid chez le blé (Triticum Aestivum L.)

Hecheima, Michel January 2006 (has links) (PDF)
Au cours de l'évolution, les espèces vivantes ont dû s'adapter à leur environnement externe afin de pouvoir vivre face aux différents stimuli. De la bactérie jusqu'à l'humain, les organismes qui avaient un avantage évolutif ont pu survivre et assurer la survie de leur espèce. Les plantes sont constamment soumises à des conditions de stress environnementaux qui mettent en péril leur croissance et leur développement. Les basses températures sont parmi ces stress et ils ont un impact économique important au Canada sur les cultures céréalières. Le blé s'acclimate au froid et différents cultivars ont une tolérance au gel variable. Les cultivars de blé d'hiver ont la capacité de résister à une baisse de température allant jusqu'à -27 °C contrairement aux cultivars de printemps. Les gènes modulés par le froid (COR) et leurs régulateurs CBF (Cis repeat Binding Factor) sont des gènes à la base de cette différence de tolérance. Les génotypes de blé qui accumulent le plus les transcrits de CBF1 montrent une plus grande tolérance au froid. Les bases moléculaires expliquant les différences d'expression de CBF sont inconnus. Cela peut être dû à des modifications post-transcriptionelles ou une plus grande stabilité des transcrits. Cette stabilité peut être due aux protéines liant l'ARN. Ces dernières contrôlent aussi plusieurs aspects du métabolisme de l'ARN comme la maturation de ses extrémités, l'épissage, le transport, la localisation et l'efficacité de la traduction. Afin de comprendre le rôle de ces protéines dans la régulation de l'ARN cible, nous avons isolé et séquencé 4 gènes dont leurs protéines contiennent le motif RRM et des domaines auxiliaires riches en glycine. Plusieurs protéines contenant ces domaines auxiliaires sont régulés de façon circadienne tout comme les CBF. L'analyse d'expression démontre que le gène TaGr-rbp était exprimé au cours de l'acclimatation au froid, d'un choc thermique et de stress salin. Un anticorps polyclonal a été obtenu contre la protéine recombinante TaGR-RBP. L'immunobuvardage montre une accumulation jusqu'à 98 jours d'acclimatation chez les cultivars de blé Manitou et Norstar. Le gène a été localisé sur le chromosome 5 du génome du blé. Ce chromosome est reconnu comme porteur de plusieurs gènes impliqués lors de la régulation de la tolérance au gel. Des tests de liaison montrent une intéraction entre la protéine TaGR-RBP et le transcrit de CBF1. L'analyse phylogénique a permis de classifier les gènes isolés du blé dans le sous-groupe des protéines liant l'ARN riche en glycine. Des études de fonction pour surexprimer le gène TaGr-rbp chez les plantes transgéniques sont présentement en cours afin de déterminer la fonction. ______________________________________________________________________________ MOTS-CLÉS DE L’AUTEUR : Blé, Acclimatation au froid, Stress abiotiques, Protéine liant l'ARN, Protéine riche en glycine.

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