Dans cette these nous avons étudié la dynamique de colloides aux interfaces fluides. Dans une première partie nous avons étudié la dynamique de drainage de films minces liquides contenant des particules de microgels de PNiPAM. Ces systèmes sont de plus en plus utilisés pour stabiliser et déstabiliser des émulsions sur demande en jouant sur la température. Nous avons montré que la dynamique de drainage et l'épaisseur des films dépend de la concentration et du degré de réticulation des particules. Nous avons pu à partir des épaisseurs des films remonter à la conformation des particules. Les microgels moins réticulés s'étalent davantage aux interfaces à basse concentration que les particules ayant un taux de réticulation plus élevé. En revanche à haute concentration, les particules moins réticulées forment des couches plus compactes, ce qui induit des films moins stables. Dans la deuxième partie nous avons étudié la dynamique d'adsorption de particules colloidales dans des systèmes eau dans eau, obtenus par la séparation de phase de deux solutions de polymères. A temps courts, la position de la particule varie exponentiellement avec le temps alors qu'aux temps plus longs l'évolution est logarithmique. De façon surprenante, nous trouvons que dans le régime exponentiel, le temps caractéristique, qui résulte théoriquement d'un équilibre entre les forces de tension interfaciale et la friction visqueuse est trop lent par rapport à la théorie. De plus l'existence d'un régime logarithmique (habituellement attribué à un piégeage/dépiégeage de la ligne de contact) est également surprenante puisque notre système présente des tensions interfaciales très faibles, de l'ordre de 100 µN/m. / This thesis examines interfacial colloidal dynamics in two separate aqueous systems. The first part aims to improve understanding of thermoresponsive microgel-stabilised emulsions. Many emulsion properties are determined by the behaviour and drainage dynamics of the thin films that form between droplets. This study reveals these drainage dynamics, achieved through observing a model thin film of PNiPAM microgel solution in air. We explore why, as other studies have shown, less cross-linked microgels stabilise emulsions more effectively than more cross-linked microgels, concluding that both adsorption dynamics and particle rearrangement under pressure play a role. Through a simple calculation, we are able to estimate the conformation of microgels at the interface, showing that microgel concentration in bulk determines the concentration at interface due to differences in adsorption kinetics, and microgel excess does not play a role. The second part of the thesis investigates behaviour of spherical colloidal particles within an Aqueous Two-Phase System (ATPS) composed of non-mixing polymer solutions of fish gelatin and dextran, with applications in low-fat foods. Additionally, the very low surface tension of these systems allows studing fast interfacial processes at experimentally accessible timescales. In this work, we examine adsorption dynamics of spherical particles, observing for the first time the theoretically-predicted exponential ‘snap-in’ stage of particle adsorption. Surprisingly, even at this low surface tension, a slower logarithmic relaxation is subsequently observed which at the oil/water interface is ascribed to pinning of the contact line on surface defects.

La cellulose, abondante et renouvelable, offre une alternative biosourcée intéressante pour remplacer les thermoplastiques pétrosourcés très présents dans la vie courante. Cependant, elle ne peut être utilisée dans les procédés de thermoformage de l’industrie de la plasturgie car sa température de fusion est supérieure à sa température de dégradation. Des dérivés comme l’acétate de cellulose montrent un caractère thermoplastique plus affirmé, avec des températures de transition vitreuse et de fusion plus basses que celles de la cellulose, mais nécessitent néanmoins l’usage de plastifiants externes pour être mis en forme. Ces plastifiants peuvent à terme migrer en dehors des matériaux, provoquant une dégradation des propriétés et des problèmes environnementaux si ces molécules sont dangereuses.Le travail présenté ici propose de remplacer la plastification externe par une plastification interne qui consiste à greffer les plastifiants sur les macromolécules, évitant ainsi toute migration. Pour cela, une modification en deux étapes de la cellulose a été imaginée : une oxydation au périodate pour augmenter la flexibilité du squelette cellulosique et introduire des groupements aldéhyde donnant lieu à la dialdéhyde cellulose (DAC), suivie d’un greffage des molécules plastifiantes sur ces aldéhydes.Une étude complète de l’oxydation de la cellulose au périodate a d’abord été réalisée en faisant varier de nombreux paramètres tels que la quantité d’oxydant, le temps de réaction ou la température. Elle a permis de préciser les conditions optimales de contrôle du degré d’oxydation (DO) qui est un paramètre clé dans la compréhension des relations structure-propriétés au sein des matériaux réalisés à partir de DAC. En particulier, une méthode de caractérisation fiable et précise du DO par résonance magnétique nucléaire du solide (13C CP-MAS RMN) a été développée et comparée aux méthodes de la littérature. Une réduction de la DAC a ensuite permis de générer des nanobâtonnets colloïdaux chevelus, non chargés mais stables en suspension aqueuse, qui ont été caractérisés par une combinaison de techniques (diffusion de rayonnement, microscopie électronique en transmission et turbidimétrie). Par ailleurs, le séchage de ces suspensions produit des films thermoplastiques avec une structuration nanocomposite de type cœur-écorce. Enfin, grâce à des réactions d’amination réductrice avec différentes amines, de nouveaux matériaux thermoplastiques ont été obtenus. Les propriétés ultrastructurales et thermomécaniques de ces différents matériaux ont été caractérisées par des méthodes telles que la RMN, l’analyse mécanique dynamique, la calorimétrie différentielle à balayage ou l’analyse thermogravimétrique (ATG). Ces résultats montrent que les matériaux issus de ces modifications possèdent une Tg inversement proportionnelle au DO, comprise entre 122 et 65 °C selon le DO et le type de modification. Notre stratégie est donc prometteuse pour la fabrication de matériaux thermoplastiques transformables élaborés à partir de cellulose. / Cellulose, an abundant and renewable polymer, offers an interesting biosourced alternative to replace petrosourced thermoplastics commonly used in our everyday life. However, cellulose cannot be used in industrial thermoforming processes since its melting temperature is higher than its degradation temperature. Derivatives such as cellulose acetate show glass transition and melting temperatures below the thermal decomposition but still require the addition of external plasticizers to be processable. These plasticizers can exude over time, making the materials brittle and causing environmental issues due to the release of potentially toxic molecules.The present work proposes to introduce internal plasticization of cellulose, by increasing both the flexibility of the chains and the free volume using a grafting strategy, thus preventing exudation. To achieve this goal, a two-steps strategy was followed: first, a periodate oxidation was performed to cleave the glucose ring and generate aldehyde groups, resulting in dialdehyde cellulose (DAC). Second, the highly reactive aldehyde groups were used to graft plasticizing agents.The periodate oxidation of cellulose was first studied by varying parameters such as the amount of oxidant, the reaction time or the temperature, in order to precisely map the reaction conditions leading to a controlled degree of oxidation. To characterize DAC samples, an accurate and reliable quantification method based on solid-state nuclear magnetic resonance (13C CP-MAS NMR) has been developed and compared to other methods from the literature. The reduction of DAC led to colloidally stable hairy neutral nanorods suspensions, which were characterized by a combination of structural investigation techniques (light and X-ray scattering, transmission electron microscopy and turbidimetry). Casting of the suspensions led to thermoplastic films with a core-shell nanocomposite structure. Reductive amination of DAC with different amines also led to thermoplastic materials. The thermo-mechanical properties of all these materials were studied by solid-state NMR, dynamic mechanical analysis, differential scanning calorimetry and thermogravimetric analysis. Results show that materials produced from this strategy have a Tg inversely proportional to DO, between 122 and 65 °C, depending on the DO and the modification. This strategy is promising for the synthesis of processable thermoplastic materials from cellulose.

Le système catanionique CTAOH - C13COOH - H2O étudié forme des colloïdes de charge contrôlée<br />lorsque les tensioactifs sont mis en solution. Le diagramme de phase établi ici présente des agrégats particuliers<br />(micelle, vésicule, disque, phase lamellaire). L'étude de la CMC a fait apparaître des interactions<br />fortes entre monomères : le coefficient d'interaction est de -10kT. Du point de vue microscopique, nous<br />avons montré par diffusion couplée WAXS et WANS que les chaînes alkyl s'organisent suivant un réseau<br />hexagonal et que les têtes ioniques conservent un ordre liquide. Par ailleurs, les liaisons hydrogène<br />participent à la cohésion du système, et les propriétés mécaniques de la membrane sont assez proches<br />de celles d'un phospholipide. Les mesures des compressibilités par propagation acoustique et cuve de<br />Langmuir nous ont permis d'estimer le module d'Young à 100MPa. L'analyse calorimétrique par DSC a<br />montré que la transition de fusion de chaînes dépend de la composition de l'échantillon.

Sur la Rigidité des Solides Amorphes: On comprend mal les propriétés microscopiques des solides amorphes, comme le transport, la propagation des forces ou la nature de leur rigidité mécanique. Ces questions semblent liées à la présence d'un excès de modes vibratoires à basse fréquence, le ''pic boson". On explique la nature de ces modes dans les systèmes répulsifs à courte portée. On argumente que cette description s'applique aussi aux milieux granulaires, à la silice, et aux verres colloïdaux. Fluctuations des prix, Conventions et Microstructure des marches Financiers: Les fluctuations des cours de la bourse ont des propriétés étonnantes. La volatilité (l'amplitude de ces fluctuations) est environ un ordre de grandeur plus grand que les prédictions de la théorie des marches efficients, et est corrèlee sur des échelles de temps très longs. Les agents sur réagissent aux informations. On montre que ces propriétés apparaissent lorsque les agents agissent en fonction de leur expérience et du passé du marché. On étudie aussi la microstructure des marchés, qui régulent les échanges aux temps courts. On explique pourquoi le prix est diffusif bien que les ordres marchés (les chocs subis par les prix) soient très corrélés. On évalue la fourchette des prix par des arguments de symétrie.